III.

- GASES IDEALES
3.1.- Ecuación de Estado de Gas Ideal

Se denomina gas ideal a aquel que cumple las siguientes condiciones:

➢· PV= nRT Ecuación de estado
➢· U = f(T) Ley de Joule
➢· Cv= constante

La ecuación de estado de gas ideal puede deducirse de las leyes de Boyle y de Gay-
Lussac que cumplen experimentalmente los gases a bajas presiones y altas
temperaturas.
Ley de Boyle-Mariotte

1
 III.- GASES IDEALES
3.1.- Ecuación de Estado de Gas Ideal

Puede expresarse por la relación v = C1 /P, a T = Constante, con v = V/n,volumen molar,

o sea,

En donde C1 es una constante para cada temperatura. Las isotermas correspondientes

son hipérbolas equiláteras en un diagrama P-V

2
 III.- GASES IDEALES
3.1.- Ecuación de Estado de Gas Ideal

Ley de Gay-Lussac
· Primera Ley

Puede expresarse por v = C2 T, a P =

Constante, o sea,

En donde C2 es una constante para cada

presión. Las isobaras correspondientes
son rectas en diagrama V-T

3
 III.- GASES IDEALES
3.1.- Ecuación de Estado de Gas Ideal

Ley de Gay-Lussac
· Segunda Ley

Puede expresarse por P = C3 T, a V =

Constante, o sea,

Las isocoras correspondientes son rectas

en diagrama P-T

4
 III.- GASES IDEALES
3.1.- Ecuación de Estado de Gas Ideal

La representación grafica de estas leyes se muestra en la siguiente figura:

Las expresiones anteriores nos permiten deducir otras expresiones de utilidad.

Si consideramos la diferencial total del volumen V= f(T, p),

5
 III.- GASES IDEALES
3.1.- Ecuación de Estado de Gas Ideal

Reemplazando las expresiones de las leyes, resulta

Dividiendo ambos miembros por el volumen molar ( v ) e integrando resulta:

Con R constante de integración, reordenando y reemplazando el volumen molar por

v=V/n:

R se determinó experimentalmente, R= 8,31 J/mol °K =0,0821 atm litros /mol °K » 2 cal

6
/mol °K
 III.- GASES IDEALES
3.2.- Ecuación energética del Gas Ideal
Considérese 2 vasijas, A y B, sumergidas en un baño calorimétrico de agua,
(adiabático) conectadas mediante una válvula de paso, C. El recipiente A está lleno con
el gas a estudiar y en el B se hizo el vacío. Si se mide la temperatura inicial del agua y
luego de la expansión del gas se observa que la temperatura del agua no varía, Q = 0.
Como el gas se expande libremente en el vacío, y no
hay contrafuerzas exteriores, además de que las
vasijas son rígidas, no hay cambio de volumen en
contra de los alrededores, el trabajo de expansión W
= 0.
En consecuencia, de acuerdo al primer principio de
la termodinámica:

Es decir, la energía interna del gas permanece

constante. Como la presión y el volumen específico
del gas han variado, mientras que su temperatura
permanece constante, se llega a la conclusión de
que para cualquier gas la energía interna depende
sólo de la temperatura, lo cual se corrobora al
analizar los valores que deben tomar los términos 7 en
la diferencial total de U, función de T y P, o T y V.
 III.- GASES IDEALES
3.2.- Ecuación energética del Gas Ideal
Ley de Joule
Si las temperaturas se miden con alta precisión se observa una diferencia entre el
estado inicial y final, diferencia que disminuye cuando el gas se encuentra inicialmente
a baja presión, es decir, en las condiciones próximas a un gas ideal. Por tanto, para
presiones próximas a cero.

Ecuación que sólo cumplen exactamente los gases ideales y que dice que la energía
interna de un gas ideal es una función exclusiva de su temperatura; en consecuencia

Recordando:

y, por tanto,
8
 III.- GASES IDEALES
3.2.- Ecuación energética del Gas Ideal
La primera de las expresiones es la ecuación energética del gas ideal.
Conocidas la ecuación de estado y la ecuación energética, quedan completamente
determinadas las propiedades del gas ideal.

