GUIA SINTESIS

Compuestos con
grupo carbonilo
o_O

i
ÉOÉÍR
{ É
o

Usan SN en R -
-
✗ R - R .
OR R -
c
-
OH R - É -
Nita
haluro
grupo acilo de acilo anhidro Ester accarboxilico aminas

Usan adición
el grupo carbonilo
en

{ "

aldehido
'
R C -

cetona
Malos grupos
salientes

Alquinos Asimétricos
O

CH3 CECCHZCHS t
H2O
"" ° "
>
CH3 CHZÉCHACH ≥
t CH > ÓCHCHRCH >

cetona
mecanismo

É
H

H-o-H-tjt.ro >
Ó
É
-

- -
O -
H H -
- H t
O -
-

OH

Ü ⊕

-
H H µ
⊕ _ #

CE#tÍÓ ?
.

CH3 " >

CHSÓ =
CCHZCH } + H O H- - > CH > CH = ¿ CH2 CH3
①
it a ✓

pH

CHtÓ
v

CH3 CH -
É -
CHZCHS < CH3 CH = Cata CH3

CH > -

it tautomeriacetoenol

HO "- H Ó it ↓
qit
-
-

CH3 Ó =
CHCHZCH }
>
CHSC = CHCHZCH } ) CH3 -

CHZCHZCHS

tautomeriacetoend

Alquinos Terminales 1- reactivos )

CHSCHZÓ
OH
" 25° " "

CH3 CHZCICH + H2O s

CH > Cltz ¿ Ha -
CH3
Hgsoal
catalizador enol cetona

Adición de Un borano a un alquino

◦
Asimétrico
H>
HSC
y ° " }
{ CHS

3CHa.CI/-a%C1t33CH3-C---CCH3+Btt3
/
HO
-

"
f. C- % ' g =
,
> =
,
nop THF H2O µ ,
µ IB -
R
end cetona
&

•
Terminales
Cita H
HO : H2O2
Cltzcltz
" CHAÉH
(CHSÉÍÍ { BH
' '
,
' ' Cltscltr
Ec ⇐a
' " 2º ,
CH > CHACHA '
H
'
B µ y ,, avenida
)
+

¿
.

enol
 Ruptura Oxidativa de alquenos
OZOMOIISIS
'

= c-
" 0s ,
-78°C
>
Y -0 + 0=4
\ 2) Conoiclones reductora
Oxidativa
Zn , H2O, / 1-202 ÓKHSIZS

Ozono mecanismo Oxidación

Í:c RÉ ? "
c-
◦

¡≤
:c + " '
- c
"
"
¥: !
"

⊖
.
a: .

°
> → >
↓ -
◦
-
¿ 020m00 estable
U
020m00 estable C. reductoras

Ri
"
¡
/
°

± ,
2h /

ICH > is
H2O
y
R
-
Cin
+
R
/
°
_
,,
} reductoras

H2O2
>
CIR
}
COMO Oxidantes
.
_
R +
R .
OH oxidantes

Escisión con Permanganato

FH} KMNO , OH CH3
É
-

⊖
CH3 - Cita -

C =
CHCHS
A
>
CH3 Cltz-
-

C = O
+
CHS -
-

O
"M" " "

CHASCHZCH cita __
H
+
>
CH3 CH2 -
-
C _
OH + CO2

CH3

É
CH3
f. HS
CH3 Ó
-

HIO "
=
Clt CH3 KMn04.CH
>
CH3 -

f -
CH -
CH }
y
CH3 ¿ -
-0 t CH s -
-
H
≠, , ,
OH ÓH

Oxidación de alcoholes
Con ACIOO CROMICO

• Oxidación de Swern

CHSCHZCHZCH ≥ -01T
" CH3 -
É -

CH3.cl - ÉÉCI ,
-60% CHSC / tacita -
ÉÍH °
alcohol terciario MOOCUVVL
" Trietilamina
alcohol primario aldehido
◦

