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Notas 825

MURPHY, J., e J. P. RfLEY. 1962. A modified chemical bit dgets'ir a small

tarecainlorian lake singlc soltition method for the determination ot basin
incentral Canada. | . Fi sh. Res. Bd. fosfato em águas naturais. Anal. Chi in. Atta Can. 33: 2526-2543.
27: 31-36. SOLORZAN€J, L.1969. A determinação de e-
PETERS, R. I I. 1977. Ax'ailability ofatinostiheric' moniain natural waters by the phenolhypo-
ortofosfato. J. F isli. Res. Bd. Can. 34: S18-ch1orite mcthod. Limnol. Oceanogr. 14: 79W80l.
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1977
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Qc 1976, pela American Society of Limnology and Oceanograph y, Inc.

A distribuição e a forma do fósforo nos sedimentosde profundidade e

de talude continental do Atlântico Norte 1

formas de
Resumo - A distribuição de várias formas de
fósforo e a sua associação com outros
fósforo no talude continental e
componentes dos sedimentos foram sedimentos marinhos profundos e em que
determinadas em núcleos recolhidos na medida
plataforma continental do leste dos Estados
Unidos e no centro do Oceano Atlântico ' Amostras recolhidas a bordo do navio NOAA
Norte. Os resultados indicam que a apatite P be-
é o componente fosfático mais importante e .searcher no âmbito do programa Trans-Atlantic
que a sua abundância é quase igual à do Geotraverse. Apoio financeiro fornecido pela
carbonato de cálcio nos sedimentos de
profundidade. A P inorgânica não apatite está National Science Foundation, Secção de
intimamente relacionada com a abundância Oceanografia, subvenção OCE 74-02352 AO4.
de F e e M n. A P orgânica foi mais
significativa na redução dos sedimentos do
talude continental, que também continha as
maiores quantidades de C orgânico. As
concentrações de fosfato reactivo dissolvido
são semelhantes às encontradas em
sedimentos de águas pouco profundas do
mesmo tipo geral.

Existe apenas uma quantidade

limitada de informação disponível sobre
a diagénese do fósforo nos sedimentos
do talude continental e do mar
profundo. Uma vez que estes sedimentos
representam os principais sumidouros de
fósforo oceânico, o conhecimento da
química da diagénese do fósforo perto da
interface sedimento-água dos
sedimentos do mar profundo e do
talude continental é importante para a
compreensão do ciclo global do
fósforo oceânico. Os nossos
principais objectivos nesta
investigação foram determinar a
distribuição geral de diferentes
 Esta distribuição estava relacionada
com outros compostos dos
sedimentos, tais como carbono
orgânico, carbonato de cálcio e metais
vestigiais. A abordagem utilizada na
determinação da distribuição do fósforo
sólido associado foi desenvolvida por
Williams et al. ( l976o) para o estudo
das formas de fósforo em sedimentos
de lagos. Assumiram que o fósforo dos
sedimentos pode ser dividido em três
fracções básicas. As partículas de
fosfato de cálcio (apatite, fosfato
dicálcico, etc.) e o fosfato adsorvido na
superfície ou ocluído nas partículas de
CaCO3 formam a fracção aFatite P. A
fracção de P inorgânico não apatitado
(NAI P) é constituída principalmente por
fosfatos de ferro e alumínio. A fracção
de P orgânico inclui todo o fósforo
associado a moléculas de carbono
orgânico. Estas categorias são
definidas operacionalmente pelos
vários métodos de exaustão utilizados
para remover cada fracção e devem,
por conseguinte, ser inter-
preted com cautela.
Foram recolhidos núcleos de até 3
m de comprimento com um corer de
gravidade de 10 cm de diâmetro, seis
do Oceano Atlântico Norte central e
sete do talude continental norte-
americano adjacente ao Cabo Hatteras
(Tabela 1). Imediatamente após a
recolha, cada núcleo foi refrigerado a
2°C até ser processado, geralmente
em 24 horas.
A água intersticial foi extraída das
amostras de sedimentos com
espremedores de nylon movidos a gás
N e analisada para fosfato reactivo e
fósforo total dissolvido pouco depois.
Os fosfatos reactivos
 19395590, 1978, 4, Downloaded from https://aslopubs.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.4319/lo.1978.23.4.0825 by UFPE - Universidade Federal de Pernambuco, Wiley Online Library on [02/05/2023]. Consulte os Termos e Condições (https://onlinelibrary.wiley.com/terms-and-conditions) na Wiley Online Library para conhecer as regras de utilização; os artigos OA são regidos pela Licença Creative Commons aplicável
H26

