NORMA IRAM ARGENTINA 29243 Primera edicién 2008-11-25 Calidad ambiental - Calidad del aire Emisiones de fuentes estacionarias Método para la determinacién de emisiones de plomo inorganico Environmental Quaity - Air Quality Referencia Numérica: TRAM 29243:2003,Calidad ambiental - Calidad del Emisiones de fuentes estacionarias IRAM 29243:2003 Método para la determinacion de emisiones de plomo inorganico 1 OBJETO Y CAMPO DE APLICACION 1.4 Aplicabilidad. Este método es aplicable Para la determinacién de emisiones de Pb inor- ‘ganico de fuentes estacionarias. 412 Analtos “Anaiite NGAS | Sensibilidad rpuesoa nar arose Poo, | 236521 | Ver! pate: [como Plomo (Pb) 1.3 Objetivos de calidad de los datos. £1 Cumplimiento de los requisitos de este método ‘mejora la calidad de los datos obtenidos a partir de métodos de muestreo de contaminantes at- mosféricos. NOTA: Esta norma no incuye todas ls especifcaciones (equipos y provsiones, etc) niles procedimientcs (mue ‘veo, etc) ‘undemeniales para su @ cuctn. Agu ‘materales son incorporados por referencia de oras not ‘mas. Por lo tanto, para obtener resulados confables, las personas que utoen esta norma dober dn tener un cono- Gmiento acabado de los siguonies m todos: IRAN 29220, TRAM 20201, IRAM 20232 @ RAM 22234. 2 NORMAS PARA CONSULTA Los documentos normatives. siguientes cont e- nen disposiciones, las cuales, mediante su cita ‘en el texto, se transforman en disposiciones vali- das para la presente norma IRAM, Las ediciones indicadas son las vigentes en el momento de su pubicacién. Todo documento es susceptible de Ser revisado y las partes que realicen aouerdos basados en esta norma se deben esfor zar para buscar la posibidad de aplicar sus ediciones. mas recientes, Los organismos intemacionales de _normaliza- Gién y el RAM mantienen registros actualizados de sus normas. IRAM 21308:1984 - Drogas para andlisis. Acido nitrico (HNO3). IRAM 21322:1982 - Drogas para andlisis. Agua para andlisis. IRAM 21376:1987 - Drogas para andiisis. Agua ‘oxigenada de 100 volimenes. (Solucion de pe- réxido de hidrogeno al 30 %) (Hz02). IRAM 21420:1991 - Drogas para andlisis. Ni- {rato de plomo. (Pb(NOs),). IAM 29230:2002 - Calidad ambiental - Calidad de aire. Emisiones de fuentes estacionarias. Gula para determinar la ubicacién de los pun- tos transversales de muestreo en chimeneas 0 cconductos de evacuacién. IRAM 29231:2002 - Calidad ambiental - Calidad de aire. Emisiones de fuentes estacionarias. Método para la determinacién de la velocidad del gas de la chimenea o conducto de evacu a- ccién y de! caudal volumétrico (Tubo de Pitot tipo S), IRAM 29232:2002 - Calidad ambiental - Calidad del aire. Emisiones de fuentes estacionanas. Método de analisis de gases para la determin a- cién de la masa molar en base seca. IRAM 28233:2002 - Calidad ambiental - Calidad del aire. Emisiones de fuentes estacionarias. Método para la determinacién del contenido de humedad de! gas de la chimenea 0 conducto de evacuacion,IRAM 29243:2003 IRAM 29234:2003 - Calidad ambiental - Calidad del aire. Emisiones de fuentes estacionarias. ‘Método para la determinacién de emisiones de ‘material particulado total de fuentes estacion a- vias. IRAM-AQA AA 91004:1989 - Articulos de vidrio para laboratorio, Erlenmeyer. IRAM-AQA AA 91005:1989 - Articulos de vidrio ppara laboratorio. Embudos. IRAM-AQA AA 91018:1989 - Articulos de vidrio para laboratorio. Pipetas graduadas, IRAM-AQA AA 91020:1989 - Articulos de vidrio para laboratorio. Pipetas de un aforo. IRAM-AQA AA 91024:1989 - Articulos de vidrio para laboratorio. Matraces aforados. IRAM-AQA AA 91025:1990 - Articulos de vidrio para laboratorio. Probetas clindricas gradu adas. ‘ASTM D 2986-95a:1999 - Standard Practice for Evaluation of Air Assay Media by the Monodis- perse DOP (DioctyPthalate) Smoke Test. 3 RESUMEN DEL METODO Las emisiones de Pb gaseoso y partculado se ‘extraen de forma isocinética de la fuente y se colectan en un fitro y en una solucién diuida de Acido nitrico. Las muestras colectadas se digieren en una solucién acida y se analizan por espectrofotometria de absorcién atémica usando una llama de aire/acetileno. 