Si el gas posee calor específico constante y sistema cerrado (n=cte):

9
 III.- GASES IDEALES
3.3.- Ley de Mayer
La entalpía de un gas ideal viene dada por:

y, por tanto, de acuerdo con la ley de Joule, H resulta ser una función exclusiva de la
temperatura. Derivando con respecto a la temperatura la primera y última expresión,
resulta:

Si se trata de un mol, n=1, o bien dividiendo por n (calor específico molar)

Además, para gases monoatómicos se

cumple que cp = 5R/2 ; cv = 3R/2,

10
 III.- GASES IDEALES
3.3.- Ley de Mayer
Ejemplo:
Dos moles de un gas ideal se calientan de 0 a 100 ºC:
➢a presión constante (P=Cte.)
➢a volumen constante (V=Cte)
Calcúlense en cada caso H, U, W y Q, suponiendo que cp = 40 J/mol °K

Solución:

P=Cte V = Cte.
H = Cp T = ncpT U = Cv T= n(cp – R)T
H = 2x40x100 = 8.000 J U = 6.340 J
U = Cv T= n(cp – R)T H = CpT = n cp  T
U =2x(40 - 8,3)x100 = 6.340 J H = 2x40x100 = 8.000 J, también
U=Q–W (primer principio se puede expresar como
termodinámica a P=Cte, Q=H) H=U + nRT =
W = Q – U 6.340+2x8,3x100 =8.000 J
Q = H = 8.000 J W = pV = 0
W = 8.000 – 6.340 = 1.660 J W=Q–U=0 (primer principio
termodinámica a V=Cte, W=0)
11
Q = U = 6.340 J
 III.- GASES IDEALES
3.4.- Mezcla de Gases
Ley de Dalton
Si tenemos una mezcla de gases ideales inertes a la temperatura T, presión P y
volumen V y llamamos n1 al número de moles de la especie 1, n2 al de la especie 2,
etc., la ecuación de estado podrá aplicarse al conjunto:

La ecuación anterior puede escribirse en la forma:

Cada uno de los términos del segundo miembro representa la presión que el gas
correspondiente ejercería si estuviera separadamente ocupando el volumen total de la
mezcla y se denomina presión parcial. Por tanto,

12
 III.- GASES IDEALES
3.4.- Mezcla de Gases
Ley de Dalton
La presión total es igual a la suma de las presiones parciales que cada gas ejercería si
estuviera por sí solo ocupando el volumen total de la mezcla.
Dividiendo cada término por P total:

La razón entre el número de moles del gas i y el número total de moles de la mezcla se
denomina fracción molar del gas i y se representa por xi.
La suma de las fracciones molares de todos los gases de una mezcla es igual a la
unidad:

13
 III.- GASES IDEALES
3.5.- Transformaciones de un Gas Ideal
Proceso Reversible e Isotérmico (T=Cte)

Anteriormente vimos que si un gas ideal se expande en forma reversible e isotérmica

desde el volumen inicial V1 al final V2, el trabajo realizado esta dado por:

Como este proceso es isotérmico, T=Cte. y la energía interna depende sólo de la

temperatura, U=f(T), implica, U = 0 , entonces, según el primer principio de la
termodinámica,

La variación de entalpía también es nula, ya que:

14
 III.- GASES IDEALES
3.5.- Transformaciones de un Gas Ideal
Proceso Reversible e Isotérmico (T=Cte)

Por tanto, para proceso reversible e isotérmico de gas ideal.

15
 III.- GASES IDEALES
3.5.- Transformaciones de un Gas Ideal
Proceso Irreversible con Expansión Libre (T=Cte)

Si el gas se expande frente al vacío se cumple: W = 0, U= 0, entonces :

Por tanto, para proceso irreversible con expansión libre de gas ideal.

16
 III.- GASES IDEALES
3.5.- Transformaciones de un Gas Ideal
Proceso Irreversible e Isotérmico (T=Cte)

Si el proceso irreversible e isotérmico tiene lugar con la presión externa distinta de cero,
pero inferior a la del gas en una cantidad finita, el trabajo W realizado toma un valor
intermedio entre expansión libre y reversible:

y está dado para cada etapa de expansión por la expresión

En donde Pe es la presión exterior, que se equilibra con la presión interior en el estado

final. Como U = 0, el calor Q sigue siendo igual a W,

y la variación de entalpía :

17
 III.- GASES IDEALES
3.5.- Transformaciones de un Gas Ideal
Proceso Irreversible e Isotérmico (T=Cte)

Por tanto, para proceso irreversible e isotérmico de gas ideal.

