Dr.

Tobias Schmitzhaus

1
2
 ASPECTOS SOCIAIS DA CORROSÃO
Pode-se definir corrosão como a deterioração de um material, geralmente metálico, por ação química ou
eletroquímica do meio ambiente associada ou não a esforços mecânicos. A deterioração causada pela interação físico-
química entre o material e o seu meio operacional representa alterações prejudiciais indesejáveis, sofridas pelo material, tais
como desgaste, variações químicas ou modificações estruturais.
Os problemas de corrosão são frequentes e ocorrem nas mais variadas atividades, como, por exemplo, nas indústrias
química, petrolífera, petroquímica, naval, construção civil, transporte aéreo, ferroviário, metroviário, etc.
As perdas econômicas que atingem essas atividades podem ser classificadas em diretas e indiretas.
Perdas Diretas: Perdas Indiretas: Mecanismo %
Corrosão 29
• Custos de substituição de • Paralisações acidentais;
peças ou equipamentos • Perda de produto; Fadiga 25
deteriorados; • Perda de eficiência; Fratura frágil 16
• Custos e manutenção dos • Contaminação de
Sobrecarga 11
processos de proteção. produtos;
• Superdimensionamento Fluência 3
de projetos. Desgaste, erosão 3
3
GENTIL, V. Corrosão. 3. ed. Rio de Janeiro: Livros Tecnicos e Cientificos, 2003. E-book.
 CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Corrosão é um processo eletroquímico. Ou seja, a corrosão geralmente ocorre não por reação química direta de
um metal com seu ambiente, mas sim através da combinação de reações eletroquímicas de meia-célula.
Uma reação de meia-célula é aquela em que os elétrons aparecem de um lado a outro da reação conforme escrito. Se os
elétrons são produtos, então a reação de meia-célula é uma reação de oxidação. Se os elétrons são reagentes, então a
reação de meia-célula é uma reação de redução*.
Reação Anódica: Acontece a PERDA de elétrons; oxidação
Reação catódica: Acontece o GANHO de elétrons; redução
Dessa forma em uma célula eletroquímica o eletrodo que oxida é o anodo e o eletrodo que reduz é o catodo.

Dica
Vogal com vogal Anodo Oxida
Consoante com Catodo Reduz
consoante

4
 CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Reações Anódicas
A perda do metal acontece através das reações anódicas. Conforme o exemplo:

Cada uma das reações acima nas Eqs. (1), (2) e (3) é uma reação anódica por causa do seguinte:
(1) Uma determinada espécie sofre oxidação, isto é, há um aumento no seu número de oxidação (nox)*.
(2) Há uma perda de elétrons no local anódico (os elétrons são produzidos pela reação)*.
No entanto, nem todas as reações anódicas são reações de corrosão*.
Dica
Toda vez que o nox aumenta (fica mais
positivo), indica que a espécie perdeu elétrons,
ou seja, oxidou.
5
 METAIS NO EQUILÍBRIO
Reações Catódicas
Em uma reação catódica
(1) Uma determinada espécie sofre redução, isto é, há uma diminuição no seu número de oxidação.
(2) Existe um ganho de elétrons no local catódico (os elétrons são consumidos pela reação).
Um exemplo de uma reação catódica é a redução de dois íons de hidrogênio em uma superfície para formar uma
molécula de hidrogênio gasoso:
Essa é a reação catódica predominante em meios ácidos. Abaixo temos uma representação esquemática:

Solução

Reação catódica:
Outra reação catódica comum é a redução de oxigênio dissolvido para íons hidroxila, uma reação de redução que
ocorre em soluções neutras ou básicas*. (7)
6
 METAIS NO EQUILÍBRIO
Reações eletroquímicas acopladas
Em uma superfície metálica corroída, as reações anódicas e catódicas ocorrem de forma acoplada em
diferentes locais da MESMA superfície metálica. A imagem ilustra este comportamento para uma superfície de ferro
imersa em um ambiente aquoso ácido. Em certos locais na superfície do ferro, os átomos de ferro metálico (Fe0) passam
para solução como íons de ferro (Fe2+) pela Eq. (1). Os dois elétrons produzidos por esta reação de meia-célula anódica
são consumidos em outros lugares na superfície para reduzir dois íons de hidrogênio a uma molécula de H2*.

Nota: Solução
Elétrons não
“nadam”

Sítios anódicos:

Ou seja, eles sempre fluem Sítios catódicos:

por um condutor eletrônico Reação Global:
(metal) 7
*MCCAFFERTY, E. Introduction to Corrosion Science. Capítulo 2, New York, 2010
 METAIS NO EQUILÍBRIO
Reações eletroquímicas acopladas
A razão pela qual duas reações eletroquímicas de meia-célula podem ocorrer na mesma superfície metálica reside
na natureza heterogênea de uma superfície metálica. As superfícies dos metais contêm uma série de sítios de energia
local devido à existência de várias faces de cristal (isto é, grãos) e contornos de grãos. Além disso, pode haver outras
heterogeneidades, tais como precipitados, discordâncias, contornos de grãos. Além disso, pode haver contaminantes
superficiais devido à presença de impurezas ou à adsorção de íons da solução de modo a alterar a energia superficial dos
átomos do metal *.
Íons
adsorvidos
da solução Átomo faltando
Átomo de impureza (vacância)

