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UNIVERSIDAD NACIONAL SAN LUIS GONZAGA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y PETROQUÍMICA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA


ASIGNATURA: FENÓMENOS DE TRANSPORTE

SEMESTRE ACADÉMICO 2021-I - CICLO: V-C

UNIDAD 3: FENÓMENO DE TRANSPORTE DE CALOR

CLASE SEMANA 10(T)


1 DEPENDENCIA DE LA CONDUCTIVIDAD TÉRMICA RESPECTO
A LA TEMPERATURA Y LA PRESIÓN

DOCENTE: DRA. ANA M. JIMÉNEZ PASACHE

ICA – PERÚ
DEPENDENCIA DE LA CONDUCTIVIDAD TERMICA
RESPECTO A LA TEMPERATURA Y LA PRESION

➢ La Fig.2 es una representación gráfica de la conductividad


calorífica reducida kr = k / kc , que es la conductividad
calorífica a una determinada temperatura y presión, dividida por
la conductividad calorífica correspondiente al punto crítico.

➢ Esta magnitud se ha representado en función de la temperatura


reducida Tr = T / Tc y la presión reducida pr = p / pc

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Fig. 2. Conductividad calorífica reducida de los gases
monoatómicos, en función de la temperatura y presión reducidas

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Nota: Aunque esta
En la Fig.2 se observa que la conductividad
fig. se ha
calorífica de un gas a bajas presiones tiende
desarrollado para
hacia una función límite de la temperatura
los gases
T; para la mayor parte de los gases, este
monoatómicos,
límite se alcanza ya prácticamente a la
puede utilizarse
presión de 1 atm. La conductividad
también con
calorífica de los gases a baja densidad
carácter
aumenta con la temperatura, mientras que
aproximado para
para la mayor parte de los líquidos
los gases
disminuye al aumentar dicha variable.
poliatómicos.

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Fig. 3 Conductividad calorífica reducida k# = k / k0 en función
de la temperatura reducida y la presión reducida.

La Fig.3 es una
representación
gráfica de k# = k / k0
que es la
conductividad
calorífica a una
determinada
temperatura y
presión, dividida por
la conductividad
calorífica a la misma
temperatura y a la
presión atmosférica.

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TEORÍA DE LA CONDUCTIVIDAD TÉRMICA DE GASES A BAJA DENSIDAD

➢ Las conductividades caloríficas de los gases


monoatómicos diluidos se conocen muy bien y pueden
predecirse con exactitud mediante la teoría cinética.

➢ En cambio, la teoría de los gases poliatómicos se ha


desarrollado tan sólo de una forma parcial.

➢ Para el calculo de la conductividad calorífica de un gas


monoatómico a baja densidad, suponemos que las
moléculas son esferas rígidas, que no se atraen, de masa m
y diámetro d.

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Se supone también que el gas en conjunto está en reposo
(v = 0), pero en cambio se tiene en cuenta el movimiento
molecular.(fig. 4)

Fig. 4 Transporte molecular de energía desde el plano (y - a)


hasta el plano y. 7
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Para gases monoatómicos diluido constituido por esferas rígidas, tenemos
la ecuación que predice la conductividad calorífica k que es independiente
de la presión.
k = 1 /d2 √K3 T / n3m
Para un tratamiento más exacto de los gases monoatómicos aplicamos la teoría
rigurosa de Chapman-Enskog La fórmula de Chapman- Enskog para la
conductividad calorífica de los gases monoatómicos a baja densidad a la
temperatura T (” K) es:

k = 1,9891 x 10-4 (√ T/M) …(1) en donde:


σ2Ωk k = conductividad calorífica
(cal/cm.s°K)
T = temperatura (°K)
M = peso atómico (g/mol-g)
σ2Ωk = constantes de Lennard-Jones
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En la Tabla B.2 se dan valores de Ωk = Ωµ para el modelo
del potencial intermolecular de Lennard- Jones, en función del
número adimensional de temperatura kT/ɛ

Combinando la Ec. 1 y la Tabla B.2 dan valores muy exactos


y permiten predecir conductividades caloríficas de gases
monoatómicos.

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PARA GASES POLIATÓMICOS DE BAJA DENSIDAD

Eucken desarrolló un método semiempírico sencillo para el


tratamiento de intercambio de energía en los gases poliatómicos.

