Universidad Nacional de Ingeniería.

Facultad de Ingeniería Química.

Trabajo de Fisicoquímica:
Constantes de equilibrio.
 Ecuación de Van´tHoff.
 Ecuación de Kirchoff

Integrantes:
 Keylor Meléndez Delgado.
 Griselda Martínez L.
 Dora Gutiérrez García.
 Sofía Gutiérrez García.

 Docente: Dr. Leandro Páramo

Grupo: 3TQ.
3. Para la siguiente reacción:

CH 4 (g) + H 2 O(g ) ↔ CO(g) +3 H 2 (g)

Determinar Kp y Kc a las temperaturas de 950 K y 1010 K.

 Para encontrar los Kp y Kc se debe identificar para que cual de los dos métodos en estudio
Kirchoff o Vant´Hoff, es aplicable el rango de temperaturas que nos da el problema.

1. T =950 K

∆ T =950 K −298.15 K=651.85 K

Para este rango de temperatura no es aplicable Vant´Hoff ya que sobrepasa los 100 grados K con
respecto a la temperatura de referencia 298.15 K, considerando ∆ H ° no es constante y que está en
función de T, por lo tanto se procederá a aplicar Kirchoff.

sustancia Vi ∆H
°
∆G
° A B× 10
−3
C × 10
−6
D ×10
5

j/mol j/mol
CH 4 (g) -1 -74520 -50460 1.702 9.081 -2.164 0
H 2 O(g ) -1 -241818 -228572 3.47 1.450 0 0.121
CO(g ) 1 -110525 -137169 3.376 0.557 0 -0.031
H 2 (g) 3 0 0 3.249 0.422 0 0.083
∆ Z rxn ∑ Vi ∆ H ° ∑ Vi ∆ G° ∑ Vi A ∑ Vi B ∑ Vi C ∑ Vi D

 Realizando la sumatoria∆ Z rxn=∑ (Vi Zi) de cada uno de los elementos de la tabla por Vi
(coeficiente estiquiometrico) a condiciones estándares T(298.15 K).

Se obtienen los siguientes resultados:

∆Zrxn
∆H(298.15)j/ 205813
mol
∆G(298.15)j/ 141863
mol
∆A 7.951
∆B -8.71×10−3
∆C 2.164 ×10−6
∆D 9700

 Para calcular Kp se tienen que encontrar los valores de lnkp , J/R, el de la constante
resultantes de la integraciones de la ecuación de kirchoff:
 a. Se aplica la ecuación de isoterma de reacción despejada para ln K P (T* = 298.15):
°
∆G
ln Kp=
−RT
141863 j/mol
lnKp= =−57.23
(
− 8.314
j
Kmol )
(298.15 K )

b. Con el DH°rxn conocido, se calcula calcular J/R, a partir de la ecuación de kirchoff

para DH°rxn(298.15):

Siendo T* la temperatura estándar 298.15

J
=22785.53
R

c. Con el ln KP (T*) conocido, se calcula la constante de integración I:

I =−24.897

d. Con todos los datos conocidos se aplica la ecuación de Kirchoff para la

temperatura de interés (950 K):
 ln Kp(950)=1.828

 Se aplica la función inversa del ln para hallar la KPdeseada (a 950 K):

1.828
Kp ( 950 )=e =6.223

 A partir del valor de Kp se encuentra Kc a 950 K con la ecuación:

Kp
Kc=
¿¿
CH 4 ( g) + H 2 O(g ) ↔ CO( g )+3 H 2 ( g)

Donde:

Δng = Sν g prod - Sν g react

Δng = 3+1-1-1= 2
6.223
Kc=
¿¿

Kc=1.0229× 10−3
2. T = 1010 K
Para esta temperatura el rango con respecto a la de referencia es de 711.85 K, por lo tanto también
se aplicara Kirchoff.