CHZCHZC / t
PH
-
CH ≥
" CH3-E-CH3.cl ÉÉCI -

,
-60% Cttzcltz -
¿
'
-

CH ,

" Trietilamina
◦
alcohol secundario cetona

mecanismo
-
-

1) Activación clorodimetilsultonio

°
°
"
a
HSC -

s CH } Hsc Ó CH > > CI

¿É
- -

y
-

↳ ⊕
⑦ y ¿ V
{
,
> '
/
-

HX -
s CH }
-
Hzc CH } t + + Cl
Cl
Lci

CHEECH }
!
°
/ "
}
">
Y C
o Ha
R .
> µ ,,
rn
ya ,»
á≥ R - Ó -
H ⑤ →
R Ó
-

, 0+3 CHS
⑦⊖ →
12=0 + :S
-
.

.
 Reactivo de Tollens laldehidos )

CH3 -

Cha - É -
H
" A- 920 /
NH3
y CH } Cha - -
É -
OH +
Ago
2) Hzot

Oxidación de Baeyer -

Villigs
o

CH3 CHA Cha - -

-
É -
H t R -
É -

O O - -
H
>
CH > CHACH > C - O - R t R -
C
"

-
OH

aldehido PEUOXIACIOO ester accarboxilico

-

{ Ío
O

-
CH , Fasc -
-
O
-

Nat -
¿ d-CHS - O - É CH }

FZCÉO
-

>

- ↳Ó -
of ,
s
+
-

Nat

intermediario tetrahedvico

Reacciones de adición nucleotihcaacarbonilodealdehidos y cetonas

Orden de reactividad
Adlcionnucleotlhcasobreelcarbonodelcavboniks
H.ci?H)R-EH)R-E-R Reactivo de Grignard
① ② ③
Mg
CHSCH ≥ -

Br Eta
>
CH t, Ñg BI
reactivo de Grignard

g- TÍÉI? OH
H
C it - I it " MOB "
[
-
+
- -

,
tÜ ÜGBI >
Í '
¿Hey , ,
[ I
¿ Heat ,

Adición Nucleofilica sobre el carbono del Carbonilo

Reacciones con iones acetiluvo
NANHZ
Nat
,

CH3 CECH '

NHS CHSCEC

⇐ ir ÷
t=
CH } CECH
Nat
a -

CH3 > CH3 -

C CH3 -
> CH3 -

C -

CH3
µ -
o . "
,

C ≤ C-CH3
# ¿ ≤ CCH }

[O O_O OH

CH3 -

cita - É -
H t CH } -

CHA C - Ná > CH } - Ó .
> CH3 - Ó -

H
t

✓ ¿ ≤ CCHZCH ≥
¿ =
.
CCHZCHS

Adición de Alcoholes a Aldehidosy Cetonas

o H OH
uf p
H
_
-
-

Ü Ó
"
,
-
° '
" \ - -
H "
° ' " -
-
H
t > -0 s
Cltz OH
rtH ④Ó citas + c, Ó CH3
-
-
-

J
AL
,

Hemiacetal
HCI

*
"

CH3
"
% a»
" HÓIT Y
¡i
OH

ÍCH
✓ i

-
y -

¿ e - CH < < _
ÓH
O CH3
-

O
-
CH } GÜ -

CH3 -
CH3 ¿ -
CH3
⑦
acetal
 Aminación Reductiva

[ }
CHPSCHZ " "" " CHSCHZ
" 2 ,
= ° > CH
t IÜH >
CHIC
= N " NHZ
-

Casaya } CH cazan , /
}
pd / a
Amina Primaria
Intermediario estable
lminaabasede Schiff "
"

°
go.fi
"
¡
"" "

¡ %Y
'
/ H
t CHSCIIZNHZ CHKH } N CHACHS 1- Hzo

atÍpmaµa
< CH2 -
CH3 → -
-
-

y _
= -

Amina
H
Primaria

ÉÜ lo -
ÉÍHSIS
sí
cita
ÍÍ EH
-
"