Tabela 1. Localizações das sondagens.

profu compr
Localiza ndida iment
ção de o180
1B 24°S7.7'N, 63°7.2' W 5,551
(m) feto)
Nnres planície abismal
2A 24°12.2'N, 53°12.7'W 5,370 180 Colina suavemente
2B 24°12.2'N, 53°12.7'W 5,370 arredondada
C-ently rouncieci hi I ltrip
3A24°l .5'N, 50°0.8'W 5,200 180 Terraço amplo
4A 23°5 / .9'N, 49°34.6'W 4,720 b5 Vale largo
SA24°5 .I 'N, 47°13.4'W 3,950 54 Colina larga
236°20.8'N 74°42.6'W 912 180 Talude continental
3 36°18.4'N' T4°39.,5'W 1,220 180 Talude continental
4 36°11.3'N' 74°28.3'W 1,550 180 Est rut ura continental
5 36°1.6'N' 73°59.4"' 2,810 102 Elevação continental
6 35°48.5' N, 73°45.5'V* 3,210 superior
7 35°33.6'N, 73°22.6'W 3,750 180 Ascensão continental
6 35°16.8'N, 72°44.7'W 4,340 180 Ascensão continental
90 aumento fi? ontinental

seco
fosfato foi determinado pelo método de
Strickland e Parsons (1972). O fósforo total
não resolvido foi determinado pelo
método do persulfato (Am. Public Health
Assoc. 1971) e pelo método mais difícil
do ácido perclórico de Strickland e
Parsons (1972): os resultados foram os
mesmos dentro do erro analítico.
Algumas das concentrações de fósforo
total foram inferiores às concentrações
de fosfato reactivo na mesma amostra.
Uma vez que este facto indica um
problema com a aplicação dos métodos
de análise do fósforo total dissolvido a
águas intersticiais, não utilizámos estes
resultados.
S e dim ent s arrip I es w era s tu r ed at
- 20°C para evitar que as reacções
químicas ou a actividade biológica
alterem a distribuição do fósforo. Os
métodos analíticos de Williams et al.
(l97€xi,b) foram seguidos para
determinar a quantidade de P apatite, P
inorgânico não apatite (NAI P), P
inorgânico total, P orgânico, P total e
ferro e manganês lixiviáveis por ácido
(HCl em cone quente). A única grande
dificuldade analítica foi com o NAI P. A
adição de ácido inolíbdico ao extracto dos
sedimentos da vertente continental
produziu uma suspensão castanha que
se sedimentou e pode ter removido
algum fosfato. Um problema semelhante
foi encontrado por D. Lcan (pcrs. comm.)
com sedimentos lacustres recentemente
capturados. A diferença média absoluta
entre os resultados analíticos das
determinações de P orgânico, efectuadas
em duplicado, foi de 36,5 * 22,0 pg P - g '
sedimento. A diferença não estava
significativamente relacionada com a
concentração de P orgânico. Três
amostras apresentaram concentrações
negativas de P orgânico que se
encontravam dentro desta incerteza.
Como as análises foram efectuadas em
amostras húmidas, determinámos o teor
de água da amostra por secagem durante
24 h a 10°C para converter as
concentrações em pg P g ' sedimento seco.
A percentagem em peso de CaCO foi
determinada com cálcio lixiviável por
ácido - o cálcio extraído por 1 N HCI a
9O°C durante 5 min. A concentração de
cálcio do filtrado foi medida pelo método
de Gieskes (1973).
A percentagem em peso de C
orgânico foi determinada num analisador
Perkin-Elmer CHN a uma temperatura de
combustão de 550°C. A precisão do
método, com base em réplicas de
amostras, foi de 1,49c.
Por uma questão de brevidade, não
incluímos dados analíticos, mas estes
estão disponíveis em J. W. M orse a
pedido. Os fosfatos reactivos não
resolvidos são responsáveis por
<0,1'7o do P total em todos os
sedimentos que analisámos. Os
sedimentos de profundidade, nos quais o
CaCO é o componente sólido
dominante, têm concentrações mais
baixas e menos variáveis de fosfato
reactivo dissolvido do que os
sedimentos de profundidade que têm
um baixo teor de CaC>3. As amostras de
sedimentos da plataforma continental
superior eram redutoras e continham
apenas pequenas quantidades de
CaCO3i as concentrações de fosfato
reactivo dissolvido eram muito mais
elevadas do que