4 INTERFERENCIAS 4.4 Cobre. Altas concentraciones de cobre pue- den interferir con el andlisis de Pb 2 217,0 nm. Esta interferencia se puede evitar analizando las muestras a 283,3 nm. a 42 Efectos de matriz. El andlisis de Pb por fotometria de absorcién atémica de llama es sensible a la composicion quimica y a las propiedades fisicas (por ejemplo viscosidad, pH) de la muestra. El procedimiento analiico Tequiere analizar las muestras usando el mét o- do de sobreagregado si se observan efectos de matt signiicativos. 5 SEGURIDAD 5.4 Descargo de responsabilidad. Este mé- todo puede involucrar materiales, operaciones. ¥y equipos peligrosos. Este método de ensayo puede no hacer referencia a todos los probl e- mas de seguridad asociados con su uso. ES responsabilidad del usuario de éste método de ‘ensayo, establecer practicas apropiadas de h'- tiene y seguridad y determinar la aplicabilidad de las limitaciones legales antes de realizar el ensayo. 5.4.4 Peréxido de hidrégeno (Hz02). Initante de ojos, piel, nariz y puimones. 5.1.2 Acido nitrico (HNO;). Altamente corrosi- vo para los ojos, piel, nariz y pulmones. Los vapores pueden causar bronquitis, neumonia 0 ‘edema de pulmén. La reaccion a su inhalacién puede demorar hasta 30h y aun ser fatal. Se debe proveer ventilacién para limitar la expos i- cin, Es un fuerte oxidante. Pueden ocurtir reacciones peligrosas con materiales orgénicos: como disolventes. 6 INSTRUMENTAL 6.1 Toma de muestra. En la figura 1 se ob- serva un esquema del tren de muestreo usado para la aplicacion de este método. Este e: ‘quema es similar al del tren de muestreo de la IRAM 29234.IRAM 29243:2003 Tien de burbujeadores Sensor de Portatitro temperatura de vidio eee temperature Sensor de Y8"9 7" sande de temperatura wane con ees ‘ane ee gystectors Sean Manometio Area caletacsionade 7 NOSHOIN — Vacio Gelde since Placa onticio valvuia prnapal Medicor egos, Bomba Manémetio Figura 1 - Esquema del tren de muestreo para plomo inorganicoIRAM 29243:2003 Los siguientes equipos son necesarios para la toma de muestra: 6.1.1 Boquilla de la sonda, sonda, tubo de Pitot, medidor de presién diferencial, porta- filtro, sistema de calentamiento del filtro, Sensor de temperatura, sistema de medi- clén, barémetro y equipo para la deter- minacién de la densidad del gas. Segin TRAM 29234, 6.1.2 Burbujeadores. 4 burbujeadores _co- ectados en serie con uniones de vidrio ‘esmeriiado libres de pérdidas 0 cualquier otra Unién similar libre de pérdidas y no contami- ante. Para el 1°, 3° y 4° burbujeador, se usa el disefio Greenburg-Smith modiicado, reempl - Zando el extremo por un tubo de vidrio de 1.3, ‘am de diémetro intemo extendiéndose aproxi- madamente hasta 1,3 om del fondo del matraz. Para el segundo matraz, se usa el diseho ‘Greenburg-Smith con el extremo normalizado. 6.1.3 Sensor de temperatura. Se ubica un sensor de temperatura capaz de medir temp e- raturas en intervalos de 1 °C a la salida del 4° burbujeador para controlar la temperatura det {gas de la chimenea o conducto de evacuacién. 6.2 Recuperacién de la muestra. Se necesita el siguiente equipo para la recuperacion de la muestra: 2.4. Cepillos para la sonda y boquilla de la sonda, cajas de Petri, probetas (IRAM-AGA ‘AA91025) y/o balanza, recipientes de plasti- co para almacenar muestras, embudo y vari- Ila de vidrio con caucho. Segin IRAM 29234. 6.2.2 Pisetas (botellas de lavado). De vidrio (cos). 6.2.3 Reciplentes de almacenamiento de muestra. Botellas de vidrio de borosilcato, quimicamente resistentes, para écido nitrico (HNO;) 0,1 Ny para los enjuagues de los bur- bujeadores y soluciones y enjuagues de la sonda, de 1 000 mi. Se usan tapones a rosca libre de pérdidas con sello de poltetraforoeti- leno (PTFE) o silicona y resistentes al ataque quimico de HNOs 0,1 N. (Se observa que las potellas de vidrio de boca angosta son menos propensas a las pérdidas.) 6.2.4 Embudo (IRAM AQA AA 91005). De vi- drio, para ayudar en la recuperacién de la muestra. 63 Andlisis de la muestra. Para el andlisis de la muestra se necesita el siguiente equip amiento. 6.3.1 Espectrofotémetro de absorcién atd- mica. Con lampara de cétodo hueco de plomo y quemador para llama aire facetieno 6.3.2 Plancha calefactora. 6.3.3 Erlenmeyer (IRAM-AQA AA 91004). 125 mi, cuello normalizado 24/40. 6.3.4 Filtros de membrana. Filtro de éster de celulosa de 8um de tamafo de poro (por ‘ejemplo Millipore SCWP 04700), 0 equivalente. 6.3.5 Equipo de filtracion de vacio 6.3.6 Matraces _aforados_—_(IRAM-AQA ‘AA 91024). 