 Como ya se conocen los valores a las condiciones estándares T(298.15 K)

∆H(298.15) 205813
∆A 7.951
∆B -8.71×10−3
∆C 2.164 ×10−6
 ∆D 9700
J/R 22785.53
lnKp(298.15) -57.23
I -24.897

Se sustituyen todos los datos conocidos para aplicar la ecuación de Kirchoffa la temperatura de
interés T(1010 K):

ln Kp(1010)=3.564

 Se aplica la función inversa del ln para hallar la KPdeseada a (1010 K):

3.564
Kp ( 1010 )=e =35.163

 A partir del valor de Kp se encuentra Kc a 1010 K con la ecuación:

Kp
Kc=
¿¿
CH 4 ( g) + H 2 O(g ) ↔ CO( g )+3 H 2 ( g)

Donde:

Δng = Sν g prod - Sν g react

Δng = 3+1-1-1= 2
35.163
Kc=
¿¿
−3
Kc=5.1139× 10

5. Para la siguiente reacción:

 N 2 ( g ) +3 H 2(s) ↔ 2 NH 3 ( g )

Determinar Kp y Kc a 350K y 1000K.

a. Para T= 350 K

Para esta temperatura el rango de cambio de temperatura con respecto a la de referencia es de 51.85
K, válido para Van´t Hoff , ya que la diferencia es menor que 100 y se considera ∆ H ° constante.

H°(298.15) G°(298.15)
sustancias(g) Vi j/mol j/mol A B C D
N2 -1 0 0 3.28 5.93E-04 0 4.00E+03
H2 -3 0 0 3.249 4.22E-04 0 8.30E+03
NH3 2 -46110 -16540 3.578 3.02E-03 0 -1.86E-04
∆ Z rxn ∑ Vi ∆ H ° ∑ Vi ∆ G° ∑ Vi A ∑ Vi B ∑ Vi C ∑ Vi D

 Para la realización de este ejercicio se utilizo el programa M.S.C Excel

 La sumatoria ∆ Z rxn=∑ (Vi Zi) de cada uno de los elementos de la tabla por Vi
(coeficiente estiquiometrico) a condiciones estándares T(298.15 K), dio como resultado:

∆ Z rxn
∆H°(298.15) -92220
∆G°(298.15) -33080
∆A -2.591
∆B 4.77E-03
∆C 0
∆D -2.49E+04

 Se aplica la ecuación de isoterma de reacción despejada para ln K P (T* = 298.15):

−∆ G °
l n Kp298.15 =
RT
−−33080 J /mol
l n Kp298.15 = =13.34506419
( 8.314 J /mol ∙ K ) ( 298.15 K )

 Aplicando la ecuación de Van´t Hoff integrada para encontrar ln Kp a la temperatura

que nos indica el problema T (350 K):
 lnKp( 350 )=¿18.85645237

 Se aplica la función inversa del ln para hallar la KP deseada a 350 K:

6
Kp (350 )=143.71 x 10

 A partir del valor de Kp se encuentra Kc a 350 K con la ecuación:

Kp
Kc=
¿¿
N 2 ( g ) +3 H 2(s) ↔ 2 NH 3 ( g )

Donde:

Δng = Sν g prod - Sν g react

Δng = 2-3-1= -2

143.71 x 106
Kc=
¿¿

Kc=1.186 x 1011

b. Para T=1000 K

∆ T =1000 K −298.15 K =701.85 K

Este rango de temperatura no es aplicable Vant´Hoff ya que sobrepasa los 100 grados K con
respecto a la temperatura de referencia 298.15 K, por lo tanto se procederá a aplicar Kirchoff ya
que ∆ H ° es función de T.

 Para calcular Kp se tienen que encontrar los valores de ln kp , J/R, el de la constante

resultantes de la integraciones de la ecuación de kirchoff, con los datos calculados
anteriormente solo se sustituye en las ecuaciones:

∆ Z rxn
∆H°(298.15) -92220
∆G°(298.15) -33080
∆A -2.591
∆B 4.77E-03
∆C 0.00E+00
∆D -2.49E+04
ln Kp (298.15) 13.34506419

 Con el DH°rxn conocido, se calcula calcular J/R, a partir de la ecuación de kirchoff para
DH°rxn(298.15):

