Química General II Curso 2019-20

Bloque Química Física

Ejercicios Tema 5

5.1.- Calcula la constante de equilibrio a 800 K de la reacción

PbS(s) + 3/2 O2 (g) PbO(s) + SO2(g)
Datos a 298,15 K:
ΔHºf (kJ mol-1) ΔGºf (kJ mol-1)
PbS(s) -100,1 -99,0
PbO(s) -217,32 -187,89
SO2(g) -296,83 -300,19
22
[Solución: K800 K = 4,58 × 10 ]
ΔGºr = ΔGºf(PbO(s))+ ΔGºf(SO2(g))- ΔGºf(PbS(s)) ))- 3/2ΔGºf(O2(g))=-187.89-300.19-
(-99)= -389.08kJ/mol

K(298.15K) = e -(-389.08·103J/mol / ( 8.314 J/Kmol · 298.15 K))= 1.47·1068

ΔHºr = ΔHºf(PbO(s))+ ΔHºf(SO2(g))- ΔHºf(PbS(s)) ))- 3/2ΔHºf(O2(g))=-414.05kJ/mol

Ln(K(800K)/ K(298.15K))= -ΔHºr/R (1/800-1/298.18)= -104,783258

Ln(K(800K))= 52.18

K(800K)= 4.58 ·1022

5.2.- El dióxido de nitrógeno puede descomponerse en óxido de nitrógeno y oxígeno:

2 NO2 (g) 2 NO (g) + O2(g)
KP es 0,87 a una cierta temperatura. Se determina que en un matraz de 5,0 L, en el
equilibrio, la presión de total es 1,25 atm, y el oxígeno tiene una presión parcial 0,515
atm. Calcula P(NO) y P(NO2) en el equilibrio.
[Solución: P(NO2) = 0,320 atm y P(NO) = 0,415 atm]

Kp= (PNO2 ·PO2)/PNO2 2= 0.87

P= PNO+ PO2+ PNO2= 1.25 atm
PO2 = 0.515 atm
V= 5.0 L ( no va a ser necesario)
Kp= (PNO2 ·0.515)/PNO2 2= 0.87
P= PNO+ 0.515+ PNO2= 1.25 atm

PNO+ PNO2= 1.25 atm-0.515 atm= 0.735 atm

PNO2 /PNO22 = 0.87/0.515= 1.689
Química General II Curso 2019-20
Bloque Química Física

Dos ecuaciones y dos incógnitas

PNO /PNO2= 1.689= 1.300

PNO2+ 1.3 PNO2=0.735

PNO2=0.735/2.3= 0.320 atm
PNO = 1.300 PNO2 = 0.416 atm
PNO = 1.25 atm- 0.515atm-0.320 atm= 0.415 atm

5.3.- En un matraz de 1 litro se depositan sobre vacío 1,1 g de NOBr (g) a – 55 °C. Se calienta
el matraz hasta 0°C, a cuya temperatura el contenido es gaseoso y ejerce una presión de
0,3 atm. Después de un posterior calentamiento hasta 25 °C, la presión total de equilibrio
alcanza 0,35 atm. El equilibrio a ambas temperaturas es

2 NOBr (g) 2 NO (g) + Br2 (g)

Calcula Kp y ΔH° para la reacción a 0°C.
[Solución: Kp = 0,279 atm y ΔH° = 71,85 kJ mol-1 para la reacción a 0 °C]

V= 1L
1.1g de NOBr a -55ºC se calienta de 0ºC y P = 3atm a 25ºC y P = 0.35 atm
M(NOBr) 109.9 g/mol
moles de NOBr = 1.1 g/ 109.9g/mol = 0.01 moles iniciales a -55ºC

2 NOBr (g) 2 NO (g) + Br2 (g)

Inicial 0.01 0 0

t -2a 2a a

equ 0.01-2a 2a a

A 0ºC ¿número de moles totales n?

P·V= n·R·T
n= 0.3 atm ·1L/( 0.082 atm·L/mol·K · 273.15 K)= 0.0133 moles a 0ºC
n= n NOBr + n NO + n Br2 = ( 0.01 -2a) +2a+a = 0.0133
a= 0.0033
moles en el equilibrio de:
n Br2 = 0.0033
n NO = 2a= 0.0066
n NOBr = 0.01 -2·0.0033= 0.0034
fracción molar
x Br2 = 0.248
x NO = 0.496
Química General II Curso 2019-20
Bloque Química Física

x NOBr =0.256

Asi
KP(273.15ºC)= PNO2·PBr2/PNOBr2= (xNOP)2·xBr2P/(xNOBrP)2=(0.4962 · 0.248 / 0.2562)·0.3=0.279
Ln(K(298.15K)/ K(273.15K))= -ΔHºr/R (1/298.15-1/273.18)

A 25ºC ¿número de moles totales n?