100 mi, 250 ml y 1 000 mi 6.3.7 Pipetas graduadas_-(IRAM-AQA AA 91018). Pipetas de un aforo (IRAM-AQA 1020). 7 REACTIVOS Y PATRONES NOTA: A menos que sa incique lo contra lodos os rea c- ‘vos deben estar conformes con ls norma (RAM cores = ponders oon su defeco usar el mer grado pos Bie. 7.4 Toma de muestra. Los siguientes reacti- ‘vos son necesarios para la toma de muestra: 7A Filtro. Filtros de fibra de vidrio de alta pu- reza sin aglutinante organico (por ejemplo. Grado Gelman Spectro, Reeve Angel 934 AH, MSA 1106 BH, todos con ensayo de lote para Pb), con una eficiencia de 99,5 % como minimo {< 0,05 % de penetracién) para las particula de humo de diocti ftalato de 0,3 ym. Se realiza el ensayo de eficiencia dei fitro usando la ASTM D 2986-95, 0 bien se emplea la infor- macién de eficiencia proporcionada por el fabricante.7.4.2 Gel de silice, hielo molide y grasa para robinete, Segin IRAM 29234, 7.4.3 Agua para analisis (IRAM 21322). Si no ‘Se esperan altas concentraciones de materia Organica, se puede omitir el ensayo de per- ‘manganato de potasio para materia organica oxidable. Siempre que en el texto de esta nor- ma se haga referencia a la utiizacién de agua Se debe considerar el agua para analisis del apartado 7.1.3. 7.44 Acido nitrico ((RAM 21306), 0,1 N. Se diiuyen 6,5 ml de HNO, concertrado @ 1 L con agua para ands. (Es convenient efecuar un blanco antes de uitzaro enol campo), 7.2 Recuperacién de la muestra. HNO; 0,1 N (gual que en el apartado 7.1.4), 7.3 Anélisis de la muestra. Se necesitan los Siguientes reactivos y patrones para el andlisis de la muestra: 7.3.4 Agua. igual que en el apartado 7.1.3. 7.3.2 Acido nitrico (IRAM 21306), concentrado. 7.3.3 Acido nittico, 50% (vv). Se diuyen 500 mi de HNO; concentrado a 1 L con agua. 7.3.4 Solucién madre de plomo patrén, 11000 ug Pbiml. Se disueiven 0,1598g de ri- trato_de lomo [Pb(NO3),] (IRAM 21420) en aproximadamente 60 mi de agua, se le agregan 2 ml de HNO y se diluyen a 100 mi con agua 7.3.5 Patrones de trabajo de plomo. Se pi- petean 0.01mi, 1,0 mi, 2,0 ml, 30mi, 4,0ml y Simi de la solucién madre de plomo patron (apartado 7.3.4) en matraces aforados de 250 ml. Se agregan 5 mi de HNO3 concentrado ‘en cada matraz y se dilyyen a volumen con agua. Estos patrones de trabajo tienen 00g Pbiml, 4,0 yg Pom, 8.0 ug Pim, 12,0 ug Pim, 16,0 ug Pbimiy 20,0 ug Pbimi respectivamente. Se preparan de manera si mrilar, a medida que se necesitan, patrones adicionales de otras concentraciones. 7.3.6 Aire. De calidad adecuada para espec- trofotometria de absorcién atémica, IRAM 29243:2003 7.3.7 Acetileno. De calidad adecuada para espectrofotometria de absorcidn atémica. 7.38 Peréxido de hidrégeno, 3 % (viv). Se di- luyen 10 mi de HzO, al 30% (IRAM 21376) a 4100 mi con agua. 8 RECOLECCION, CONSERVACION, ALMACENAMIENTO Y TRANSPORTE DE LA MUESTRA 8.1 Preparacién previa al ensayo. Se sigue o! ‘mismo procedimiento general de la IRAM 29234, ‘con excepcién de la determinacién de la masa del ft que no es necesaria, 2 Determinaciones preliminares. Se sigue ‘el mismo procedimiento general dado en la IRAM 20234, 8.3 Preparacién del tren de muestreo. Se si- ue el mismo procedimiento general dado en la IRAM 29234, colocando 100 mi de HNO; 0,1 N (en lugar de agua) en cada uno de los 2 prim e- ros burbujeadores. Como en la IRAM 29234, se deja el 3° burbujeador vacio y se transfieren ‘aproximadamente 200 g a 300 g de gal de sili- ce previamente pesado, del recipiente al 4* burbujeador. Se arma el tren como se muestra en la figura 4. 8.4 Procedimiento de verificacién de ausen- cla de pérdidas. Segin IRAM 29234, ‘8.5 Operacién del tren de muestreo. Segin IRAM 29234, 8.6 Célculo del porcentaje isocinétice. Se- gon IRAM 26294, 8.7 Recuperacién de la muestra. Se extrae el filtro del portafitro y se coloca en el recipie n- te 1. Segin IRAM 28234, con el agregado de lo siguiente: 8.7.1 Reciplente N*2 (sonda) 8.7.1.1 Se debe tener cuidado que el material articulado en el exterior de la sonda o en ‘cualquier otra superficie exterior del equipo noIRAM 29243:2003 entre a la muestra. Se recupera cuantitativ a- mente el material particulado y cualquier condensado de la boquila, de la sonda, de las tuniones de la sonda, del portafitro y de la mitad anterior del portafitro, se