J
=−1.06E+04
R
Siendo T* la temperatura estándar 298.15
 Con el ln KP (T*) conocido, se calcula la constante de integración I:

I =−8.068085075

 Con todos los datos conocidos se aplica la ecuación de Kirchoff para la temperatura de
interés (1000 K):
 ln Kp ( 1000 )=−12.97619829

 Se aplica la función inversa del ln para hallar la KP deseada (a 1000 K):

−12.97619829
Kp ( 1000 )=e =2.31477E-06

 A partir del valor de Kp se encuentra Kc a 1000 K con la ecuación:

Kp
Kc=
¿¿
Donde:

Δng = 2-3-1= -2
2.31477E-06
Kc=
¿¿

Kc=0.015602529
7. En base a la reacción, encuentre el valor de Kp y Kc a las temperaturas de 350 K y 1000 K.

O2(g) + 2CO(g)↔ 2CO2(g)

Compuesto Vi ∆H° ∆G° A 10B3 10-5D

CO2 +2 -393.509 -394.359 5.457 1.045 -1.157
CO -2 -110.525 -137.169 3.376 0.557 -0.031
O2 -1 0 0 3.639 0.506 -0.227
-565.968 -514.38 0.523 0.92 -2.025

a) 350 K:

(( )
J
−514 380
−∆G ° mol
ln Kp= =− =207.51
RT
8.314
J
mol . K )
( 298.15 K )

ln Kp (T )=
∆H° 1
−
R T1 T2
1
(
+ln Kp ¿¿ ¿
)

(( )
J
−565 968
ln Kp (350 K )=−
mol
( 298.151 K − 3501 K )+207.51=173.68
8.314
J
mol . K )
173.68
Kp=e
75
Kp=2 . 69 x 10

Como ∆vg = -1, entonces:

75
Kp 2.69 x 10 atm
Kc= =
( RT )
−1
0.034 L . atm/ mol
 Kc=7.91 x 1076M

b) 1000 K:

J
=∆ H ° ¿¿ ¿
R
J=¿
J= (−68074.09−155.93−40.89−679.18 ) 8.314
J=−573251.04

J
I=
AlnT∗−∆ B T∗−∆ D
RT∗¿−∆ ¿
2 2 T∗¿2 +ln K ¿¿ ¿ ¿
−573251.04
I= −2.97−0.13+1.13+207.51
2478.81
I =−25.72

Ahora conociendo los valores de J e I, podemos encontrar el Kp a 1000 K:

−J ∆B ∆D
ln Kp= +∆ AlnT + T + 2 +I
RT 2 2T

ln Kp=− ( −573251.04
8314 )+3.61+ 0.46−0.10−25.72
ln Kp=47.2∴ Kp=3.15 x 10 20

20
Kp 3.15 x 10 atm
Kc= −1
=
( RT ) 8314 L. atm/mol

Kc=3.78 x 10 M
16
9. Para la siguiente reacción:
CH 4 ( g ) + H 2 O ( g ) ↔ CO ( g ) +3 H 2 ( g ) H 2 O ( g ) +C( s ) ↔ H 2 ( g ) +CO ( g )

Determinar Kp y Kc a 380K y 1000K.

a. Para T =380 K

Se utiliza la ecuación de Vant Hoff puesto que el ∆ T =81.85, ya que ∆ H °rxn se mantiene
constante.

 Se calculan ∆ H °rxn y ∆ G °rxn

∆ H °rxn =[ ( 1 )(−110525 ) + ( 1 ) ( 0 )− (1 ) (−228572 ) + ( 1 )( 0 ) ] =1 .3129∗105 J /mol

∆ G°rxn =[ ( 1 )(−110525 ) + ( 1 ) ( 0 )−( 1 ) (−241818 ) + ( 1 ) ( 0 ) ] =9 . 1343∗104 J /mol

 Despejando de la ecuación isoterma para encontrar ln Kp298.15 .

