sidád Nácionál de Ingenieriá

Fácultád de Ingeneriá

Jacobus H. van 't Hoff Gustav Robert Kirchhoff

Cálculos de
constántes de
equilibrio á
diferentes
temperáturás
Integrantes: Grupo 4

Josue Rios Garcia

Jefree Rodriguez Alfaro

Melvin Mendoza

Norman Tercero García

Alonso Jaime Alvarez Mercado

18/05/2015
Universidád Nácionál de Ingenieriá
Fácultád de Ingeneriá
𝟒. Para la siguiente reaccion ∶ 𝑪𝒂𝑪𝑶𝟑 (𝒔) ↔ 𝑪𝒂𝑶(𝒔) + 𝑪𝑶𝟐 (𝒈) Determinar Kp y Kc a 900ºC y
1000ºC.

Aplicando Kirchhoff: porque la temperatura es mucho mayor a la que se utiliza con la

ecuación de van huff.

Transformamos primeramente los grados Celsius a kelvin.

900 ºC 1173.15k 1000 1273.15k

compuesto Coeficiente j/mol J/mol

vi ΔG0F ΔH 0F A B*103 D*10-5

CaCO3 -1 -1128790 -1206920 12.572 2.637 -3.120

CaO 1 -604030 -635090 6.104 0.443 -1.047
CO2 1 -394359 -394359 5.457 1.045 -1.157
Δrxn = -2.13*106 -2.24*106 24.133 4.125 -5.324

J B C 2 D Ecuación de Kirchhoff
ln K    A ln T  T T  2 I
RT 2 6 2T

Con el H°rxn(T*) conocido, calcular J/R, a partir de la ec. de H°rxn(298.15

J H rxn (T *) T *2 T *3 1
  AT * B  C  D
R R 2 3 T*

= (-2.24*106)/8.314 j/mol.k – (24.133)(298.15) – (4.125*103)(298.15)2/2 + (-5.324*10-5)/(298.15)

5
De ahí que: j/R= -4.59*10

lnKp = - ΔG0rxn/RT =7.64*107

De la ecuación de Kirchhoff, con el valor conocido de lnKp (298.15) se despeja I:

J B C D
I  A lnT *  T * T *2   ln K (T *)
RT * 2 6 2T *2

5 3 -5 2
= (-4.59*10 )(298.15) – (24.133)ln(298.15) - (4.125*10 )(298.15)/2 - (-5.324*10 )/2(298.15) +
7
7.64*10
 7
I = 7.62*10

Ahora sustituyendo las constantes de integración (J/R e I) y la temperatura de interés

1173.15k en la ecuación de Kirchhoff se tiene:

J B C 2 D
ln K    A lnT  T T  I
RT 2 6 2T 2

5 3
lnKp(1173,15)= (4.59*10 )(1173.15) + (24.133)ln(1173.15) + (4.125*10 )(1173.15)/2 +
-5 2 7
(5.324*10 )/2(1173.15) + (7.62*10 )

Kp(1173,15) = e(6.65*10 ) = 7.73*10

8 8 10
Kp(1173,15)=6.65*10

Δg
Kp=Kc(RT) Kc =7.73*1010/((8.314j/mol.k)(1173.15k))1 Kc= 7.93*106

Para la temperatura de 1273.15k

5 3
lnKp(1273,15)= (4.59*10 )(1273.15) + (24.133)ln(1273.15) + (4.125*10 )(1273.15)/2 +
-5 2 7
(5.324*10 )/2(1273.15) + (7.62*10 )
8 8 10
Kp(1273,15)=6.63*10 Kp(1273,15) = e(6.63*10 ) = 7.57*10
Δg 10 1 6
Kp=Kc(RT) Kc =7.57*10 /((8.314j/mol.k)(1273.15k)) Kc= 7.15*10

6) Calcular Kp a 500 K para las siguientes reacciones:

Debido a la diferencia de temperatura entre la estándar y la de trabajo , se determino que la ecuación de

Kirchhoff a utilizar.