P·V= n·R·T
n= 0.35 atm ·1L/( 0.082 atm·L/mol·K · 298.15 K)= 0.0143 moles a 0ºC
n= n NOBr + n NO + n Br2 = ( 0.01 -2a) +2a+a = 0.0143
a= 0.0043
moles en el equilibrio de:
n Br2 = 0.0043
n NO = 2a= 0.0086
n NOBr = 0.01 -2·0.0043= 0.0014
fracción molar
x Br2 = 0.301
x NO = 0.601
x NOBr =0.098

Por lo tanto,
KP(298.15ºC)= PNO2·PBr2/PNOBr2= (xNOP)2·xBr2P/(xNOBrP)2=(0.6012 · 0.301 / 0.0982)·0.35=3.96
Sustituyendo:
Ln(K(298.15K)/ K(273.15K))= -ΔHºr/8.314 J/mol K (1/298.15-1/273.18)

ΔHºr= 71847 J/mol

5.4.- Considera la reacción en equilibrio

PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
En un matraz al vacío de 0,500 L se depositan 2,50 g de PCl5 y se calienta a 250 ºC. a)
Determina la presión del PCl5, suponiendo que no se disocia. b) Calcula la presión
parcial de PCl5 en el equilibrio. c) ¿Cuál es la presión total en el equilibrio? d) ¿Cuál es
el grado de disociación? (El grado de disociación está dado por la fracción de PCl5 que
se disocia.). Nota: Kp = 1,05 a 250 ºC.
[Solución: a) P(PCl5) = 1,03 atm; b) P(PCl5) = 0,390 atm; c) P = 1,671 atm; d) 62,12
%]

V= 0.5 L
T= 250ºC= 523.15 K
MPCl5= 208.24 g/mol
2.50 g PCl5
n PCl5 = 2.50 g/ 208.24 g/mol = 0.0120 moles
Química General II Curso 2019-20
Bloque Química Física

PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)

Inicial (moles) 0.0120 0 0
Desplazamiento -a a a
Equilibrio 0.0120 -a a a
Utilizando el
grado de disociación n0(1-α) n0α n0α

a) Sin disociar

P(PCl5)= n(PCl5)·R·T/V= 0.0120 moles · 0.082 atm L/mol K · 523.15 K / 0.5 L= 1.038
atm
b) KP= PPCl3 ·PCl2/ P PCl5 = ( n(PCl3)·R·T/V · n(Cl2)·R·T/V)/ (n(PCl5)·R·T/V)=
KP= n(PCl3)· n(Cl2)·R·T / (n(PCl5)· V)=
KP=a2 ·0.082 atm·L/mol K·523 K /( (0.0120-a)· 0.5 L)=1.05
a2 + 0.01222·a -1.4668 ·10-4 =0
Resolviendo ecuación de Segundo grado:
a= 7.455 ·10-3 moles
n(PCl3)= 7.455 ·10-3 moles
n(Cl2) = 7.455 ·10-3 moles
n(PCl5)= 0.012- 7.455 ·10-3 = 4.545·10-3 moles

ntotal = 0.019455 moles

P(PCl5)= n(PCl5)·R·T/V= 4.545·10-3 moles · 0.082 atm L/mol K · 523.15 K / 0.5 L=
0.390 atm
c) PT= nT·R·T/V= 0.019455 moles · 0.082 atm L/mol K · 523.15 K / 0.5 L= 1.671 atm
d) KP= ((n02 · α2)/ n02 · (1+α)2) P /( n0·(1- α)/ n0·(1- α))= α2/(12- α2) P
KP·(1- α2)= α2 ·P
α=( KP/ (P+ KP))=( 1.05/( 1.671+1.05))1/2
α = 0,6212 α = 62%

α = x/no=0,6212

5.5.- En un recipiente de 2,5 L se introducen 12 g de flúor y 23 g de tetrafluoruro de azufre,

ambos gaseosos. Al calentar hasta 150 °C se obtiene hexafluoruro de azufre gaseoso. A
esta temperatura la constante Kc = 23. Calcula:
a) Los gramos de las tres especies presentes en el equilibrio.
b) El valor de las constantes Kp y Kx a la misma temperatura.
Química General II Curso 2019-20
Bloque Química Física

Si la reacción anterior es endotérmica:

c) Cómo cambian las constantes al variar la temperatura.
d) Si al sistema anterior en el equilibrio se le añaden 2 g de hexafluoruro de azufre,
¿cuáles serán las concentraciones al alcanzarse de nuevo el equilibrio?
[Solución: a) mF2 = 6,95 g, mSF4 = 8,64 g, mSF6 = 19,42 g; b) Kp = 0,663; Kx = 3,64; c)
si T aumenta, Kp aumenta; d) [F2] = 0,0335 M; [SF4] = 0,0745 M; [SF6] = 0,0573
M]

a) El número de moles iniciales de cada especie es:

nF2=12g/38g·mol-1=0.316
nSF4=23g/108g·mol-1=0.213
El equilibrio a estudiar es:
F2 (g) + SF4 (g) SF6 (g)
La tabla de moles correspondiente al equilibrio es:
F2 (g) SF4 (g) SF6 (g)
Inicial 0.316 0.213
Desplazamiento -x -x x
Equilibrio 0.316-x 0.213-x x

La expresión de la constante Kc es:

x
[ SF6 ] 2.5
Kc   23  x=0.133 mol
[ F2 ][ SF4 ]  0.316  x  0.213  x 
  
 2.5  2.5 
El número de moles y la masa de cada gas en el equilibrio son, respectivamente:
nF2=0.316-0.133= 0.183 moles F2 mF2=0.183 moles·38 g/mol=6.95 g F2
nSF4=0.213-0.133=0.080 moles SF4 mSF4=0.08 moles·108 g/mol=8.64 g SF4
nSF6=0.133 moles SF6 mSF6=0.133 moles·146 g/mol=19.42 g SF6

b) La relación entre las constantes Kc y Kp viene dada por la expresión:

Kp= Kc(RT)Δν

Δν = Σ coef. esteq. productos gaseosos - Σ coef. esteq. reactivos gaseosos = 1 – 2 = ‐1

