QUÍMICA INORGÁNICA

GRUPO B, CURSO 2022-2023

SEMINARIO 6.2- HIDRÓGENO Y COMBINACIONES HIDROGENADAS

1. Justificar la variación del carácter ácido de los haluros de hidrógeno en medio acuoso utilizando los
siguientes datos:

Hd (HF) = 127,8 kcal mol-1 A.E. (F) = -80 kcal mol-1 Hhidratación (F-) = -93,5 kcal mol-1
Hd (HCl) = 96,5 kcal mol-1 A.E. (Cl) =-83 kcal mol-1 Hhidratación (Cl-) = -64,5 kcal mol-1
Hd (HBr) = 81,0 kcal mol-1 A.E. (Br) =-76 kcal mol-1 Hhidratación (Br-) = -57,7 kcal mol-1
Hd (HI) = 65,0 kcal mol-1 A.E. (I) = -71 kcal mol-1 Hhidratación (I-) = -49,7 kcal mol-1

E.I. (H) = 315,3 kcal mol-1

Hhidratación (H+) = -268 kcal mol-1

∆𝐻 = ∆𝐻𝑑 + 𝐴𝐸𝑋 + 𝐸𝐼𝐻 + ∆𝐻ℎ𝑖𝑑 + ∆𝐻ℎ𝑖𝑑 (𝐻 + )

𝐻𝐹(𝑙) ⇌ 𝐹 − (𝑎𝑞) + 𝐻 + (𝑎𝑞)

𝑘𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝐻𝐹 = 127,8 + (−80) + 315,3 + (−93,5) + (−268) = 1,6
𝑚𝑜𝑙
𝐻𝐶𝑙(𝑙) ⇌ 𝐶𝑙 − (𝑎𝑞) + 𝐻 + (𝑎𝑞)
𝑘𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝐻𝐶𝑙 = 96,5 + (−83) + 315,3 + (−64,5) + (−268) = −3,7
𝑚𝑜𝑙
𝐻𝐵𝑟(𝑙) ⇌ 𝐵𝑟 − (𝑎𝑞) + 𝐻 + (𝑎𝑞)
𝑘𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝐻𝐵𝑟 = 81,0 + (−76) + 315,3 + (−57,7) + (−268) = −5,4
𝑚𝑜𝑙
𝐻𝐼(𝑙) ⇌ 𝐼 − (𝑎𝑞) + 𝐻 + (𝑎𝑞)
𝑘𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝐻𝐼 = 65,0 + (−71) + 315,3 + (−49,7) + (−268) = −8,4
𝑚𝑜𝑙

Como se observa en la entalpía de disociación de los haluros de hidrógeno, al descender en el grupo se va

haciendo más exotérmica. Esto se corresponde en el aumento de la fuerza ácida a medida que se desciende
en el grupo.

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2. Explicar la secuencia de punto de ebullición: H2O > H2S < H2Se < H2Te, e indicar si hay alguna otra
serie en la cual ocurra algo parecido.
En el grupo 16 se observa una tendencia periódica a partir del azufre. Desde el azufre, el aumento en la
temperatura de ebullición se corresponde a un aumento en las fuerzas de dispersión o fuerzas de London.
Esto se debe a que al descender en el grupo, el tamaño atómico aumenta por lo que la polarizabilidad de la
molécula es mayor.

El caso de agua, como se observa en la tendencia, es especial, ya que se esperaría que, siguiendo esta
tendencia, tuviera el menor punto de ebullición. Sin embargo, vemos que tiene el mayor punto de
ebullición. Esto se debe a que el agua forma puentes de hidrógeno entre moléculas y estas fuerzas
intermoleculares son mucho más intensas que las fuerzas de dispersión.

Los puentes de hidrógeno se forman cuando el hidrógeno está enlazado con un átomo pequeño muy
electronegativo y con pares de electrones solitarios. Los puentes de hidrógeno también se forman en el
fluoruro de hidrógeno (HF) y en el amoníaco (NH3).

3. Explicar mediante la TEV los siguientes datos experimentales

NH3 PH3 AsH3 SbH3

Momento dipolar(D) 1,47 0,57 0,20 0,12
Distancia E-H (pm) 101,2 142,0 151,1 170,4
 H-E-H (°) 106,7 93,3 92,1 91,6

El momento dipolar depende de la diferencia de electronegatividad entre los átomos y de la estructura

atómica, que en este caso es igual en las cuatro moléculas: pirámide trigonal. A medida que se desciende
en el grupo, la electronegatividad disminuye. Es por eso que se observa una disminución en el momento
dipolar al descender en el grupo.

La distancia de enlace depende de los radios atómicos. El radio del hidrógeno se mantiene estable en todas
las moléculas, por lo que el factor determinante es el radio del átomo central. El radio atómico aumenta al
descender en el grupo y por ello aumenta la distancia de enlace.

Los cuatro hidruros presentan una hibridación sp3 y una geometría molecular de pirámide trigonal. Sin
embargo, se aprecia una disminución del ángulo de enlace. Esto se debe principalmente a dos factores: la
separación de los pares electrónicos enlazantes y el carácter p de la hibridación sp3.

La mayor separación de los pares electrónicos enlazantes al aumentar el radio atómico permite que los
ángulos de enlace se cierren. Por otro lado, a medida que se desciende en el grupo disminuye la efectividad
de la hibridación. Esto provoca que los orbitales se parezcan más a los orbitales primitivos sin hibridar y se
acerca a 90º.

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4. Completar las siguientes reacciones e indicar las características de los productos obtenidos:
CH4 + H2O → No se produce la hidrólisis.
Debido a que el carbono es más electronegative que el hidrógeno, es el carbono quién tiene la carga
parcial negativa, por lo que el agua (nucleófilo) no podrá atacar al carbono. Otra de las razones por las
que se explica que no se de la reacción es la carencia de orbitales d en el carbono, por lo que no puede
formar el intermedio pentavalente.

SiH4 + 4 H2O → Si(OH)4 + 4 H2

GeH4 + 2 H2O → GeO2 + 4 H2

sabiendo que (C) = 2.5; (Si) = 1.8; (Ge) = 2.0; (H) = 2.2.

5. Explicar por qué experimentalmente en la molécula de diborano se determinan dos distancias de

enlace (B-H) diferentes de 1.19 Å y 1.33 Å.

Las dos distancias de enlace se debe a que el boro forma un

hidruro polimérico con hidrógeno puentes. El boro presenta una
hibridación sp2 formando dos enlaces σ con los dos hidrógenos
terminales. A estos enlaces corresponde la distancia de enlace de
1,19 Å (B-H).
Como se observa en el esquema, el boro forma 2 enlaces σ con
dos hidrógenos (H-B-H). Esto provoca que disminuya la densidad
electrónica, por lo que aumenta la distancia de enlace.

6. Completar y ajustar las siguientes reacciones:

a) HF(l) + SiO2(s) → SiF4 (g)+ 2H2O (l)

b) NaCl(s)+ H2SO4(conc) → Na2SO₄ + 2HCl
c) BaO2(s) + H2SO4(ac) → BaSO4 (aq) + H2O2 (aq)
d) N2H4(l) + O2(g) → 2H2O (g) + N2 (g)