Quina
Degrau

Discordâncias
Contornos de grão em cunha

8
*MCCAFFERTY, E. Introduction to Corrosion Science. Capítulo 2, New York, 2010
 METAIS NO EQUILÍBRIO
Reações eletroquímicas acopladas

Os átomos nos locais com maior energia são mais propensos a passar para a solução (oxidar). Estes locais de alta energia
incluem átomos localizados nas bordas e cantos de planos cristalinos, por exemplo. As superfícies estressadas também contêm
átomos que são reativos porque possuem um ambiente cristalino menos estável. Quando um metal é trabalhado ou deformado a frio,
a rede cristalina torna-se tensionada, e os átomos localizados nas regiões tensionadas tendem a entrar em solução mais facilmente
do que os átomos em regiões sem restrições. Uma vez que o processo de dissolução do metal começa, uma nova distribuição de
sítios de energia é estabelecida. Em seguida, as posições dos locais de superfície anódica e catódica mudam aleatoriamente com
o tempo, de modo que o efeito geral é a corrosão uniforme do metal.

Assim podemos chegar nas quatro condições necessárias para acontecer a corrosão*:

(1) Uma reação anódica

(2) Uma reação catódica

(3) Um caminho metálico de contato entre locais anódicos e catódicos

(4) A presença de um eletrólito condutor de íons

*MCCAFFERTY, E. Introduction to Corrosion Science. Capítulo 2, New York, 2010

9
 METAIS NO EQUILÍBRIO
Reações eletroquímicas acopladas
Um eletrólito é uma solução que contém íons dissolvidos capazes de conduzir uma corrente. O eletrólito mais
comum é uma solução aquosa, isto é, água contendo íons dissolvidos; Mas outros líquidos, como amônia líquida, podem
funcionar como eletrólitos.
A figura abaixo ilustra as reações eletroquímicas acopladas para uma superfície de ferro imerso em uma solução
aquosa neutra ou básica.

Solução

Sítios anódicos:

Sítios catódicos:

Reação global:
10
*MCCAFFERTY, E. Introduction to Corrosion Science. Capítulo 2, New York, 2010
MCCAFFERTY, E. Introduction to Corrosion Science. Capítulo 3,
New York, 2010

11
 A água pode sofrer uma ionização natural e é expressa por:
𝐻 𝑂 ⇋ 𝐻 + 𝑂𝐻
Se escrevemos a constante de equilibro para essa reação teremos:
𝐻 [𝑂𝐻 ]
𝐾 =
[𝐻 𝑂]

Em uma condição natural a concentração [H+] é 10-7 e [OH-] também é 10-7. Como H2O é uma substância líquida e pura,
considera-se [H2O] sendo 1. Dessa forma temos
𝐾 = 10 10 → 𝐾 = 10
Este é o fundamento é de onde se origina a definição de pH. “p” = -log10
Aplicando “-log” nos dois lados da equação teremos:
− log 𝐾 = − log 10 → 𝑝𝐾 = −14
Aplicando o mesmo pensamento para a concentração de [H+] temos:

12
 O pH é uma medida da acidez (ou alcalinidade) de uma solução.

• As soluções neutras têm um valor de pH de 7,0,

• As soluções ácidas têm valores de pH inferiores a 7,0
• As soluções alcalinas (básicas) têm valores de pH superiores a 7,0.

A maioria das soluções tem valores de pH entre 0 e 14, mas valores menores e mais altos são possíveis. Por exemplo, o
pH do HCl 12 M é –1,1, Pois é apenas uma questão de concentração da espécie H+.

13
 Nota sobre lei de faraday
O processo de corrosão envolve transferência simultânea de carga (elétrons) e transferência de massa (íons e outros
produtos de corrosão) através da interface metal / solução.
A unidade de carga é o coulomb, que é o produto da corrente e seu tempo de passagem. A unidade de massa é,
evidentemente, o grama, que pode ser obtido a partir do número de equivalentes de metal perdidos e do peso equivalente do
metal.
A constante entre transferência de carga e transferência de massa é o Faraday (F):

A lei de Faraday afirma que a massa (w) de metal corroído é dada por

onde I é a corrente em amperes, t é o tempo em segundos, A é o peso atômico do metal e n é o número de elétrons
equivalentes transferidos por mol de metal. Por exemplo, n = 2 para a reação anódica.

14
 EXEMPLO
enquanto que n = 3 para
Exemplo:
O aço carbono imerso em água do mar tem uma taxa de corrosão uniforme expressa como uma taxa de penetração de 0,5
mm/a (milímetros por ano.). A densidade do ferro é de 7,87 g/cm3. O peso atômico do Fe é de 55,8 g / mol.
(a) Calcule a perda de massa após 1 ano.
(b) Calcule a densidade de corrente de corrosão correspondente em microamperes por centímetro quadrado, assumindo
que a corrente de corrosão é dada por

15
EXEMPLO

16
EXEMPLO

17