Sustituyendo:
Kp = 23 [0,082·(150+273)]-1 = 0,663
La expresión de la constante Kp es:
PSF6
Kp 
PF2 PSF4
De acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales la expresión anterior queda
como:
Química General II Curso 2019-20
Bloque Química Física

P·ySF6 1 ySF6 1
Kp   Kp   Kx
P·y F2 P·y SF4 P y F2 ySF4 P
Considerando comportamiento ideal, la presión que ejerce la mezcla gaseosa en el
equilibrio es:
nT = (0,133+0,080+0,183) mol = 0,396 mol

P= 0,396 mol·0.082 atm L mol-1 K-1· (150+273)K / 2.5 L= 5.5 atm

El valor de la constante Kx es:
Kx = 0,663·5,5 = 3,64
c) La ecuación de van’t Hoff permite estudiar la variación de la constante Kp con
la temperatura:
K H  1 1 
Ln p , 2    
K p ,1 R  T1 T2 
Suponiendo que ΔH > 0 (proceso endotérmico) y si:

T2>T1
(1/T1)-(1/T2)>0
Entonces se cumple que:
K p,2
Ln  0  K p , 2  K p ,1 en un proceso endotérmico, si T aumenta, Kp aumenta.
K p ,1
d) Si a la mezcla en equilibrio anterior se le añaden 2 g de SF6, de acuerdo con el
principio de Le Châtelier, el sistema se desplaza el sentido en el que se consuma SF6, es
decir, hacia la formación de SF4 y F2:

(19.42 + 2) g de SF6/146 g·mol-1=0.147 mol SF6

El equilibrio a estudiar es:
F2 (g) + SF4 (g) SF6 (g)
La tabla de moles correspondiente al equilibrio es:
F2 (g) SF4 (g) SF6 (g)
Inicial 0.183 0.08 0.147
Desplazamiento x x -x
Equilibrio 0.183+x 0.08+x 0.147-x

Sustituyendo en la expresión de la constante Kc:

0.147  x
[ SF6 ] 2.5
Kc   23  x=3.7 ·10-3 mol
[ F2 ][ SF4 ]  0.183  x  0.08  x 
  
 2.5  2.5 
Química General II Curso 2019-20
Bloque Química Física

El número de moles y la concentración de cada gas en el equilibrio son,

respectivamente:
nF2=(0.08+3.7·10-3)= 0.0837 moles F2 [F2]= 0.0837 /2.5=0.0335M
-3
nSF4=(0.183+3.7·10 )=0.1867 moles SF4 [SF4]=0.1867/2.5=0.0745M
nSF6=(0.147-3.7·10-3)=0.1433 moles SF6 [SF6]=0.143 moles/2.5L=0.0573M

5.6.- En un recipiente de 1 L, en el que se ha hecho vacío, se introducen 0,013 moles de PCl5

gaseoso y se calienta a 250°C. A esa temperatura se produce la descomposición en PCl3
y Cl2 gaseosos y cuando se alcanza el equilibrio la presión en el interior del recipiente
es de 1 atm. Calcula:
a) La presión parcial del Cl2 (g).
b) El valor de las constantes Kp y Kc a esa temperatura.

[Solución: a) PCl2 = 0,39 atm; b) Kp = 0,69; Kc = 1,50 × 10-2]

a) El equilibrio a estudiar es:

PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
n Inicial 0.013 0 0
n Desplazamiento -x x x
n Equilibrio 0.013-x x x
n total= (0,013 – x) + x +x = (0,013 +x)
El valor de la presión en el equilibrio permite calcular el valor del número de moles
transformados. Considerando comportamiento ideal:

1atm·1L
(0.013  x)moles 
(0.082atm·L·mol 1·K 1 )(273  250) K
x= 0.0103 moles
De acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales:
0.0103moles
PCl2=PPCl3= P·yPCL3  1atm·  0.442atm
(0.013  0.0103)moles

b) De acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales:

PCl2+PPCl3+ PPCl5 =1 atm
PPCl5= 0.116 atm
La expresión de la constante Kp es:
( PPCl3 )( PCl 2 )
Kp 
( PPCl5 )

Sustituyendo
Química General II Curso 2019-20
Bloque Química Física

(0.442)(0.442)
Kp   1.68
(0.116)
La relación entre las constantes Kc y Kp viene dada por la expresión:
Kc= Kp(RT)-Δν
Δν = Σ coef. esteq. productos gaseosos - Σ coef. esteq. reactivos gaseosos = 2 – 1 = 1
Kc= 1.68 [0,082·(250+273)]-1 = 0.039

5.7.- A temperaturas elevadas el carbono y el dióxido de carbono reaccionan según la

ecuación química en equilibrio:
C (s) + CO2 (g) 2 CO (g)
El carbonato de calcio también se descompone a temperaturas elevadas de acuerdo con
la ecuación química:
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
A 1000 K, la constante de equilibrio KP para la primera reacción vale 1,72 atm,
mientras que para la segunda Kc = 0,006 mol·L-1.
En un recipiente se introducen cantidades suficientes de carbono y de carbonato de
calcio, ambos sólidos, se cierra herméticamente y se calienta hasta 1000 K. Calcula,
una vez establecido el equilibrio, las presiones parciales de cada uno de los gases
presentes en el recipiente, la presión total a la que está sometido este, y las
concentraciones de todas las especies gaseosas.
Datos. El volumen ocupado por la mezcla de gases en equilibrio es de 10 litros.