lavan con HNOs 0,1 N. y Se recoge el liquide de lavado en un reci- iente para almacenamiento de muestra. Se mide y se registra (aproximando a los 2 mi mas ‘cercanos) {a cantidad total de HNO; usada para estos enjuagues. Los enjuagues con HNO3 0,1 N se realizan de la siguiente manera: 8.7.1.2 Se remueve cuidadosamente la boqui- lla de la sonda y se enjuaga la superficie interior con HNO 0,1 N de un frasco de lavado mientras se cepilia con un cepillo de acero ino- xidable con cerdas de poliamida. Se cepilla hasta que el enjuague de HNO; no muestra particulas visibles, Iuego se hace un enjuague final de la superficie interior con HNO 3 0,1 N. 8.7.1.3 Se copilla y enjuaga la superficie inte- rior de la unién boquilla-sonda con HNO 0,1 N ‘de manera similar hasta que no queden part i- culas visibles. 8.7.1.4 Se enjuaga la sonda con HNO; 0,1 N. Mientras se rota la sonda para que todas las superfcies interiors se enjuaguen con el HNO 3 0,1 N, se incina la sonda y se vierte HNO 0,1.N en su extremo superior. Se deja que el HNO, 0,1'N drene desde el extremo superior dentro de un recipiente de muestra. Se puede usar un embudo de vidio para ayudar en la transferencia de los enjuagues liquidos al reci- piente. Luego del enjuague se copilla a sonda. Se sostiene la sonda en una posicén incinada ¥ se Vierte HNOs 0,1 N en el extremo superior Ge la sonda a medida que se empuia el cepillo on un movimiento giratoro dentro de la sonda Se sostiene el recipiente de muestra debsjo del extrema inferior de la sonda y se recoge todo el HINO; 0,1 Ny cualquier materia de la muestra ‘que sea remavido al cepillar la sonda. E! cepilo ‘se corre 3 veces 0 més dentro de la sonda hasta que no se remueva mas material visible de la muestra con el HNO; 0,1 N y no queden Temanentes visibles en la sonda, Con sondas e 2c070 inoxidable o de otro metal, se pasa el tepilo de la manera descripta anteriormente por lo menos 6 veces, ya que las sondas de metal tienen pequefias grietas on las cuales el material de la muestra puede quedar atrapado. 0 ‘Se enjuaga el cepillo con HNO 0,1N y se re- ‘cogen cuantitativamente estos enjuagues en el recipiente de muestra. Luego del cepillado se realiza un enjuague final de la sonda de la ma- era descripta anteriormente, 87.1.5 Se recomienda que dos personas lim- pien la sonda para evitar pérdida de muestra Entre las corridas de muestreo, se mantienen los. cepilos impios y protegidos de contamin acion. 8.7.1.6 Luego de asogurarse que todas las junias estén limpias de grasa de siicona, se cepilla y enjuaga ol interior de la 1 * porcién del portaftro con HNO: 0,1 N. De ser necesario se cepila y se enjuaga cada superficie 3 veces 0 ‘mds, para remover material visible de la mue s- tra, Se hace un enjuague final del cepilo y del Portafiro. Luego de recoger todos los enjue- ues con HNOs 0,11N y el material de la muestra en el recipiente (6.2.3), se ajusta su tapa para que el fuido no se’pierda al ser transportado al laboratorio. Se marca el nivel de lquido para determinar si hubo pérdidas du- rante el transporte. Se rotula el recipiente para identiicar claramente su contenido. 8.7.2 Recipiente N°3. Se observa el color del ge! de slice indicador, para determinar si se Consumié totalmente y'se anota su condicién Se transfiere el gel de slice del 4° burbujeador al recipiente orginal y se sella. Se puede usar tun embudo para verter el gel de slice desde el burbujeador y una varila de goma para rem o- ver el gel de slice del burbujeador. No es rnecesario remover la pequefia cantidad de par- ticulas que pueden quedar adheridas a las Paredes y son dificiles de remover. No se usa ‘agua ni otros lquidos para transferr el gel de silice ya que la ganancia en masa se usa para calcular la humedad. Cuando se disponga en e! campo de una balanza se sigue para el reci- Piente N° 3 el procedimiento descripto en el apartado 11.4.2. 8.7.3 Reciplente N°4 (burbujeadores). Debi- do a la gran cantidad de liquido involucrado, se pueden poner las soluciones de burbujeador en ‘varios recipientes. Se limpian cada uno de los 3 Primeros burbujeadores y el material de con e- >xi6n de vidrio de la siguiente manera:8.7.3.1 Se limpian las juntas estéricas de la grasa de silcona y se tapan, 8.7.3.2 Se rota y agita cada burbujeador para que los contenidos del burbujeador puedan Servir como solucién de enjuague. 