Compuesto Coeficiente ∆𝑮° ∆𝑯°

𝜈𝑖 𝐾𝐽⁄ 𝐾𝐽⁄ 𝐴 𝐵𝑋103 𝐶𝑋106 𝐷𝑋10−5
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑵𝑯𝟑 (g) -2 -16450 -46110 3.578 3.020 ------- -0.186
𝑵𝟐 (g) +1 0 0 3.639 0.506 ------- 0
𝟑𝑯𝟐 (g) +3 0 0 5.457 1.045 ------- 0
Δ𝑛 = −1 ° ° ∆𝐴 ∆𝐵 = −6.04 ------- ∆𝐷
∆𝐺 = −32900 ∆𝐻 = −92.220
= −7.156 = −0.372
 J B C 2 D Ecuación de Kirchhoff
ln K    A ln T  T T  2 I
RT 2 6 2T

Con el H°rxn(T*) conocido, calcular J/R, a partir de la ec. de H°rxn(298.15

J H rxn (T *) T *2 T *3 1
  AT * B  C  D
R R 2 3 T*

−9220 298.152 1
= 8.314 − (−7.156 ∗ 298.15) − (−6.04 ∗ 10−3 ∗ 2
)+ (−0.372 ∗ 105 ∗ (298.15)=-
8.7025∗ 103

J=-72.3533∗ 103

De ahí que: j/R= 8.7025∗ 103

−32900
lnKp = - ΔG0rxn/RT =− = 13.2724
8.314∗298.15

De la ecuación de Kirchhoff, con el valor conocido de lnKp (298.15) se despeja I:

J B C D
I  A lnT *  T * T *2   ln K (T *)
RT * 2 6 2T *2

−72353.34 298.152 −0.372∗105

= − (−7.156 ∗ 298.15) − (−6.04 ∗ 10−3 )+( ) + 13.2724 =
8.314∗298.15 2 2∗298.152
25.9654

I = 25.9654

Ahora sustituyendo las constantes de integración (J/R e I) y la temperatura de interés

500k en la ecuación de Kirchhoff se tiene:

J B C 2 D
ln K    A lnT  T T  I
RT 2 6 2T 2

−72353.34 −6.04∗10−3 ∗500 0.372∗105

𝑙𝑛𝐾500𝑘 = − + (−7.156 ∗ 𝑙𝑛500) + ( )+( ) + 25.9654=29.2956
8.314∗500 2 2∗5002

K=𝑒 29.2956 = 5.2834 ∗ 1012

b)

Compuesto Coeficiente ∆𝑮° ∆𝑯°

𝜈𝑖 𝐾𝐽⁄ 𝐾𝐽⁄ 𝐴 𝐵𝑋103 𝐶𝑋106 𝐷𝑋10−5
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑵𝑯𝟑 (g) 1 -16450 -46110 3.578 3.020 ------- -0.186
 1
𝑵𝟐 (g) -2 0 0 3.639 0.506 ------- 0
3
𝟑𝑯𝟐 (g) -2 0 0 5.457 1.045 ------- 0
Δ𝑛 = −1 ∆𝐺 ° = 16450 ∆𝐻 ° = −43100 ∆𝐴 ∆𝐵 = 3.020 ------- ∆𝐷
= −3.278 = −0.186

J B C 2 D Ecuación de Kirchhoff
ln K    A ln T  T T  2 I
RT 2 6 2T

Con el H°rxn(T*) conocido, calcular J/R, a partir de la ec. de H°rxn(298.15

J H rxn (T *) T *2 T *3 1
  AT * B  C  D
R R 2 3 T*

46110 298.152 1
= 8.314 − (−3.578 ∗ 298.15) − (−3.020 ∗ 10−3 ∗ 2
)+ (−0.186 ∗ 105 ∗ (298.15)=- ∗
103 =4282.67

J=35606.1383 ∗ 103

De ahí que: j/R= 8.7025∗ 103

16450
lnKp = - ΔG0rxn/RT =− = −6.6362
8.314∗298.15

De la ecuación de Kirchhoff, con el valor conocido de lnKp (298.15) se despeja I:

J B C D
I  A lnT *  T * T *2   ln K (T *)
RT * 2 6 2T *2

35606.1383 298.152 −0.186∗105

= − (3.578 ∗ 298.15) − (3.02 ∗ 10−3 )+( ) + (−6.6362) =
8.314∗298.15 2 2∗298.152
−13.2128

I = 25.9654

Ahora sustituyendo las constantes de integración (J/R e I) y la temperatura de interés

500k en la ecuación de Kirchhoff se tiene:
J B C 2 D
ln K    A lnT  T T  I
RT 2 6 2T 2

−35606.1383 3.02∗10−3 ∗500 −0.186∗105

𝑙𝑛𝐾500𝑘 = − + (3.578 ∗ 𝑙𝑛500) + ( )+( ) + (−132128)=18.6061
8.314∗500 2 2∗5002
 K=𝑒 29.2956 = 89173993.29

7) Para la reacción 2𝐶𝑂 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) ↔ 2𝐶𝑂2 (𝑔) determinar Kp y Kc a 1000K y