[Solución: a) PCO = 0,920 atm; PCO2 = 0,492 atm; Ptotal mezcla = 1,412 atm; [CO] =
0,0112 M; [CO2] = 0,006 M]

Considerando que en el equilibrio existen x moles de CO e y moles CO2, y que existe

comportamiento ideal, la constante de equilibrio de la primera reacción, KP1, es:
2
 xRT 
 
( PPO ) 2 x 2 RT
 K p1  
V 
K p1    1.72
( PCO2 ) yRT y V
V
La constante de equilibrio de la segunda reacción, Kc2, es:
y
K c 2  [CO2 ]   0.006  y  0.06mol CO2
V
Sustituyendo este valor en la ecuación de KP1:

10
1.72 1.72 0.06 0.112
0.082 1000
Química General II Curso 2019-20
Bloque Química Física

Las presiones parciales son:

0.112mol·(0.082atm·L·mol 1·K 1 )·1000 K
PCO   0.920atm
10 L
0.06mol·(0.082atm·L·mol 1·K 1 )·1000 K
PCO2   0.492atm
10 L
La presión total de la mezcla es:
PT = (0,920 + 0,492) atm = 1,412 atm
Las concentraciones de las especies gaseosas se calculan a partir de las
correspondientes presiones parciales utilizando la ecuación de estado de los gases
ideales:
0.920atm
[CO ]   0.0112 M
(0.082atm·L·mol 1·K 1 )·1000 K
0.492atm
[CO2 ]   0.006 M
(0.082atm·L·mol 1·K 1 )·1000 K

5.8.- En un recipiente de 5 litros de capacidad se introducen 0,1 mol de una sustancia A, 0,1
mol de otra sustancia B y 0,1 mol de otra C. El sistema alcanza el equilibrio a la
temperatura de 500 K, de acuerdo a la ecuación química:
2 A (g) + B (g) 2 C (g)
siendo entonces la presión en el recipiente de 2,38 atm. Se sabe que Kc está
comprendida entre 100 y 150. Con estos datos:
a) Razona en qué sentido evolucionará la reacción hasta que alcance el equilibrio.
b) Calcula las concentraciones de cada especie en el equilibrio.
c) Determina el valor exacto de Kc.
d) ¿Cuál será la presión parcial de cada uno de los gases en el equilibrio?
e) Calcula el valor de KP.
[Solución: a) Qc = 50 como Qc < Kc la reacción evoluciona en el sentido en el Qc =
Kc. Para que esto ocurra debe aumentar el numerador de Qc y disminuir su
denominador. La reacción evoluciona hacia la formación de C; b) [A] = 0,016 M;
[B] = 0,018 M y [C] = 0,024 M; c) Kc = 125; d) PA = 0,66 atm; PB = 0,74 atm y PC =
0,98 atm; e) Kp = 3]

a) Previamente, se calcula el valor del cociente de reacción, Qc y se compara con

el valor de Kc
2
 0. 1 
 
[C ]02  5 
Qc    50
[ A]02 [ B ]0  0.1  2  0.1 
   
 5   5 
Como Qc < Kc la reacción evoluciona en el sentido en el Qc = Kc. Para que esto ocurra
debe aumentar el numerador de Qc y disminuir su denominador. La reacción
evoluciona hacia la formación de C.
Química General II Curso 2019-20
Bloque Química Física

b) Se construye la tabla de moles correspondiente:

2 A (g) + B (g) 2 C (g)

n Inicial 0.1 0.1 0.1
n Desplazamiento -2x -x 2x
n Equilibrio 0.1-2x 0.1-x 0.1+2x
n total= (0,1 –2 x) + (0,1 –x) +(0,1 +2 x) = (0,3 -x)

El valor de la presión en el equilibrio permite calcular el valor del número de moles

transformados. Considerando comportamiento ideal:
2.38atm·5 L
(0.3  x)moles  x= 0.01 mol
(0.082atm·L·mol 1·K 1 )(500) K
Las concentraciones en el equilibrio son:
(0.1  2 x) (0.1  2·0.01)
[ A]    0.016M
V 5L
(0.1  x) (0.1  0.01)
[ B]    0.018M
V 5L
(0.1  2 x) (0.1  2·0.01)
[C ]    0.024M
V 5L
c) El valor de la constante Kc es:

Kc 
[C ]2

0.0242  125
[ A]2 [ B] 0.0162 0.018
d) Considerando comportamiento ideal, las presiones parciales son:
PA = (0,016 mol·L-1)·(0,082 atm·L·mol-1·K-1)· 500 K = 0,66 atm
PB = (0,018 mol· L-1)·(0,082 atm·L·mol-1·K-1)· 500 K = 0,74 atm
PC = (0,024 mol· L-1)·(0,082 atm·L·mol-1·K-1)· 500 K = 0,98 atm
e)El valor de la constante KP es:

0.98
2 2
PC
KP   3
2
PA PB 0.662 0.74

5.9.- En un matraz de 2 L de capacidad, sin aire, hay hidrógenocarbonato de sodio sólido. Se

calienta hasta 100 °C y se produce la descomposición formando carbonato de sodio
sólido, dióxido de carbono y agua en fase gaseosa. La presión total del sistema en
equilibrio a 100 °C es de 0,962 atm.
a) Calcula la constante de equilibrio del sistema.
b) La cantidad de hidrógenocarbonato de sodio descompuesto.
[Solución: a) Kp = 0,231; b) mNaHCO3 = 5,284 g]

a) A 100°C se alcanza el equilibrio:

2 NaHCO3 (s) Na2CO3 (s) + CO2 (g) + H2O (g)
Química General II Curso 2019-20
Bloque Química Física

La tabla de moles correspondiente al equilibrio es:

2 NaHCO3 (s) Na2CO3 (s) CO2 (g) H2O (g)
n Inicial n
Desplazamiento -2x x x x
n Equilibrio n-2x x x x

La constante Kp es:

Kp = P H2O · P CO2
La presión total de la mezcla gaseosa:

PT= P H2O + P CO2

De acuerdo con la estequiometría, las cantidades de CO2 y H2O en el equilibrio son
iguales, luego:
PT 0.926atm
PH 2 O  PCO2   PCO2   0.481atm
2 2
Sustituyendo en la expresión de Kp
Kp =(0.481)2=0.231

b) Aplicando la ecuación de estado se obtiene el número de moles de CO2

formados:

0.481atm·2 L
x  0.0315mol CO2
(0.082atm·L·mol 1·K 1 )·(100  273) K

Relacionando CO2 con NaHCO3:

2mol NaHCO3 84 g NaHCO3
0.0315 mol CO2  5.284 g NaHCO3
1mol CO2 1mol NaHCO3

5.10.- El hidrógenosulfuro de amonio, NH4HS (s), es un compuesto inestable que se

descompone fácilmente en amoníaco, NH3 (g), y sulfuro de hidrógeno, H2S (g).
NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g)
Se conocen los siguientes datos termodinámicos, a 25 °C:
Compuesto ΔHf° (kJ·mol-1) S° (J· mol-1·K-1)
NH4HS (s) -156,9 113,4
NH3 (g) -45,9 192,6
H2S (g) -20,4 205,6

a) Justifica, si en las condiciones indicadas el proceso es exotérmico o endotérmico.

Química General II Curso 2019-20
Bloque Química Física

b) Justifica, si en las condiciones indicadas el proceso es espontáneo o no espontáneo.

c) Determina la constante de equilibrio KP para esta reacción a 25 °C.
d) Supón que se coloca 1,00 mol de NH4HS (s) en un recipiente vacío de 25,00 litros y
se cierra este. ¿Cuál será la presión reinante en el recipiente cuando se haya llegado al
equilibrio a la temperatura de 25 °C?
Considera despreciable el volumen de NH4HS (s).
[Solución: a) Se trata de un proceso endotérmico; b) Se trata de un proceso no
espontáneo a 25 °C; c) Kp = 0,1; d) PT = 0,632 atm]

a) La variación de entalpía puede calcularse a partir de las entalpías de formación de

productos y reactivos.
ΔHr° = Σ[νiH°i]productos – Σ[νiH°i]reactivos
Para la ecuación citada:
  20.4kJ  45.9kJ    156.9kJ 
H r0  1mol H 2 S  1mol NH 3   1mol NH 4 HS  90.6kJ
 mol H 2 S mol NH 3   mol NH 4 HS 

Como se observa, ΔHr° > 0, por lo que se trata de un proceso endotérmico.

b) Para determinar la espontaneidad de la reacción es necesario calcular el valor de
ΔGr°.
La variación de energía libre de Gibbs se calcula mediante la siguiente expresión:
ΔGr°= ΔHr°- T·ΔSr°
El valor de ΔSr° se calcula a partir de las entropías molares de productos y reactivos:
ΔSr° = Σ[νiS°i]productos – Σ[νiS°i]reactivos
 205.6 J 192.6 J   113.4kJ 
S r0  1mol H 2 S  1mol NH 3   1mol NH 4 HS   284.8 J / K
 K·mol H 2 S K·mol NH 3   K·mol NH 4 HS 

Sustituyendo en la expresión dela energía libre de Gibbs:

ΔGr°= 90.6kJ- 298K·284.8·10-3kJ/K=5.7kJ
Se trata de un proceso no espontáneo a 25°C, ya que el valor de ΔGr° > 0.
c) La relación entre KP y la energía libre de Gibbs viene dada por la expresión:
ΔGr°= -R·T·LnKP
Química General II Curso 2019-20
Bloque Química Física

Despejando KP
 G 0r   5.7·103 
K P  exp    exp    0.1
 RT   8.314·298 
d) La tabla de moles correspondiente es:
NH4HS (s) NH3 (g) H2S (g)
n Inicial 1.00
Desplazamiento -x x x
n Equilibrio 1-x x x
de la misma se deduce que:
PNH3 = PH2S = P
De la expresión de la constante KP:

K P  PNH 3 ·PH 2 S  P 2

P  K P  0.1  0.316
La presión total de la mezcla en el equilibrio es:
PT = PNH3 + PH2S PT = 2 (0,316 atm) = 0,632 atm

5.11.- Las constantes de equilibrio, a 1273 K, de las siguientes reacciones:

a) C (s) + CO2 (g) 2 CO (g)
b) CO2 (g) + H2 (g) CO (g) + H2O (g)
son, respectivamente, 121,5 y 1,59. A partir de estos datos calcula, a 1273 K, la
constante de equilibrio de la reacción:
C (s) + H2O (g) CO (g) + H2 (g)
[Solución: Kp = 76,4]

La expresión de la constante KP de la reacción problema es:

( PCO )·( PH 2 )
KP 
( PH 2O )
La expresión de la constante KP de las reacciones dadas es:
( PCO ) 2
K Pa   121.5
( PCO 2 )
Química General II Curso 2019-20
Bloque Química Física

