Capítulo 8.

GEOQUIMICA DE LOS SEDIMENTOS

diagénesis y ambientes hipersalinos

Luego de depositarse, muchos sedimentos terminan convirtiéndose en una roca

sedimentaria. Este proceso se denomina diagénesis y consiste no sólo en la consolidación
de fragmentos sueltos de sedimentos, sino que también incluye todos los cambios que
ocurren en el largo plazo durante el enterramiento de los mismos en distintos ambientes
deposicionales.

El término diagénesis designa a todos los procesos químicos, físicos y biológicos (P

~3kb, T <200ºC, circulación de fluidos, cambios de pH) que ocurren en la columna
sedimentaria, una vez que los sedimentos se han depositado. Estos procesos alteran la
textura y estructura y mineralogía de los sedimentos y tienden al endurecimiento de los
mismos.

En la Figura 8.1 se esquematizan distintos ambientes diagenéticos. En general, los

procesos diagenéticos están restringidos a las condiciones de P y T que se encuentran en la
corteza superior y no incluyen a las alteraciones que ocurren debidas a la meteorización.
Los límites de P y T dentro de los cuales ocurren los procesos diagenéticos son los que se
muestran en la Figura 8.2 .
Figura 8.1. Esquema mostrando un margen continental con 3 clases de ambientes diagenéticos: A)
Ambiente depositacional y de enterramiento reciente, B) enterramiento profundo, C) ambiente
emergente en fase de erosión. Las flechas muestran el movimiento del agua. Las flechas punteadas
con movimiento ascendente indican el flujo de fluidos dentro de los poros (agua connata) como
consecuencia de la reducción de la porosidad en sedimentos profundos. En la porción inferior de
este depósito sedimentario los fluidos pueden mezclarse con aguas metamórficas (flechas con
ondas) derivadas de reacciones de deshidratación y descarbonatación en la corteza.

Figura 8.2. Rango de P y T bajo en el que ocurren los procesos diagenéticos y su relación con
procesos de metamorfismo y fusión.

Las reacciones involucradas en la diagénesis son lentas y dependen de factores tales

como la textura, la presencia o ausencia de fluidos, la composición de dichos fluidos, el
contenido de materia orgánica, temperatura y presión. Debido a que los límites entre la
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diagénesis y los grados más bajos del metamorfismo son difusos, las paragénesis minerales
que definen uno u otro proceso son aún controvertidas.
Los cambios diagenéticos involucran complejos procesos químicos, físicos y
biológicos. La compactación y la recristalización de sales en evaporitas son ejemplos de
procesos físicos, mientras que procesos los procesos biológicos implican mecanismos de
bioturbación y alteración bacteriana. Los cambios químicos involucran numerosas
reacciones tales como la alteración de silicatos, reacciones de óxido reducción,
precipitación de cementos de carbonato de calcio, sílice u óxidos de Fe y Mn., etc.
La mayoría de las reacciones químicas que ocurren durante la diagénesis son lentas
y dependen de las condiciones dominantes en el ambiente de depositación. Por ejemplo, en
uns secuencia sedimentaria donde se observan capas de sedimentos más gruesos que
alternan con capas de sedimentos más finos y donde hay involucrado una acumulación de
materia orgánica, las reacciones químicas serán diferentes en cada una de esas capas. En las
capas superiores, el material recientemente acumulado es más poroso y se encuentran en
equilibrio con el agua y los gases disueltos en ella (O2, CO2). Unos centímetros más abajo,
la porosidad comienza a reducirse como consecuencia de la compactación; además, se
pierde el contacto con la atmósfera y los gases presentes en ella. A grandes profundidades,
comienza además a actuar las condiciones de mayor presión y temperatura que favorecen
procesos de disolución por presión, pueden aparecer condiciones reductoras y comienzan a
precipitar los iones disueltos en las soluciones que circulan por el cada vez más reducido
espacio poroso. Estas transformaciones que e observan en profundidad se traducen
también en cambios en los tipos de reacciones químicas y físicas que ocurren a lo largo de
la columna sedimentaria. En la parte superior, los procesos geoquímicos están dominados
por la oxidación del material acumulado en la interfase agua-sedimento, mientras que a
medida que aumenta la profundidad pueden ocurrir reacciones de reducción favorecidas
por la presencia de materia orgánica. Los procesos redox pueden involucrar la lenta
reducción de sulfatos a sulfuros. En la parte más profunda de la columna (y la más antigua
también), se producen nuevas reacciones derivadas del aumento de la temperatura. En estas
condiciones se promueve la precipitación de cementos de sílice (calcedonia o cuarzo
amorfo) y carbonatos como calcite, dolomita, siderita y ankerita. Arcillas del tipo smectitas,
caolinitas, illita, clorita, e incluso aluminosilicatos como feldespatos potásicos y albita, se
pueden formar por reacciones que ocurren entre el sedimento y los fluidos circundantes.
Los cambios y las reacciones descritas en profundidad se producen en respuesta a las
alteraciones en las condiciones que dominan el sistema (de P y T). Las reacciones avanzan
en el sentido que les permita alcanzar nuevas condiciones de estabilidad (equilibrio
químico).
Los procesos involucrados en la diagénesis son: 1) Oxido-reducción; 2)
Autogénesis; 3) Disolución; 4) Difusión; 5) Compactación química.