8.7.3.3 Se transfiere el contenido de los bur- bbujeadores a una probeta de 500ml. Se Temueve la tapa extera de la junta estérica y se drena el contenido a través de la abertura No se separan las partes del burbujeador (tu- bos intemos y extemos) mientras se est transfiiendo su contenido a la probeta. Se ride el volumen del liquido con un margen de eror de 2m. Aitemativamente se mide la masa del liquido con un margen de error de 0,5 g. Se re- Gistran et volumen o masa del liquido presente Y cualquier observacién de color 0 formacién de Pelicula en lo relenido por e! burbujeador. El Volumen o masa de liquido y los datos de gol de silice se necesitan para calcular el contenido de humedad del gas de la chimenea 0 con- ducto de evacuacion (ver IRAM 29234, Figura 6). 8.7.3.4 Se transfiere el contenido al recipiente N'A. NOTA: En los apariades 87.35 y 87.36, se mide y re istra la cartidad total de HNO 0,1N sada ‘para ennogar 8.7.3.5 Se vierten aproximadamente 30 mi de HNO; 0,1 N en cada uno de los primeros tres burbujeadores y se los agita, Se drena el IRAM 29243:2003 HNO 0,1 Na través del brazo exterior de cada burbujeador al recipiente N° 4. Se repite esta ‘operacién una segunda vez y se inspeccionan los burbujeadores para ver condiciones ano r- males. 8.7.3.6 Se limpian las juntas esféricas del m a- terial de conexion de vidrio de los burbujea- dores de grasa de siliconas y se enjuaga cada pieza del material de vidrio dos veces con HNO 0,1 N. Se transfieren los enjuagues al re- Cipiente N’ 4. El portafitro de vidrio fitado no se enjuaga ni se cepilla, Se marca la altura del nivel del fuido para determinar si hay pérdidas durante el transporte. Se rotula el recipiente pa- ra identificar claramente su contenido, 8.8 Blancos 4 Acido nitrico. Se guardan como blanco 200 mi del HNO 0,1 N usado para el muesire0 y para la limpieza. Se toma la solucin direct a- mente de a botela en uso y s@ pone en un recpiente de muestra de vidriorotulada “Blanco de HNO 0,1 N° 8.8.2 Filtro. Se guardan 2 fitros de cada lote usado en el muestreo. Se ubican estos fitros. €en un recipiente rotulado “Blanco de filtro. 9 CONTROL DE CALIDAD 9.1. Medidas de control de calidad (Tabla) ‘Tabla - Medidas de control de calidad ‘Apartado | Medias de control de calidad Efectos 8.4, 10.1 TEquipo de muestreo ‘Se asegura la exactitud y precision Verfcacion de péruidas y calbracién | 4° 188 medidas de muestreo 102 Calbracién del espectofotémetro | Asegurarlalinealidad de la respuesta | __|del espectrototémetro a los patrones. a5 [Verificacién de efectos de matriz___Eliminar los efectos de matriz. "IRAM 29243:2003 8.2 Verificacién del sistema de medicién de Volumen. Segiin IRAM 29234, apartado 8.2. 10 CALIBRACION NOTA: Se mantione un registro de laboratorio de todas las calbaciones 10.1. Equipo de muestreo. Segin IRAM 29234, 10.2 Espectrofotémetro 10.2.1 Se mide a absorbancia de las solucio- nes patrén usando los parametros de instrumento recomendados por el fabricante del espectrofotémetro. Se repite hasta que se ob- tiene un desvio 0 incertidumbre adecuada (£3 %) entre dos lecturas consecutivas. Se re- gistra la absorbancia (eje y) en funcion de la ‘concentracién en ig Pbiml (eje x). Se dibuja 0 registra una linea recta en la porcién lineal de la curva. No se fuerza la linea analitica para ‘que pase por el cero, pero si la curva no pasa Por el origen o cerca del mismo con un desvio © incertidumbre de + 0,003 unidades de absor- bancia, se verifica la correcta preparacion de los patrones y la curvatura en la curva analitica. 10.2.2 Para determinar la estabilidad de la cur- va analitica, se coe un blanco y un patron cada Smuestras y se vuelve a ajustar segin sea necesario, 41, PROCEDIMIENTO ANALITICO 44.1 Verificacién de ausencia de pérdidas do muestra. Antes del andlisis se verifica el ni- vel de liquido en los recipientes N° 2 y N° 4. Se registra en la planilla de datos analiticos si h u- bo pérdidas durante el transporte. Si ocurre una pérdida apreciable se invalida la muestra o se realizan los pasos necesarics, sujetos a la aprobacion de la Autoridad Regulatoria, para ajustar los resultados finales. 