Notas
0 Estes três tipos básicos de sedimentos
0.4
0.B
1.2
0 10 20 30
P04 reactivo dissolvido jLLM)
Fig. 1. Fosfato reactivo dissolvido vs.
profundidade abaixo da interface sedimento-água.
fl-Alto CaCO, núcleo de profundidade (4A); O-Iow
CaCO, núcleo de profundidade (1B); núcleo de
declive continental com redução de O (2).
nos sedimentos de profundidade e
geralmente aumentam com a geralmente a soma dos seus dois
profundidade abaixo da interface
sedimentos-água. Exemplos de perfis de
fosfato reactivo não resolvidos de
Commons aplicável
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82T
são apresentados na Fig. 1.
Os vários componentes sólidos foram
normalmente medidos em amostras de
sedimentos dos 15 cm superiores e da
parte inferior de cada núcleo. Exemplos
das distribuições relativas das várias
formas de fósforo na fase sólida nos três
tipos de sedimentos são mostrados na
Fig. 2. Os sedimentos de profundidade,
contendo >20% de CaCO, em peso, têm
de longe a maior concentração média
total de P (numa base livre de CaCO3),
1,681 yg P- g ', em comparação com as
concentrações médias de 780 e 747 para
sedimentos de profundidade com baixo
teor de CaCO, e sedimentos de con-
taminação.
sedimentos da vertente continental. Em
todas as nossas amostras, o P apatita foi
a forma mais abundante de fósforo. O P
orgânico foi mais significativo nos
sedimentos da vertente continental, que
também tinham o teor mais elevado de C
orgânico. O P inorgânico total excede
componentes (P apatite e P NAI). Uma
possível razão para este facto é que no
total de

Distribuição de P
sólido

0 9. 0q
Apatite Apatite
NAI 52 % 44/"
4% Apatite NAI II
68°/ 26% N

A
B

Fig. 2. Distribuição relativa de diferentes formas de fósforo. A-Sedimento de mar profundo com baixo
teor de CaCOt ( l B); B-Sedimento de mar profundo com alto teor de CaCOt (SA); C-Sedimento de
declive continental redutor (2). Área relativa de cada círculo proporcional à concentração total de P em
sedimentos sem CaCO. As áreas pontilhadas representam o excesso de P inorgânico (extraível por
base).
 19395590, 1978, 4, Downloaded from https://aslopubs.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.4319/lo.1978.23.4.0825 by UFPE - Universidade Federal de Pernambuco, Wiley Online Library on [02/05/2023]. Ver os Termos e Condições (https://onlinelibrary.wiley.com/terms-and-conditions) na Wiley Online Library para as regras de utilização; os artigos OA são regidos pela Licença Creative Commons aplicável
828

Tabela 2. Grau de associação dos parâmetros sedimentares, determinado pelos coeficientes de correlação
linear.
NAl P Tutal P