( PH 2 O )( PCO )
K Pb   1.59
( PCO2 )( PH 2 )

Como se observa, el valor de PCO2 no aparece en la expresión de la KP a calcular, por

tanto despejando dicho valor en KPa y KPb e igualando se obtiene:
( PCO ) 2
PCO2 
( K Pa )
1 ( PCO )( PH 2 O )
PCO2 
K Pb ( PH 2 )

K Pa ( PH 2 )( PCO )

K Pb ( PH 2 O )

Sustituyendo los valores de las constantes KPa y KPb se obtiene el valor de la constante
K P:
K Pa 121.5
KP   KP   76.4
K Pb 1.59
5.12.- Considera la descomposición del cloruro de amonio a 25 ºC:
NH4Cl(s) NH3 (g) + HCl (g)
Si la presión total a esa temperatura es 2,2 atm:
a) Calcula la constante de equilibrio KP, teniendo en cuenta que la suma de las presiones
parciales es igual a la presión total.
b) Indica numéricamente si esta reacción es espontánea o no.
(Solución: a) KP = 1,21 atm2; b) La reacción es espontánea (∆G = - 4,66 kJ/mol))

a) Calcula la constante de equilibrio KP, teniendo en cuenta que la suma de las presiones
parciales es igual a la presión total.

La suma de las presiones parciales es P (NH3) + P (HCl) = Ptot = 2,2 atm

La reacción es heterogénea y la constante de equilibrio KP viene definida como
KP = P (NH3) × P (HCl)
Además, la estequiometría de la reacción indica que 1 mol de NH3 y 1 mol de HCl se
generan en el proceso químico, y si podemos aplicar el comportamiento de gases ideales
mediante la ecuación de estado:
n RT
PA  A  nA  numero de moles de A 
V
Química General II Curso 2019-20
Bloque Química Física

y estamos en las mismas condiciones de T y V, se puede afirmar que las presiones

parciales de NH3 y de HCl en el equilibrio son iguales, es decir, que:
P (NH3) = P (HCl) = P, luego P (NH3) + P (HCl) = 2 P = Ptot = 2,2 atm
y P = 1,1 atm.
KP = P (NH3) × P (HCl) = 1,1 × 1,1 = 1,21 atm2

b) Indica numéricamente si esta reacción es espontánea o no.

La ecuación termodinámica que relaciona la constante de equilibrio con la energía libre
(cuyo signo del valor numérico indica si el proceso es espontáneo o no) es
G o   RT ln K P o
donde
Si Gº < 0, es espontánea en el sentido de reactivos a productos.
Si Gº > 0, no es espontánea.

Solución precisa
Aquí la constante de equilibrio debe referenciarse en condiciones estándar, es decir, KPº,
cuya unidades vendrán en bares, 1 atm = 1,01325 bares,
luego
KPº = P (NH3) × P (HCl) = 1,11 × 1,11 = 1,23
G o   RT ln K P o = - 8,314 J mol-1 K-1 × 298,15 K × ln 1,23
Gº = - 513,15 J mol-1

Solución aproximada
Dada la pequeña diferencia entre la unidad de presión estándar, el bar y la atm, se puede
introducir el valor de la constante de equilibrio en atm, en la ecuación anterior.
G o   RT ln K P o = - 8,314 J mol-1 K-1 × 298,15 K × ln 1,21
Gº = - 472,51 J mol-1

Como Gº < 0, la reacción es espontánea.

5.13.- En un recipiente de 5 L se introducen 0,284 moles de N2O4 a 50 ºC. Al llegar al

equilibrio la presión es de 2 atm. Calcula:
a) el grado de disociación a esa temperatura.
b) el grado de disociación si el volumen del reactor se redujera a la mitad.
[Solución: a) α = 0,329; b) α' = 0,246]

Teniendo en cuenta el equilibrio de disociación:

N2O4 2NO2
Química General II Curso 2019-20
Bloque Química Física

n(1-α) 2nα
totales= n(1+α)

P·V= n(1+α) RT
2.00·5.00=0.284·(1+ α)· 0.082 ·323
α = 0,329
b) Si el volumen se reduce a la mitad la constante no cambia, así que calculamos Kc y
con ella el nuevo grado de disociación.
Las expresiones para las concentraciones son:
[N2O4]= n(1- α) /V
[NO2]= 2nα /V
[ NO2 ]2 (2n / V ) 2 4n 2 4·0.284·(0.329) 2
Kc      0.0366
[ N 2O4 ] n(1   ) / V (1   )V 5.00·(1  0.329)
Y con dicho valor
4n '2 4·0.568 '2
0.0366   0.0366 
(1   ' )V (1   ' )5
α' = 0,246

Examen 2018.- Para la siguiente reacción:

4 HCl(g) + O2(g) ⇆ 2 Cl2(g) + 2 H2O(g)
0,80 0,20 1,60 1,60
y sabiendo que los valores indicados corresponden a los moles de cada una de las especies
cuando el sistema alcanza el equilibrio a 300ºC y una presión total de 478040 mmHg. Indica:
a) ¿A qué presión habrá que llevar al sistema para que se reduzca el número de moles
de cloro a 1,00?
b) ¿Cuánto debería cambiar la temperatura si la Kc anterior se duplicase y la variación
de entalpía de reacción es de 26 kJ/mol?