14.2 Preparacién de la muestra 14.2.1 Reciplente N° 4 (Filtro). Se corta al fil ‘ro en tiras y se transfieren las tiras y todo el 2 ‘material particulado libre @ un erlenmeyer de 4125 mi. Se enjuaga la caja de Petri con 10 mi de HNO, 50 % para asegurar una transferencia ccuantitativa y se agrega al erlenmeyer. NOTA: Sise espora que a volumen total requerdo en et ‘apertado 11:23 supere los 80 mi, se usa un elenme yer ‘de 250 mien lugar de uno de 125 mi 41.2.2 Reciplentes N° 2 y N° 4 (Sonda y Burbujeadores). Se combinan los contenidos de los recipientes N’2 y N'4 y se evapora hasta sequedad en una plancha calefactora. 11.2.3 Extraccién de la muestra para deter- minar plomo 11.2.3. Baséndose en la concentracién apro- ximada de material partculado y el volumen total de gas muestreado de la chimenea 0 conducto de evacuacién, se estima la masa total de mat e- "ial particulado colectado de la muestra. Luego, se transfiere el residuo de los recipientes N° 2 y N*4/a un erlenmeyer, que contiene el fitro de muestreo, usando una varila de goma y 10 mi de HNO3 50% cada 100mg de muestra reco- lectada en el tren o un minimo de 30 mi de HNO; 50 %, el mayor de los dos. 11.232 Se ubica el erlenmeyer sobre una Plancha calefactora y se calienta agitando pe- riécicamente durante 30 min a una temperatura justo por debajo del punto de ebulicién. Si el ‘volumen de muestra cae por debajo de 15 mi se agrega més HNO; 60 %. Se deja enftiar la solucién, se agregan 10 mi de H:0; 3% y se ‘continda calentando durante 10 min. Se deja enfiar y Iuego se agregan 50 mi de agua ca- tiente (80 °C) y se calienta durante 20 min. Se ‘saca el erlermeyer de la plancha calefactora y se deja entrar. Se fitra la muestra a través de tn fitro de membrana como por ejemplo el M i- lipore, 0 equivalente y se transfiere el fitrado a tun matraz aforado de 250 mi, Se diuye hasta volumen con agua, 11.24 Blanco de filtro. Se corta cada fitro en tiras y se ubica cada fitro en matraces erfe n- ‘meyer separados de 125 mi. Se agregan 15 mi ‘de HNO; 50 % y se trata como se describe en el apartado 11.2.3 usando 10 mi de HzO; 3% y ‘50'ml de agua caliente. Se fitra y se diluyehasta aproximadamente 100 mi con agua lente. Se dja entnary se levaa voumen, 11.2.5 Blanco de Acido Nitrice, 0,1 N. Se lle- van los 200 mi de HNO; 0,1/N a sequedad en un bafio de vapor, se agregan 15 mi de HNO3 ‘50 % y Se trata como se describe en el aparta- do 11.2.3 usando 10 mi de H:02 3 % y 50 mi de ‘agua caliente. Se diluye a un volumen total de 100 mi usando agua. 11.3 Preparacién del espectrofotémetro. Se enciende e! equipo, se define la longitud de on- da, se determinan el ancho de la ranura y comiente de la lampara y se ajusta el corrector ‘de fondo como se indica en el manual del fabri- cante para el espectrofotémetro de absorcién atémica en particular. Se ajusta el quemador y las caracteristicas de la lama como sea nec.e- sario. 11.4 Andlisis 14.4.4. Determinaciones de plomo. Se calibra el espectrofotémetro como se detalla en el ‘apartado 10.2 y se determina la absorbancia para cada muestra de la fuente, el blanco dei fitro y el blanco de HNO; 0,1 N. Se analiza ca- da muestra 3 veces de esta manera. Se realizan las diluciones apropiadas, como sea necesario, para que todas las concentraciones de Pb de las muestras entren en el intervalo |i- neal de absorbancia del espectrofotémetro. No se dan instucciones detalladas de operacién porque los instrumentos varian seg in el fabri- ante. Es conveniente seguir las instrucciones ‘del manual del instrumento. Si la concentracion ‘de Pb de una muestra esta por debajo del e x- ‘remo inferior de la curva analitica y se requiere alta exactitud, se puede llevar la muestra a s &- ‘quedad en una plancha calefactora y el residuo disoiverse en el volumen apropiado de ‘agua para lievario a un intervalo Sptimo de le ‘curva analitica. 11.42 Recipiente N* 3 (Gel de Silice) Este paso se puede realzar on 6! campo, Se pesa el Gel de silice gastado (0 el gel de slice mas el Burbujeador) con un margen de error de 0.5 9: se registra la masa, IRAM 29243:2003 14.5 Verificacién de efectos de matriz. Para verificar los efectos de matriz en los resultados de Pb, se usa el método de sobreagregado de Patrones para una muestra de cada fuente, ‘Como minimno, como sigue: 11.5.1 A una alicuota de muestra, se agrega tun volumen igual de solucién patrén de Pb. 11.5.2 Se mide la absorbancia de la solucién resultante y la absorbancia de una alicuota de ‘muestra no sobreagregada. 