Apatite P Apatite 0.71* Orgânica

0.48 Inorpânico
0.88* 0.91* 0.00 0.53 0.01
NAI P -0.03 0.17 0.91* 0.90* -0.27 -0.19 -0.10
Orgânico P -0.38 -0.32 0.24 0.36 0.5S} -0.42 -0.05
P inorgânico 0.78* 0.36 -0.69* 0.99* -0.17 -0.641 0.06
Total P 0.07 -0.13 0.80" 0.01 -0.06 -0.68* 0.05
para Organic C -0.21 -0.1s 0.sl* -0.6s* 0sli 0.06 -0.2s
'para CaC 3 -0.22 0.77* -0.67* 0.19 -0.fi2* -0.62 -0.42
PO reactivo, -0.02 -0.79* 0.28 -0.28 0.13 0.45 -0.94*
* Significativo ao nível de
0,01.

I Significativo ao nível de 0,05.

é utilizada uma base de extracção de P inorgânico. A base oé

utilizada na extracção do P inorgânico em sedimentos de vertente.
sedimentos de vertente. o de P inorgânico; a diferença, A diferença entre
o P de apatita (r - 0,91) e o P de NAI (r - 0,91) e, portanto, provavelmente representa
a base de P de apatita. P do NAI (r - 0,90) com o P total.
foi estreitamente associado ao P NAI (r -
Como uma primeira tentativa de compreender a relação entre o P NAI e o P total, o
P NAI foi associado ao P total. 0.71). Todas as fracções de fósforo,
excepto o P apatite, apresentaram uma correlação negativa com o P NAI.
O P da apatite mostrou uma correlação
negativa, calculámos a correlação linear com CaCO" indicando que o CaCO,
(r) para os vários compostos sólidos estava a diluir o fósforo.
(Quadro 2). Coeficientes de correlação Os coeficientes de correlação do P
orgânico nos sedimentos do talude continental para os sedimentos do mar profundo
estão na parte superior direita da tabela. O P orgânico nos sedimentos do talude
continental para sedimentos de mar profundo está na parte superior direita da
tabela, e P (r -- 0,80) e a percentagem em peso de
para o talude continental na parte inferior esquerda. C orgânico (r --
0,81). O P orgânico nos sedimentos de mar profundo foi significativamente
O P orgânico nos sedimentos de mar
profundo foi significativamente cor- não estão incluídos na Tabela 2, uma vez que
orgânica (r -- 0,58). Se fossem analisadas
apenas na zona próxima da interface as amostras de dados do talude
continental e do mar profundo. se combinam, a correlação entre as
concentrações de P inorgânico e o seu P orgânico e a percentagem em peso de P
orgânico
dois componentes, apatite P e NAI P, C sobe para r -- 0,84.
foram relativamente constantes nos sedimentos do talude continental do NAI P está
fortemente correlacionado com Fe+. No entanto, houve uma pequena associação
entre o P da apatita e os sedimentos de profundidade. Os sedimentos profundos
NAI P (r -- 0,03). Devido à grande variabilidade de ambos os componentes, o P
apatita, o P NAI e a relação entre o P NAI e o P inorgânico Fe + Mn não foram
significativamente correlacionados com o P total (r -- 0,99 vs. r -- 0,81, numa base
isenta de CaCO, e o P apatita não foi sig- nificativo).
nificativamente correlacionado com CaC 3 ( Embora o uso de
estatística simples 0,22), mas o NAI P foi (r - 0,77). Isto foi métodos como o cálculo
de coeficientes de correlação é inesperado, uma vez que o CaCO actua como um
elemento de O cálculo dos coeficientes de relação é útil
para determinar as relações de primeira ordem, mas o NAI P é considerado
geralmente associado à apatita e à mineração. o de primeira ordem,
pensa-se que o NAI P esteja geralmente associado ao ferro e ao alumínio. Pode ser
 que que as partículas de CaCO" foram
revestidas com ferro e alumínio. Por isso, examinámos em pormenor as