18
 III.- GASES IDEALES
3.5.- Transformaciones de un Gas Ideal
Proceso Adiabático Reversible

Por definición, en un proceso adiabático, Q = 0, y según el primer principio y la ley de

Joule, para n moles del gas ideal se cumple:

Por tanto, el trabajo W correspondiente a un proceso adiabático es

Para un gas ideal, cv, es independiente de T. Por tanto,

Es decir, en un proceso adiabático, al no existir intercambio de calor con el medio

exterior, el trabajo se realiza a expensas de la energía interna del sistema. Una
expansión (W > 0) va acompañada de enfriamiento (T1 > T2) y una compresión (W < 0)
de calentamiento (T1 < T2).
Usando ecuación de estado de gas ideal, PV=nRT y la relación  = cp/cv, , se tiene la
siguiente expresión para el trabajo adiabático:

19
 III.- GASES IDEALES
3.5.- Transformaciones de un Gas Ideal
Proceso Adiabático Reversible

Por tanto, para proceso adiabático reversible de gas ideal

20
 III.- GASES IDEALES
3.5.- Transformaciones de un Gas Ideal
Ecuaciones de línea de estados adiabáticos.

Deduciremos algunas expresiones matemáticas que relacionan los estados

termodinámicos intermedios de un proceso adiabático. Estos estados intermedios son
estados de equilibrio, es decir, se trata de un proceso cuasiestático.
Considerando que en un proceso adiabático Q=0 y aplicando el primer principio de la
termodinámica.

Reemplazando las relaciones conocidas:

En forma de ecuación diferencial:

Resolviendo considerando R/cv =  - 1 e integrando para un valor constante de cv,

resulta:

de donde:
21
 III.- GASES IDEALES
3.5.- Transformaciones de un Gas Ideal
Ecuaciones de línea de estados adiabáticos.

De igual modo se deducen las apropiadas ecuaciones diferenciales f(P,V)=0 y f(T,P)=0 y

se resuelven. Los resultados se entregan en la tabla siguiente:

22
 III.- GASES IDEALES
3.5.- Transformaciones de un Gas Ideal
Ejemplo:

Un mol de un gas ideal a 0 ºC y 1 atm se comprime reversible y adiabáticamente hasta

que su temperatura se eleva a 10ºC. Entonces se expande reversible e
isotérmicamente hasta que su presión es 1 atm. Calcular:
a) La presión alcanzada después de la compresión adiabática
b) Los valores totales de U y H
c) El calor y el trabajo netos de todo el proceso.
Considerar cv=20,5 J/Kmol y R = 8,3 J/Kmol

Solución:

23
 III.- GASES IDEALES
3.5.- Transformaciones de un Gas Ideal
Ejemplo:

a) Para determinar P2 usamos alguna de las ecuaciones de línea de estado deducidas

con anterioridad, según dispongamos de datos, en este caso:

Reemplazando:

b) En el proceso global para un gas ideal U y H son funciones exclusivas de T; por

tanto:

24
 III.- GASES IDEALES
3.5.- Transformaciones de un Gas Ideal
Ejemplo:

c) En el proceso de compresión adiabática,

En el proceso de expansión isotérmica (T=Cte),

Valores del proceso:

25
 III.- GASES IDEALES
3.5.- Transformaciones de un Gas Ideal
Proceso Adiabático Irreversible

Si se trata de una expansión o compresión adiabática realizada irreversiblemente por un

mol de un gas ideal bajo condiciones de presión externa constante Pe y llamamos P1 a
la presión inicial del sistema y P2 a su presión final, el trabajo realizado será

De esta ecuación resulta, por simples transformaciones:

Ecuación equivalente a la deducida para T=f(P) en el proceso adiabático reversible.

Este trabajo es nulo en los gases perfectos cuando la presión externa es nula
(expansión libre o procesos de estrangulamiento), en cuyo caso el proceso se realiza a
temperatura constante.

26