∆ G °=−RTlnKp

−∆ G ° −9.1343∗104 J /mol
l n Kp 298.15 = = =−36.8494
RT ( 8.314 J /mol ∙ K )( 298.15 K )

 Aplicando la ecuación de Van´t Hoff integrada para encontrar ln Kp380, se despeja:

lnKpT ∆ H ° 1 1
= ( − ¿)
lnKpT ¿R T T

lnKpT =
∆H° 1 1
−
R T T¿ (
+lnKpT
) ¿

lnKp(380)=
∆H° 1
−
1
(
R 380 298.15
+lnKp 298.15 )
 ( )
5
1.3129∗10 1 1
lnKp(380)= − +(−36.8494)
8.314 J /mol ∙ K 380 298.15

lnKp( 380 )=−47.6991

 Aplicando propiedad de logaritmo a ambos lados:

Kp (350 )=1.9253∗10−21

Kp
Kc=
¿¿

Tomando en cuenta que:

Donde ∆ n=( 1+1 )−1=1

(1.9253∗10−21)
Kc380 K =
¿¿
−23
Kc1000 K =6.1712∗10

b. Para T =1000 K

 Se utilizará la Ecuación de Kirchoff, por lo tanto se tabulan los datos a utilizar ya

que el rango entre la temperatura estándar y los 1000 K es e 701.85 ∆ H ° estara en
función de T:

Compuestos(g H°(298.15) G°(298.15)

) Vi J/mol J/mol A B(103) C(106) D(10-5)
H2O -1 -241818 -228572 1.450 1.450 0 0.121
C -1 0 0 0 0 0 0
H2 1 0 0 3.249 0.422 0 0.083
CO 1 -110525 -137169 3.376 0.557 0 -0.031

 Se calculan∆ A ,∆ B ,∆ C y ∆ D .
∆ A=[ ( 1 )( 3.376 )+ ( 1 )( 3.249 ) + (−1 ) ( 0 ) + (−1 ) ( 1.450 ) ]=5.175
∆ B=¿

∆ C=[ ( 1 ) ( 0 ) + ( 1 ) ( 0 ) + (−1 ) ( 0 ) + (−1 )( 0 ) ]=0

∆ D=[ ( 1 ) ( −0.031∗10 ) + (1 ) ( 0.083∗10 ) + (−1 ) ( 0 ) + (−1 ) ( 0.121∗10 ) ]=−6900

5 5 5

 A continuación, se calculan las constantes de integración a condiciones estándar:

°
J ∆ H rxn
¿2 ¿3
¿ T T 1
= −∆ A T −∆ B −∆ C +∆ D ¿
R R 2 3 T

2
5
J 1.3129∗10 J /mol −4 ( 298.15 ) ( 298.15 )3 (−6900 )
= −( 5.175 ) ( 298.15 ) – 4.71∗10 −(0) +
R 8.314 J / mol ∙ K 2 3 298.15
J
=14246.66
R
 Con la ecuación para la segunda constante de integración I, se obtiene:

¿ ¿2
J T T 1
I= ¿ −∆ A ln ⁡(T ¿¿ ¿)−∆ B −∆ C +∆ D ¿2
+ ln Kp 298.15 ¿
RT 2 6 2T

15018.2746∗1 ( 298.15 ( ) 298.15

¿2
(−6900)
I= − 2.587 ) ln ( 298.15 ) — 4.71∗10−4 −0 − +(−36.8494)
298.15 K 2 6 2 (298.15 )¿2
I =−18.4418
 Teniendo los datos necesarios, se aplica la ecuación de Kirchoff para T=1000K.
−J ∆B ∆C 2 ∆ D
ln K = +∆ AlnT + T+ T + 2 +I
RT 2 6 2T

−15018.2746 1000 1000

¿2
(−6900 )
ln Kp1000 K = + ( 2.587 ) ln 1000+ (−4.71∗10−4 ) +( 0 ) + +¿(−1.1085) ¿
950 2 6 2 ( 950 )¿2
 ln Kp1000 K =−36.84

Kp 1000 K =16.7788

 Para calcular Kc a la misma temperatura, utilizando la relación

Kp
Kc=
¿¿

Donde ∆ n=( 1+1 )−( 1 ) =1.

(4.5024)
Kc1000 K = ¿¿
Kc1000 K =0.204