correlações entre o Todas as fracções de fósforo nas
camadas profundas de P orgânico e O P orgânico e o C orgânico, e o P NAI e
os sedimentos marinhos variaram muito em concentração. Fe + Mn
lixiviáveis por ácido. Desde que CaC 3 tração. As relações entre os elementos
inorgânicos As relações das fracções inorgânicas
nos sedimentos de mar profundo parecem actuar primariamente como diluente, as
con- cientes são apresentadas numa escala de CaCO As concentrações
de CaCO,-
 19395590, 1978, 4, Downloaded from https://aslopubs.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.4319/lo.1978.23.4.0825 by UFPE - Universidade Federal de Pernambuco, Wiley Online Library on [02/05/2023]. Ver os Termos e Condições (https://onlinelibrary.wiley.com/terms-and-conditions) na Wiley Online Library para as regras de utilização; os artigos OA são regidos pela Licença Creative Commons aplicável
629
base livre. Apenas foram utilizados os 1.8
dados dos 15 cm superiores do
sedimento; quando foi efectuada mais do
que uma análise nesta região, utilizámos
um valor médio.
A figura 3 é um gráfico da concentração
de apatita P versus a quantidade de 0.6
CaCO, dissolução para amostras de
sedimentos de mar profundo. A quantidade 0
de dissolução foi calculada assumindo que 0 20 40 60 80 IOO
pouca ou nenhuma dissolução de calcite % CoCO Dissolvido
tinha ocorrido no núcleo mais superficial
(3.950 m) do mar profundo, e
que (?aCO, e não-CaCO, taxas de entrada
foram constantes na área limitada em que semelhante numa grande variedade de
as amostras de profundidade foram sedimentos. É interessante o facto de o
recolhidas. Os resultados são consistentes rácio C:P ser cerca de quatro vezes superior
com os de Morse (1978) para um número ao de
muito maior de núcleos recolhidos na
mesma área. O gráfico indica uma relação
linear negativa entre a quantidade de
apatite P no sedimento e a extensão da
dissolução de CaCO. Isto significa que a
apatite P está a ser perdida n u m padrão
que segue de perto a perda de CaCO3 do
sedimento. Os sedimentos em que cerca
de 1009c do CaCO, foi perdido dão uma
concentração de apatite P relativamente
constante de cerca de 430 pg g '. Isto pode
representar uma fase de apatite P
separada que não está associada ao
CaCO, ou tem uma solubilidade diferente
do material de apatite P que está a ser
perdido à medida que o CaCO se dissolve.
Se esta fracção residual de P apatite for
subtraída da concentração total de P
apatite, a taxa de acumulação relativa
resultante de CaCO, para P apatite (como
PRO-,) é 2,750 tr'
1. Este rácio é próximo do rácio de 3.030
para 1 encontrado por Arrlienius (IS5S)
para amostras de sedimentos do Oceano
Pacífico Oriental erudito.
As concentrações de P orgânico versus
a percentagem em peso de C orgânico
nos sedimentos do talude continental e
do mar profundo estão representadas na
Fig. 4. As barras de erro
baseiam-se numa incerteza de 36,5
pg g*' antes da correcção para uma
concentração isenta de CaCO. Uma linha
baseada na relação C:P
rácio de peso de 124:1 encontrado por
Willimas
ct aI. (1976c ) dá um ajuste razoável aos
dados, indicando que a relação entre o
carbono orgânico e o fósforo pode ser
 Fig. 3. Concentração de P apatitc vs.
persistência de CaCO, dissolvido. A linha
oblíqua dá uma razão entre o peso de CaCO e PRO
de 2,7S(1: 1 para o P associado ao CaCO).