[
- -

>
-

, ,
a) Hsoto
,

amena secundaria

Adición Nucleofilica a R - ÉH Y R - ÉR loy B- insaturados )

O_O o_0
R CHIH R CH R '

RIH ) RLHI
¥ CH :c RIH )
- - -
- - -
- -

• ◦
⑦
aldehidoocetonad, Binsatuvaoo
\
No laldehidoocetonal

llond de reaccion )

Nucleo tilos Debiles

Se adicionan al carbono B
④9
" o"
p ? °
④
:& EN
" "

HCI ) ⊖ ≈ H

4-
-
Na ,
\ -

' ' ' '

CIN CIN CEN EN

Enol

Adición Bases Fuertes

Se realiza carbonilo
endogrupo
OH
?

Í "
"

Ática H " NAB " "

sí ,
+ e ,» ◦ ¡
→
ÍI
~

° o_O ¡
H

ÜÉí
"
'
i
"
YNOIBH 4
,

| , ,
= , '
" EI '
µ Cltscltng

Acidos CARBOXILICOS y sus Derivados

Reactividad Relativa

Grupo saliente
R-%c1.R.ci?Br)R.e?o.c?R)R- ÉOR ≈ R
ac
-

.
ÉOH ) R -
ÉNHR ,
R C NH - - -
R
,
R C
A
- - N R -

Haluros de acilo anhidridos ester carbólico 9min91 amina 2 Amina 3

Sustitución Nucleotihca sobre grupo acilo

-0 Nat
¢0 GO
¿
tH Nat R ÉCT
-

R -
> - > R -
C -
O -
CH }

Ó -

CH3
 Derivados de Acidos carbónicos apartir de un R -
É -

" _
E-OH
ÍI + Hao
sí ,
+ HCI

-
° -

° "
CHSÉIO -

Nat
Ío ÉCHS -

Í [
_
+
, , ,
1-
NaCl

'
"

sí
Nao " OH
'

≤ ,
+ ,
+
NACI

E- E- oí
ii.
-
a
sí
+
,

iii.
NHZ
"
+ Á >
ÍI
-

ÉI ,
-

Ti

exceso

Haluros de acilo
( Hrcltro Na
>
CHSCHZ CH3 -

O CH2 CH3 Ester

É
- -

CH3 -
-

O -
É -
CH3
NaOH ' H2O
>
CH , -

OH + Na -
O - É -
CH3

ac.cat/bOxillC0CH3NH2lXC. O
,
CH3 -
¿ -
NH -
CH } +
CH3 - É -
O
-

ÑHS -

CHS

Ó Nat
E C
CAFÉ O CH > CHASCHZO Nat
-
-
É -
+
-

> CHZ -
C
'
nu
-

O -

C
i
-

CH3 > CHZ -

É -

O -
CHZCHS
✓
I

OCHZCHS

CAFÉ ¡CH3
-0 O

-0 -
+
H2O >
cita Ó -
O - ÉÍCH } >
CHÉÉPÓ - ÉCH >
→ Cita - É -

OH

- H -
Ó -
H ÓH
⑦"

ÉCH
-

O
É
O O
-

CH } -
O -
}
t CH > Nltz > CH3 -
Ó -
O - É -
CH > > CH3
I
EÉ - ÉICH > → CH3 -
- NH -
CHS

÷
I

H N CH } H N CH3
- -
- -

⊕
-

NHZCH}

Reacciones de los Esteres

◦
ttidvollsis

HI
"

O - OH
OH OH "

CHSÉ >
CH3 É O CHZCH } 1- H2O CH3 Ó Ó
¿
+
-

O -

CHZCHS - - -
>
-
-
-

O -
CHZCH > → CH } -
-
O CHRCH 3
-

t
-
1

H OH
City
-

⊕
HOH ↓
+ ← Fo "
CHZ ÜCHZCH }
CHSÉÍOHS
OH
/ ⊕
CH } - Ó -
OH <
ÓH