En la parte superior oxidada de una columna estratigráfica, las reacciones químicas

están dominadas por la oxidación del Fe y la destrucción (oxidación) parcial de la materia
orgánica. A diferencia de las reacciones de meteorización, estas reacciones ocurren en
procesos diagenéticos a profundidades mayores a través de los fluidos atrapados en los
poros de los sedimentos.
Por debajo de la zona oxidada, las reacciones químicas son más complejas. En
muchas de ellas, la materia orgánica juega un rol esencial y las bacterias actuan como
catalizadoras.
Evolución química de las aguas en ambientes hipersalinos
Garrels y Mackenzie proponen un modelo que les permite calcular que ocurriría si se
evaporara progresivamente el agua proveniente de Sierra Nevada. Sus cálculos asumieron
que:
a) PCO2 = 10 -3,5 atm constante y T = 25º C
b) La solución se encuentra saturada con respecto a la fase sólida.
c) No hubo reacción entre el agua y cualquier sedimento en suspensión, o entre el agua y
su entorno distinto de CO2 y H2O.
Los resultados se muestran en la figura 15.1, donde el factor de concentración es la relación
del volumen inicial del agua y el volumen remanente después de la evaporación.
Algunas puntualizaciones sobre los resultados:
1. Precipita calcita con una leve evaporación, y continúa hasta que todo el Ca+2 se
elimina de la solución.
2. En teoría el siguiente mineral a precipitar debería ser la dolomita, pero consideran que
la fase sepiolita (Mg Si3O6(OH)2) es más realista debido a su cinética. Esto eliminaría
Mg+2, SiO2 y alcalinidad (HCO3- y CO3-2) de la solución.
Mg+2 + 3 H4SiO4 + 2 HCO3- Mg Si3O6(OH)2 + 2 CO2 + 6 H2O
El pH se mantiene relativamente constante durante la precipitación, para luego crecer a un
valor de 10.
3. El resultado final (a un factor de concentración 1000) sería una salmuera fuertemente
alcalina sódica carbonatada.