11.8.3 Se calcula la concentracién de Pb, Cm en rmicrogramos por miiliro de solucién de muestra usando la ecuacién (1) del apartado 12.5. No se requieren correcciones de volumen si las soluciones analizadas se llevaron al mismo volumen final. Por lo tanto, Cr y C. representan la concentracién de Pb antes de las diluciones. En cualquier caso, si los resultados del método del procedimiento de adicién de patrones us 2- do en muestras de una sola fuente no tiene un margen de error dentro de +5 % del valor ob- tenido por el andlisis de absorcién atémica de rutina, se vuelven a analizar todas las muestras de la fuente usando el método de procedi- rmiento de adicién de patrones. 12 CALCULOS Y ANALISIS DE DATOS: 42.1 Nomenclatura A= Absorbancia de la solucién de mues- tra, Area del corte transversal de la boqui- lla, en metros cuadrados. A= Absorbancia de la solucién de muestra sobreagregada, B= Agua en la corriente de gas, propor én en volumen. C= Concentracién de plomo en la solucion patron, en microgramos por mililitro. aIRAM 29243:2003 Cae Pao = “ ‘Concentracién de plomo en la solucion de muestra analizada durante la verii- caciin de efectos de matriz, en ‘microgramos por milo. ‘Concentracién de plomo en el gas de la chimenea 0 conducto de evacuacién, base seca, convertido a condiciones ormales, en miligramos por metro ct bico. Porcentaje de muestreo isocinatico. Caudal de pérdida observado durante la verificacién de ausencia de pérdidas ‘conducida antes del primer cambio de ‘componente, en metros cibicos. por minuto, Caudal de pérdida maximo aceptable tanto para la verificacién de ausencia de pérdidas previa al ensayo como pa- ra la verificaciin de ausencia de Pérdidas luego del cambio de comp o- ente; igual a 0,00057 m’/min o 4 % del caudal de muestreo promedio, el menor de los dos. Caudal de pérdida individual observ a- do durante la verifcacién de ausencia de pérdidas realizada antes del i° ‘cambio de componente (i = 1,2,3...n), ‘en metros cuibicos por minuto, Caudal de pérdida observada durante la verificacién de ausencia de pérdidas posterior al ensayo, en metros cuibicos por minuto, ‘Masa total del plomo recolectado en la ‘muestra, en microgramos. (Masa molecular del agua, 18,0 g/mol. Presién barométrica en el sitio de muestreo, mm de columna de Hg. Presién absoluta del gas de la chim e- nea 0 conducto de evacuacién, mm de ‘columna de Hg. Presién absoluta normal, 760mm de columna de Hg, R= Va = Constante de gas ideal, 0,06236 (mm de columna de Hg)(m*)/{(k\gmo})} Temperatura absoluta_promedio del medidor de gas (ver figura 3 de la IRAM 29234), en kelvin. Temperatura absoluta normal, 273 K. Velocidad del gas de la chimenea 0 ‘conducto de evacuacion, en metros por segundo. Volumen de muestra de gas medido con el medidor de gas, base seca, en metros cubicos. Volumen de muestra de gas medido ‘en el medidor de gas, corregido a con- diciones normales, en metros cubicos. ‘Volumen de vapor de agua recolecta- do en el tren de muestreo, corregido a condiciones normales, en metros cibi- cos, Factor de calibracién del medidor de gas. Presién diferencial promedio en el me- dor tipo placa-orificio (ver la figura 3 de la IRAM 29234), mm de columna de H.0, ‘Tiempo total de muestreo, en minutos. Intervalo de tiempo de muestreo, de s- de el comienzo de una corrida hasta el brimer cambio de componente, en mi ‘hutos. Intervalo de tiempo de muestreo, entre dos cambios sucesivos de compo- ente, comenzando con el intervalo entre el 1° y 2° cambio, en minutos. Intervalo de tiempo de muestreo, de s- de el cambio de componente final (n") hasta el final de la comida de mues- treo, en minutos. Densidad det agua, 0,9982 g/m!122 Temperatures promedio del medi de an 9 caa frome dei prestn enifito (AH). Ver hoja de datos la IRAM 29234). (Powe 360 12.3 Volumen de gas seco, volumen de va- Por de agua y contenido de humedad. Usando los datos obtenidos en este ensayo, calcular ‘Vin(std), Vww(std) y Bws de acuerdo a los proc e- dimientos detallados en la IRAM 29234, 12.4 Plomo total en ta muestra de la fuente. Para cada muestra de la fuente se comigen los valores promedio de absorbancia para la co n- tmbucién del blanco de filtro y e! blanco de HINO; 0,1 N. Se usan la curva analltica y estas absorbancias corregidas para determinar la ‘concentracion de Pb en la muestra aspirada al espectrofotémetro. Se calcula el contenido total de Pb, m, (en microgramos), en la muestra ori- ginal de la fuente; se comrige para todas las diluciones realizadas para que la concentracion de plomo de la muestra esté contenida en el intervaio lineal del espectrof otémetro, 12.5 Concentracién de plomo de la muestra. Se calcula la concentracién de Pb de la mue s- tra usando la siguiente ecuacion A, RA c.