Curso: Fundamentos de Electroquímica

Ejercicios Modulo 4
Idealidad de un electrolito
Dados los valores del coeficiente de actividad medio para una solución de cloruro de potasio
(KCl) a 25 °C, trace las curvas para el coeficiente de actividad medio en función de la fuerza
iónica y encuentre el modelo mas adecuado para este sistema.

C (M) f
0.001 0.966
0.005 0.927
0.01 0.902
0.02 0.869
0.05 0.816
0.1 0.77
0.2 0.719
0.5 0.652
1 0.607
1.5 0.586
Solución:
Comenzamos por determinar la fuerza iónica del electrolito estableciendo como es que este
se disocia para dar lugar a las especies cargadas.

1
FI = ∑ Ci zi2
2
KCl → K + + Cl−

1
FI = ([K + ](1)2 + [Cl− ](−1)2 )
2
[KCl] = [K + ] = [Cl+ ]

1
FI = (2[KCl]) = [KCl]
2
Al ser electrolito 1:1 monovalente, la fuerza iónica es igual a la concentración. Ahora,
sustituimos los parámetros correspondientes en la primera aproximación de Debye.

log⁡(f± ) = −|z− ∙ z+ |A(FI)0.5

log⁡(f± ) = −|(−1)(1)|(0.509)(FI)0.5

log(f± ) = −(0.509)(FI)0.5
Generamos el siguiente diagrama:

0.9

0.8
Coeficiente de actividad medio
0.7

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4
Fuerza iónica (M)
Datos experimentales 1ra Aprox de Debye

Hacemos lo mismo con la segunda aproximación de Debye, y comparamos únicamente con

los datos experimentales.

(FI)0.5
log⁡(f± ) = −A|z− ∙ z+ |
1 + Bai (FI)0.5

(FI)0.5
log⁡(f± ) = −(0.509)
1 + 1.193(FI)0.5

1
0.95
Coeficiente de actividad medio

0.9
0.85
0.8
0.75
0.7
0.65
0.6
0.55
0.5
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4
Fuerza iónica (M)
Datos experimentales 2da Aprox de Debye
Haremos una pequeña modificación a la segunda aproximación de Debye para convertirla
en la ecuación de Guntelberg.

(FI)0.5
log⁡(f± ) = −(0.509)
1 + (FI)0.5

1
Coeficiente de actividad medio

0.95
0.9
0.85
0.8
0.75
0.7
0.65
0.6
0.55
0.5
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4
Fuerza iónica (M)
Datos experimentales Ec. de Guntelberg

Por último, probaremos con la ecuación de Davies.

(FI)0.5
log(f± ) = −(0.509) − 0.3(FI)
1 + (FI)0.5

1
0.9
Coeficiente de actividad medio

0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4
Fuerza iónica (M)
Datos experimentales Ec. de Davies

El modelo que mejor se adecua es la segunda aproximación de Debye.