El número de moles totales es n = 0,80 + 0,20 + 1,60 + 1,60 = 4,20 moles. Con éste valor y el
de la presión total podemos determinar la presión parcial de cada gas

478040 mmHg = 629 atm

PHCl = 629·(0,80/4,20) = 120 atm

PCl2 = PH2O = 629·(1,60/4,20) = 239 atm

Química General II Curso 2019-20
Bloque Química Física

PO2 = 629·(0,20/4,20) = 30,2 atm

239 4
Kp   0.52
120 4·30.2

Para que el número de moles de cloro (y de agua) se reduzca a 1,0 se tendrá que desplazar el
equilibrio hacia la izquierda

4 HCl(g) + O2(g) ⇆ 2 Cl2(g) + 2 H2O(g)

0,80 0,20 1,60 1,60

+4x +x -2x -2x

0.8+4x 0.20+x 1.60-2x 1.60-2x

siendo 1,60 - 2x = 1,0 luego x = 0,3

En el nuevo estado de equilibrio el número de moles de todas las especies será:

EQ.2 4 HCl(g) + O2(g) ⇆ 2 Cl2(g) + 2 H2O(g)

2,0 0,5 1,0 1,0

n' = 2,0 + 0,5 + 1,0 + 1,0 = 4,5 moles

Usando de nuevo la expresión de la constante de equilibrio, determinamos la nueva presión

total:

Dalton

PHCl = P·(2/4,5)

PCl2 = PH2O = P·(1/4,50)

PO2 = P·(0,5/4,5)

1 (1 / 4.5) 4
Kp   0.52
P (2 / 4.5) 4·(0.5 / 4.5)

P=1.1 atm

b) KP=Kc(RT)n
Que se duplique Kc es lo mismo que se duplique Kp
Química General II Curso 2019-20
Bloque Química Física

0.52=Kc/(0.082·300+273.15)
Kc=0.52/46.99=0.011
Kc’=2*0.011=0.022
Ecuación de van’t hoff

Kp 2  26000  1 1 
Ln    
Kp1 8.314  T 2 T 1 
1.04  26000  1 1 
Ln    
0.52 8.314  T 2 300  273.15 

 1  1
0.69  3127.25  0.0017   3127.25  5.45
T2  T2
3127.25
4.76   T 2  656.98 K  383º C
T2

Examen 2017.- A partir de los datos termodinámicos, a 298,15 K, de la tabla siguiente:

H0f, kJ/mol S0, J/mol K
NH4Cl (s) -315,4 94,56
HCl (g) -92,3 187,0
NH3 (g) -46,2 193,0

Determine:
a) La constante de equilibrio de disociación del cloruro amónico a 298,15 K. [1,5 punto]
b) La temperatura a la cual la presión debida a la disociación alcanza un valor de 1 atm.
[1,5 puntos]
a) para el equilibrio:

NH4Cl(s) HCl(g) + NH3(g)

a) La constante de equilibrio KP a 298.15 K
ΔGr0= -RTln KP

G0f, kJ/mol
-203,9
-95,3
-16,6

ΔGr0= -16.6-95.3-(-20.39)= 92 kJ/mol

ΔS= 285,44 J/mol K 
ΔHr0= -46.2-92.3-(-315.4)=176.9 kJ/mol
Química General II Curso 2019-20
Bloque Química Física

ΔGr0= 176.9 kJ/mol – 298.15 285,44∙10‐3)= 91.79 kJ/mol

ln KP = 92000 J/mol /( 8.314 ·298.15)

KP= 7.469 ·10-17 (bares)
b) Temperatura a la cual la presión en la reacción de disociación es de 1 atm

Entonces, para esta temperatura y suponiendo un comportamiento ideal de los gases

PHCl= PNH3= 0.5 atm

KP= PHCl· PNH3= 0.25 atm2= 0.253 bares2

Como ΔHr0= -46.2-92.3-(-315.4)=176.9 kJ/mol

Considerando ΔHr0 independiente de la temperatura

Ln( Kp(T)/KP(298. K))=- ΔHr0/R(1/T-1/298.15) despejando T :

(R/ ΔHr0)· (Ln( Kp(T)- Ln KP(298. K))= (T-298.15)/ 298.15 T

(8.314/ 1769000)· (-1.374-(-37.13))= 1.680·10-3 = (T-298.15)/ 298.15 T
T= 593.93 K

Examen 2017.- 4.4 gramos de CO2 se introducen en un matraz de 1 litro que contiene carbono
sólido en exceso, a 1000 ºC, y se alcanza el equilibrio:

CO2(g) + C (sól) 2 CO(g)

En la mezcla gaseosa, la fracción molar del CO2(g) en el equilibrio es 0.5.

a) Calcular la presión de equilibrio y el valor de Kp.
b) Si la Kp para el equilibrio se duplica al aumentar 10 ºC la temperatura, ¿cuál es
el valor de H0 de la reacción?
c) Si en el apartado a hubiera solamente 1.2 g de carbono sólido, ¿cuántos moles
de CO2 tendrían que haberse introducido para que en el equilibrio se agotara el
carbono?