-6, 0 12.6 Concentracién de plomo. Se calcula la concentracién de Pb en el gas de la chimenea (© conducto de evacuacién C,, usando Ia si- guiente ecuacion: =k, 2 Oe siendo: Ks 0,001 mgitig para unidades métricas. del gas de la chimenea o Toaucte de evacuation y caudal volume Saree seu vooodad prado do 8 ae, Secanea conduco do ovacuac 0 angie usando ls datos oberon IRAM 29243:2003 ‘en este método y las ecuaciones en los apart - dos 9.6 y 9.7 dela IRAM 29231 12.8 Varlacién Isocinética. Segiin IRAM 29234, ‘apartado 11.11, 13 DESEMPENO DEL METODO 13.1 Precision. La precisién dentro det laborat o- fo, medida como el coefciente de varacén, oscia entre 0,2 % y 9,5 % relative a la concen- tracion promedio de las coridas. Estos valores se basan en ensayos realzados en una fund i (Gén de acero gis, una planta de fabricacion de balers de plomo, un fundidor secundaro de plomo y un homo de recuperacién de plomo de Un fabrica ‘de alquiplomo, Las conceriraciones ‘encontradas durante estos ensayos oscian entre 10s 0,61 mg Poi y 123,3mq Pim? 132 Intervalo analitico. Para una exacttud anaiitica minima de + 10 %, el limite inferior de! intervalo es 100 jg. E! limite superior se puede ‘extender considerablemente mediante dilucién, 133 Sensibilidad analitica. Las sensibilida- des tipicas para una variacién en la absorcién de 1% (0,0044 unidades de absorbancia) son 0.2 ug Pbiml y 0,5 yg Pbiml para las lineas de 217,0 nm y 283,3 nm respectivamente. 14 PREVENCION DE LA CONTAMINACION Y GESTION DE RESIDUOS 14.1 Prevencién de la contaminacién Los materiales empleados en este método que pueden ser considerados contaminantes, son los patrones de Pb empleados en ia calibracion del espectrofotémetro de absorcién atémica, e! Acido nitrico y ol agua oxigenada empleados en la preparacién de las muestras para analiss, y las soluciones de acido nitrico empleadas en la absorcién del contaminante en los burbujead o- ras dol tron de muestreo y en los enjuagues del ‘equipo. Estas soluciones pueden almacenarse ‘0n 0 mismo recipiente residual. Es conveniente 8IRAM 29243:2003, que el volumen preparado de soluciones sea consistente con el uso, para minimizar la dispo- sicién de volimenes excesivos de acdos. Es conveniente que los recipientes utlizados para colectar y preparar las muestras se limpien y se reutlicen para minimizar la generacion de resi- duos séiidos, 14.2 Gestion de los residuos Es responsabilidad del laboratorio y del grupo de muestreo cumplir con la legislacién vigente ‘elacionada con el manejo de los residuos, de ‘Su disposicién, de las reglas de identificacién de residuos peligrosos, y de las restricciones. Para tal disposicion 15 PROCEDIMIENTOS ALTERNATIVOS 15.1 Determinacién simulténea de materi particulado y emisiones de plomo. Se puede Usar la IRAM 29234 para determinar Pb simul- taneamente, si = se usa acetona para remover el material articulado de la sonda y del interior del ortafitro como lo especifica la IRAM 29234, 16 — s¢ usa HNOs 0,1 N en los burbujeadores, — se usan fitros de fibra de vidrio con bajo ‘contenido de Pb de fondo, — ef contenido total del tren, incluyendo los burbujeadores, se tratan y analizan para Pb ‘como se describe en los capitulos 8 y 11 de ‘esta norma 45.2 Ubicacién del filtro. Se puede usar un fil- tro entre el 3° y 4° burbujeador siempre y cuando el fit se incluya para el andlisis de Pb. 15.3 Filtro dentro de la chimenea o conduc- to de evacuacién. Se puede usar un fio dentro de la chimenea 0 conducto de evacua- cién si = se usan una sonda de vidrio y por lo menos dos burbujeadores conteniendo 100 mi de HNO; 0,1 N a continuacién del filtro dentro de la chimenea o conducto de evacuacién; ~ el contenido de la sonda y el burbujeador se analizan para Pb. Si se hace analisis de material particulado se recupera la muestra de la sonda con acetona.