fitoplâncton vivo. Isto sugere que a

fracção rica em fósforo da matéria
orgânica é destruída selectivamente
durante a deposição e a diagénese
inicial.
As amostras recolhidas no talude
continental contêm quantidades
relativamente pequenas de NAI P, Fe
e hJn (Fig. 5). Elas também são
distintamente ollâet das amostras do
fundo do mar. Uma possível
explicação para este facto é que as
condições redutoras (evidenciadas pelo
odor de HIS) nos sedimentos do talude
continental resultaram na destruição de
alguns dos óxidos metálicos e na
libertação do fósforo que estava
adsorvido nos óxidos. Esta
possibilidade é reforçada pela observação
de concentrações muito mais elevadas de
fósforo reactivo dissolvido, Fe e Mn
nas águas intersticiais dos sedimentos do
talude continental (D. Segar pcrs.
coiiirri.).
Orqónico P(m-q ğ

weiqht °/" Dqonic C

Fig. 4. Concentração de P orgânico vs.
percentagem em peso de C orgânico. As barras de
erro baseiam-se numa incerteza total do sedimento' 0.2
em P orgânico de 36,5 pg g*' Declive da linha com
')

base no rácio C:P em peso de 124: 1.

 19395590, 1978, 4, Downloaded from https://aslopubs.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.4319/lo.1978.23.4.0825 by UFPE - Universidade Federal de Pernambuco, Wiley Online Library on [02/05/2023]. Ver os Termos e Condições (https://onlinelibrary.wiley.com/terms-and-conditions) na Wiley Online Library para regras de utilização; os artigos OA são regidos pela Licença Creative Commons aplicável
830 Notas

Os dados sobre a deposição de fósforo

no talude continental e em sedimentos
profundos são complexos. Os nossos
dados indicam que, embora as técnicas
disponíveis para distinguir diferentes
fases fosfáticas necessitem de ser
melhoradas, produzem resultados que
NAI P(mqğ ')

são muito mais informativos sobre os

processos de deposição do que as simples
concentrações totais.
John W.
Mor,se
60 8O Divisão de Química Marinha e

Fe+Mn(mq g') Atmosférica

Escola Rosenstiel de Marinha e
Fig. ñ. Concentração de' NAI P vs. F'e + Mn.
Ciência atmosférica
Universidade de Miami
Miami, Flórida 33145
O declive da linha para sedimentos marinhos
profundos produz um rácio de peso (Fe + Mn):P de Neil Cook
58:1 para metais associados ao fósforo. Departamento de Oc eaiiografia
Florida State University
Tallahassee 32306
Existe uma relação linear entre o NAI
P e o Fe + Mn nos sedimentos de
Referências
profundidade. A intercepção em NAI P =
0 in-
indica que há cerca de 43 mg- g ' de
Fe + Mn que pode não estar associado Rise do que na nossa área de estudo
adjacente à Crista Média do Atlântico.
ao NAI P. Isto é cerca de três vezes os
valores encontrados nos sedimentos do Lago Os controlos químicos da deposição
Erie (calculados a partir dos dados de
Williams et al. 1976c). Se os resíduos
forem subtraídos, os declives das linhas
indicam razões de peso de Fe + Mn:NAI
P de 58:1 para sedimentos de
profundidade e 52(*2):1 para sedimentos
do Lago Erie. A estreita concordância dos
rácios de peso residual sugere novamente
que
processos semelhantes podem ser efectuados
na
mar profundo e Lago Erie.
As concentrações de metais e fosfatos
em sedimentos da vizinhança da
elevação do Pacífico Oriental (Froelicli et
al. 1977) produzem uma relação média
de Fe + Mn (HCl total extraível):NAI P (P
extraível por oxalato) de 26(* 11): 1.
Estas concentrações são cerca de uma
ordem de grandeza mais elevada do que
nos sedimentos que estudámos.
Pensamos que a razão principal para este
facto é o nível mais elevado de actividade
hidrotermal na vizinhança do East Pacific
 AMERICAN EUB IC HEALTri ASs Ot?IATION. 197 l .
Métodos normalizados para o exame de' água e
águas residuais, l3tli ed.
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, T. P. M unPFI\', AhD T. MAvEft. 197a.
Taxas de acumulação de lirietes de fósforo
nos sedimentos do lago Erie. J. Fish. Res. Bd.
Can. 33: 430M39.

Apresentado em: '29 de

Dezembro de 1976 Recebido
em: 29 de Dezembro de 107 ï