350K

𝐾𝑃 = 1000𝐾
Compuesto Coeficiente ∆𝑮° ∆𝑯°
𝜈𝑖 𝐾𝐽⁄ 𝐾𝐽⁄ 𝐴 𝐵𝑋103 𝐶𝑋106 𝐷𝑋10−5
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑪𝑶 (g) -2 -137.16 -110.52 3.376 0.557 ------- -0.031
𝑶𝟐 (g) -1 0 0 3.639 0.506 ------- -0.227
𝑪𝑶𝟐 (g) +2 -394.35 -393.50 5.457 1.045 ------- -1.157
Δ𝑛 = −1 ∆𝐺 ° = −514.38 ∆𝐻 ° = −565.96 ∆𝐴 = −1.558 ∆𝐵 = −0.018 ------- ∆𝐷 = −0.899

2 3
𝐽 ∆𝐻° ∗
𝑇∗ 𝑇∗ 1
= − ∆𝐴𝑇 − ∆𝐵 − ∆𝐶 + ∆𝐷 ∗
𝑅 𝑅 2 3 𝑇
𝐽 −565.96 −3
(298.15)2 1
= + 1.558(298.15) + 0.018𝑋10 − 0 − 0.899𝑋105
𝑅 8.314 2 298.15
𝐽
= 95.7186
𝑅

𝐽 ∗
∆𝐵 ∗ ∆𝐶 ∗2 ∆𝐷
𝐼= − ∆𝐴 ln 𝑇 − 𝑇 − 𝑇 − 2 + ln 𝐾𝑇 ∗
𝑅𝑇 ∗ 2 6 2𝑇 ∗
−∆𝐺 ° 514.38
ln 𝐾 𝑇∗ = = = 0.2075
𝑅𝑇 (8.314)(298.15)

95.7186 0.018𝑋10−3 0.899𝑋105

𝐼= + 1.558 ln 298.15 + (298.15) − 0 + + 0.2075
298.15 2 2(298.15)2

𝐼 = 9.9136
𝐽 ∆𝐵 ∆𝐶 2 ∆𝐷
ln 𝐾 = − + ∆𝐴 ln 𝑇 + 𝑇 + 𝑇 + 2+𝐼
𝑅𝑇 2 6 2𝑇
 95.7186 0.018𝑋10−3 0.899
ln 𝐾 = − − 1.558 ln(1000𝐾) − (1000𝐾) + 0 −
1000𝐾 2 2(1000𝐾)2
+ 9.9136

ln 𝐾𝑃(1000𝐾) = −0.9533

𝐾𝑃(1000𝐾) = 𝑒 (−0.9533)

𝐾𝑃(1000𝐾) = 0.3854

Sabiendo que 𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 (𝑅𝑇)∆𝑛

𝐾𝑝 0.3854
Despejando 𝐾𝑐 = = = 3204.2156
(𝑅𝑇)∆𝑛 (8.314∗1000𝐾)−1

𝐾𝑃 = 350𝐾

∆𝐺 ° = [2 ∗ −394.35 ] − [(2 ∗ −137.16) + (0)]

𝐾𝐽⁄
∆𝐺 ° = −514.38 𝑚𝑜𝑙

𝐽
∆𝐺 ° = −514,380 ⁄𝑚𝑜𝑙

∆𝐺 ° = −𝑅𝑇 ln 𝐾𝑝

𝐽
° −514,380 ⁄𝑚𝑜𝑙
∆𝐺
ln 𝐾𝑝 = =
−𝑅𝑇 𝐽
− (8.314 ⁄𝐾 𝑚𝑜𝑙 )(298.15 𝐾)

ln 𝐾𝑝 (298.15𝐾) = 207.510

°
∆𝐻𝑟𝑥𝑛 = [2 ∗ −393.50 ] − [(2 ∗ −110.52) + (0)]
 ° 𝐾𝐽⁄
∆𝐻𝑟𝑥𝑛 = −565.96 𝑚𝑜𝑙

° 𝐽
∆𝐻𝑟𝑥𝑛 = −565,960 ⁄𝑚𝑜𝑙

Aplicando van't hoff

∆𝐻° 1 1
𝑙𝑛𝐾𝑝(1000𝐾) = ( − ) + 𝑙𝑛𝐾𝑝(298.15𝐾)
𝑅 𝑇1 𝑇2

𝐽
−565,960 ⁄𝑚𝑜𝑙
1 1
𝑙𝑛𝐾𝑝(1000𝐾) = ( − ) + 207.51
𝐽 298.15𝐾 350𝐾
8.314 ⁄𝐾 𝑚𝑜𝑙

= 2.6976𝑥1075

Sabiendo que 𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 (𝑅𝑇)∆𝑛

𝐾𝑝 2.6976𝑥1075
Despejando 𝐾𝑐 = = = 7.849𝑥1078
(𝑅𝑇)∆𝑛 (8.314∗350𝐾)−1

10) Para la reacción: determinar Kp y Kc a 650K y 730K

N2(g) + C2H2(g) 2HCN(g)