Datos: masa atómica: C = 12, O = 16.

a) La Presión inicial:

PCO2 V  nCO2 RT
4.4g ·1273.15K·0.082atm·l / mol·K
nCO2 44g / mol
PCO2  RT   10.44 atm
V 1l
Podemos plantear el balance en moles o en presiones:
Química General II Curso 2019-20
Bloque Química Física

*Con moles
CO2  C 2CO
t=0 0.1
t=t 0.1-x 2x

Como el número de moles en el equilibrio del CO2 y CO es el mismo (equilibrio 0.5):

nCO2  nCO
0.1  x  2x  x  0.033moles
PCO2 V  nCO2 RT en el equilibrio
nCO2 ( 0.1  0.033 )moles·1273.15K·0.082atm·l / mol·K
PCO2  RT   6.96 atm
V 1l
PCO V  nCO RT en el equilibrio
nCO ( 2·0.033 )moles·1273.15K·0.082atm·l / mol·K
PCO  RT   6.96 atm
V 1l
P2
K P  CO  6.96 atm
PCO2

*Con presiones
CO2  C 2CO
t=0 10.44
t=t 10.44-x 2x

Como el número de moles en el equilibrio del CO2 y CO es el mismo (equilibrio 0.5) y Pc:
PCO2  PCO en el equilibrio
10.44  x  2x  x  3.48 atm
 2·3.48 
2
PCO2
KP    6.96 atm
PCO2  10.44  3.48 

b) Empleamos la ecuación de Van’t Hoff:

KP2 H 0  1 1 
ln    
K P1 R  T1 T2 
H 0  1 1 
Como K P2  2K P1  ln 2      H  941kJ / mol
0

8.314J / molK  1273.15K 1283.15K 

c)
CO2  C 2CO
1.2g
t=0 x 0.1  0
12g / mol
t=t x-0.1 0.1-0.1 2·0.1
P2
K P  CO
PCO2
El número de moles totales en el equilibrio: nT  x  0.1  0.2  x  0.1
Química General II Curso 2019-20
Bloque Química Física

PCO V  nCO RT en el equilibrio

nCO ( 0.2 )moles·1273.15K·0.082atm·l / mol·K
PCO  RT   20.88 atm
V 1l
P2 P2 20.88 2
K P  CO  PCO2  CO   62.3 atm
PCO2 KP 6.96
PCO2 V  nCO2 RT en el equilibrio
nCO2 PCO2 V 62.3 atm·1l
PCO2  RT  nCO2    0.6 moles en el equilibrio
V RT 0.082 atm l / mol K·1273.15K
x  0.1  0.6  x  0.7 moles iniciales de CO2

g  0.7 moles·44g / mol  30.8 g de CO2 iniciales

Química General II Curso 2019-20
Bloque Química Física

Examen 2019.- A 400 ºC y 1 atm de presión, el amoniaco se encuentra disociado un 40% en

nitrógeno e hidrógeno gaseoso, según la reacción:
NH3 (g) 3/2 H2 (g) + 1/2 N2 (g)
Calcula:
a) La presión parcial de cada uno de los gases en el equilibrio.
b) El volumen de la mezcla si se parte de 170 gramos de amoniaco.
c) Kp y Kc.
d) Determina si NH3 (g) 3/2 H2 (g) + 1/2 N2 (g) es un proceso endotérmico o exotérmico
sabiendo que, para la formación de dos moles de amoniaco a partir de sus elementos en
condiciones estándar, K p’’ a 25 °C vale 5·105.
Datos: P.A.(N) = 14 uma y P.A.(H) = 1 uma.

d) NH3 (g) 3/2 H2 (g) + ½ N2 (g)

KP para esta reacción es 7.07·10-3
KP (25ºC)= (1/KP’’)1/2
Química General II Curso 2019-20
Bloque Química Física

Ln(K(400K)/ K(298.15K))= -ΔHºr/R (1/673-1/298)=

KP =0.0014 a 25ºC

Ln(0.25/ 0.0014)= -ΔHºr/R (1/673-1/298)=

ΔH=-17,64 kJ/mol < 0 Exotérmico

Examen 2019.- En un laboratorio puede obtenerse carbonato de sodio Na2CO3 por

descomposición de hidrogenocarbonato de sodio sólido, NaHCO3. En el proceso se desprenden
dióxido de carbono y vapor de agua. Si en un matraz de 2.00L de capacidad, sin aire, se
introduce hidrogenocarbonato de sodio seco, se calienta hasta 100ºC y la presión total del
sistema en equilibrio es de 0.962 atm.
a) Determine el valor de la constante de equilibrio Kp en estas condiciones de P y T.
b) Calcule la cantidad de hidrogenocarbonato de sodio descompuesto y de carbonato de
sodio obtenido.
c) El carbonato de sodio anhidro obtenido se puede disolver en agua y cristalizarlo. Si
el rendimiento fuera del 80% determine la cantidad de carbonato de sodio
decahidratado que podría obtenerse.
d) Calcule la energía libre de Gibbs en condiciones estándar y el intervalo de
temperaturas en que la reacción será espontánea, a partir de los siguientes datos
termodinámicos

Compuesto ΔHfº (kJ·mol-1) Sfº (J·mol-1K-1)

Hidrogenocarbonato de -947.7 102.1
sodio(s)
Carbonato de sodio (s) -1.131.0 136.0
Dióxido de carbono (g) -393.5 213.6
Agua (g) -241.8 188.7

e) Calcule los valores de KP y Kc a 25ºC

DATOS: Na: 22,98 uma; H: 1,01 uma; C: 12,01 uma; O: 15,99 uma.

a)
Química General II Curso 2019-20
Bloque Química Física

b)

c) Relacionando sal anhidra con sal hidratada

d)
Química General II Curso 2019-20
Bloque Química Física

e)
Química General II Curso 2019-20
Bloque Química Física

O bien con van’t Hoff y el dato del apartado a