Modelo Hardie – Eugster

El concepto principal que propone el modelo de estos autores para explicar la
evolución de las aguas en estos ambientes es el de división química. Cuando una sal binaria
es precipitada durante la evaporación, y la relación efectiva de los dos iones en la sal es
diferente de la relación de la concentración de estos iones en solución, la evaporación
resultará en un incremento de la concentración del ión presente en concentración
relativamente mayor en la solución y una disminución en la concentración del ión en
concentración relativamente menor. La idea básica de una división química es la siguiente:
de los dos iones involucrados en la precipitación de una sal durante la evaporación, uno
crecerá en la solución mientras la concentración del otro disminuirá (Diagrama 20.5).
El modelo Hardie – Eugster interpreta la química de aguas, expuestas a evaporación, en
términos de una sucesión de divisiones químicas.

Modificaciones al modelo Hardie – Eugster

El modelo es obviamente una simplificación del mundo real. Aquí se citan otros
importantes procesos no incluidos en el modelo original.

1. Formación de carbonato de magnesio

Suele ocurrir en la naturaleza la fase smectita rica en magnesio, dolomita o calcita alta en
magnesio, en lugar de la sepiolita.
El efecto de la estequiometría de la sepiolita y la dolomita es similar. En los dos
casos la precipitación es favorecida por un incremento en la alcalinidad, y la relación de
Mg+2 y alcalinidad eliminada es la misma en ambos casos. En términos de división
química, no marca, a menudo, una gran diferencia si el Mg+2 es eliminado como
carbonato o como silicato. Pero una situación especial se da cuando la dolomitización
tiene lugar en ausencia de un exceso de alcalinidad:
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2 CaCO3 + Mg2+ CaMg(CO3)2 + Ca+2

En este caso el calcio puede crecer en la solución o puede precipitar como yeso.

2. Reducción de sulfato y oxidación de sulfuros

La reducción de sulfatos a especies sulfuradas es un proceso adicional que elimina sulfatos
de las aguas naturales.
En salmueras las condiciones anóxicas son más comunes a causa de que la solubilidad del
O2 en agua disminuye con el aumento de la salinidad, entonces:

8 SO4-2 + 2 Fe2O3 + 15 (C) + 7 H2O 4 FeS2 + 14 HCO3- + CO3-2

El efecto neto es “convertir “ sulfato en cantidades equivalentes de alcalinidad, que puede
precipitar como carbonato de calcio o magnesio, o bien aumentar en la solución.

3. Intercambio iónico y adsorción

Cuando las aguas fluyen a través de los medios porosos, las reacciones de intercambio
tienen lugar entre iones del agua y los iones adsorbidos sobre el medio. Especies neutras
(H4SiO4) y el SO4-2 pueden ser adsorbidos por la superficie sólida. La capacidad de
intercambio catiónico es suficiente para tener una influencia significativa en la
composición del agua.
El ión mayoritario más afectado por las reacciones de intercambio es el K+. El K+ no
forma sales, excepto a muy altas concentraciones. El K+ está en menor proporción que el
Na+ en las aguas salinas. Esto puede ser debido al intercambio. Si un sedimento en el cual
los lugares de intercambio estás mayormente ocupados por Ca+2 es expuesto un agua
relativamente salina, los iones monovalentes desplazarían al calcio divalente. En reacciones
de intercambio iónico involucrando arcillas o zeolitas, el potasio es largamente favorecido
en los lugares de intercambio sobre el sodio, de manera tal que el potasio es eliminado de
la solución.

4. Ciclo humedad-sequedad
En la naturaleza el proceso de evaporación completa y depositación de todos los
solutos durante un período de sequedad es seguido por una parcial redisolución de estos
solutos durante un período húmedo. Durante la etapa de evaporación, todos los solutos
del agua son depositados como fases sólidas. Durante la etapa de redisolución, los
minerales muy solubles tales como sales de sodio se disuelven rápidamente, mientras que
los menos solubles, tales como yeso, calcita y especialmente la sílice se disuelven
lentamente. El resultado final de un ciclo evaporación solución es un agua que contiene
todos los iones que precipitan en compuestos menos solubles. La química de la solución
resultante está controlada por la cinética de la disolución de las fases precipitadas, y no
estrictamente por su solubilidad.