𝐾𝑃 = 650𝐾
Compuesto Coeficiente ∆𝑮° ∆𝑯°
𝜈𝑖 𝐾𝐽⁄ 𝐾𝐽⁄ 𝐴 𝐵𝑋103 𝐶𝑋106 𝐷𝑋10−5
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑵𝟐 (g) -1 0 0 0 0 ------- 0
C2H2(g) -1 209,970 227,480 6.132 1.952 ------- -1.299
HCN(g) +2 124,700 135,100 4.736 1.359 ------- -0.725
Δ𝑛 = 0 ° ° ∆𝐴 = −1.396 ∆𝐵 = −0.593 ------- ∆𝐷 = 0.574
∆𝐺 = 249,400 ∆𝐻 = 270,200

2 3
𝐽 ∆𝐻° ∗
𝑇∗ 𝑇∗ 1
= − ∆𝐴𝑇 − ∆𝐵 − ∆𝐶 + ∆𝐷 ∗
𝑅 𝑅 2 3 𝑇
 𝐽 249,400 (298.15)2 1
= + 1.396(298.15) + 0.593 − 0 − 0.574
𝑅 8.314 2 298.15
𝐽
= 56770.70
𝑅

𝐽 ∗
∆𝐵 ∗ ∆𝐶 ∗2 ∆𝐷
𝐼= − ∆𝐴 ln 𝑇 − 𝑇 − 𝑇 − 2 + ln 𝐾𝑇 ∗
𝑅𝑇 ∗ 2 6 2𝑇 ∗
−∆𝐺 ° −249,400
ln 𝐾𝑇 ∗ = = = −100.61
𝑅𝑇 (8.314)(298.15)

56770.70 0.593 0.574

𝐼= + 1.396 ln 298.15 + (298.15) − 0 − − 100.61
298.15 2 2(298.15)2

𝐼 = 186.15
𝐽 ∆𝐵 ∆𝐶 2 ∆𝐷
ln 𝐾 = − + ∆𝐴 ln 𝑇 + 𝑇 + 𝑇 + 2+𝐼
𝑅𝑇 2 6 2𝑇
56770.70 0.593 0.574
ln 𝐾 = − − 1.396 ln(650𝐾) − (650𝐾) + 0 + + 186.15
650𝐾 2 2(650𝐾)2

ln 𝐾𝑃(650𝐾) = −102.95 Para sacar la “e” cuando te de este resultado dale shift ln te saldrá
la “e” y solo dale ans y te dara la respuesta en amarillo

𝐾𝑃(1000𝐾) = 𝑒 (−102.95)

𝐾𝑃(650𝐾) = 1.93𝑋10 − 45

Sabiendo que 𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 (𝑅𝑇)∆𝑛

𝐾𝑝 1.93𝑋10−45
Despejando 𝐾𝑐 = = = 3.57𝑋10 − 49
(𝑅𝑇)∆𝑛 (8.314∗650𝐾)−1

𝐾𝑃 = 730𝐾
 𝐽 ∆𝐵 ∆𝐶 2 ∆𝐷
ln 𝐾 = − + ∆𝐴 ln 𝑇 + 𝑇 + 𝑇 + 2+𝐼
𝑅𝑇 2 6 2𝑇
56770.70 0.593 0.574
ln 𝐾 = − − 1.396 ln(730𝐾) − (730𝐾) + 0 + + 186.15
730𝐾 2 2(730𝐾)2

ln 𝐾𝑃(730𝐾) = 38.26 Para sacar la “e” cuando te de este resultado dale shift ln te saldrá la
“e” y solo dale ans y te dara la respuesta en amarillo

𝐾𝑃(730𝐾) = 𝑒 (38.26)

𝐾𝑃(730) = 4.16𝑋10 16

Sabiendo que 𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 (𝑅𝑇)∆𝑛

𝐾𝑝 4.16𝑋10 16
Despejando 𝐾𝑐 = = = 6.85𝑋10 12
(𝑅𝑇)∆𝑛 (8.314∗730𝐾)−1