Su ecuación para la conductividad de los gases poliatómicos a


baja densidad es: 1 g/cm.s = 1 poise
1 cp= 10-2 g/cm.s
5 ----)
k = (Čp + --- R (µ) …(2)
4 M 1 cp= 2,4191 lbm/pie.h
= aprox. 2,42 lbm/pie.h
en donde:
k = conductividad calorifica (cal/cm.s°K) 1 cp= 2,0886x 10-5 lbf.s/pies2
Čp = capacidad calorífica (cal/mol-g°K)
R = constante universal de los gases = 1,987(cal/mol-g°K)
µ = viscosidad (g/cm.s)
M = peso atómico (g/mol-g) 10
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La Ec. 2 constituye un método sencillo para la estimación
del número de Prandtl, Pr = Ĉp µ / k
que es un número adimensional de gran importancia en
la transmisión del calor por convección:

Ĉp µ Čp
Pr = ------ = -------------------- …(3)
k Čp + 1,25 R

Esta es la fórmula de Eucken para el número de


Prandtl de un gas poliatómico a baja densidad.

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TEORÍA DE LA CONDUCTIVIDAD TÉRMICA DE LÍQUIDOS

Bridgman propuso en 1923 una teoría sencilla del transporte


de energía en líquidos puros

k = 2,80 (Ñ / Ṽ)2/3 K υs …(4)


Velocidad del sonido
en el aire a 20°C
= 344m/s, equivale a
En donde:
1.238,4 Km/h (aprox.
k = conductividad calorífica (cal/cm.s°K) 1.200 km/h).
Ñ = número de Avogadro = 6,023x 1023
Ṽ = volumen molar (cm3/ mol-g)
K = constante de Boltzmann = 1,3805x10-16erg./°K
υs = velocidad del sonido (cm /s)
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Esta ecuación es válida con la condición de que la densidad sea bastante
superior a la densidad crítica, ya que se ha supuesto que cada molécula
oscila en una «jaula» formada por las moléculas más próximas.

El éxito de esta ecuación para el caso de los fluidos poliatómicos parece


‘indicar que la transmisión de energía durante las colisiones de las
moléculas poliatómicas no es completa, puesto que el calor específico
molecular 3 k que utiliza es menor que el que corresponde a los líquidos
poliatómicos a temperatura ambiente o más elevada.

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La velocidad del sonido de baja frecuencia, v, viene dada
por la ecuación:

υs = [Cp/Cv(∂p/∂p)T]1/2 ………(5)

El término (∂p/∂p)T se puede obtener fácilmente de las medidas de


compresibilidad isotérmica, de una ecuación de estado, o bien de una
correlación de compresibilidad, y Cp/Cv para los líquidos es
prácticamente la unidad excepto en las proximidades del punto
crítico.

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CONDUCTIVIDAD TÉRMICA DE LOS SÓLIDOS.

La conductividad de la mayor parte de los metales puros


disminuye con la temperatura, mientras que la de los no
metales aumenta; las aleaciones presentan un comportamiento
intermedio.

Para metales puros, la conductividad calorífica k, y la


eléctrica ke cumplen, aproximadamente, la relación:

k = L = constante, que es la conocida ecuación de


keT Wiedemann, Franz y Lorenz.
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El numero de Lorenz, L, vale, aproximadamente, de 22 a 29 x 10-9 voltios2 °K-2
para los metales puros a 0°C, y varía ligeramente con la temperatura por encima
de 0°C, siendo típico un aumento del 10 al 20 % por cada l000 °C.

A temperaturas muy bajas (-269,4°C para el mercurio), los metales se hacen


superconductores de la electricidad, pero no del calor, y por consiguiente L varía
rápidamente con T en las proximidades de la región de superconducción.

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Ejercicios de Aplicación

1. Calcular:
a) La conductividad calorífica del Argón a 100°C y 1 atm. de presión
utilizando la teoría de Chapman-Enskog y las constantes de Lennard-Jones.
b) Las conductividades caloríficas del oxido nítrico (NO) y del metano (CH4)
a 300°K y 1 atm. de presión, utilizando los siguientes datos para las mismas
condiciones.

Compuesto µ x 107 (g/cm.s) Čp (cal/mol-g °K


NO 1929 7,15

CH4 1116 8,55

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Solución
La formula de Chapman-Enskog para estimar la conductividad calorífica de los
gases monoatómicos de baja densidad es:

k = 1,9891 x 10-4 (√ T/M)


σ2Ωk
en donde:
k = conductividad calorífica (cal/cm.s°K)
T = temperatura (°K)
M = peso atómico (g/mol-g)
σ2Ωk = constantes de Lennard-Jones

Para el argón se tendrá:


T = 100 + 273 = 373°K)
M = 40 (g/mol-g)
σ = 3,418 Ȧ (tabla B-1)

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ɛ /k = 124 (tabla B-1)
kT/ɛ = 373 / 124 = 3,009
Ω ≈ 1,039 (tabla B-2)
k = 1,9891 x 10-4 (√ 373/40)
(3,418)2(1,039)
k = 501 x 10-7 cal/cm.s°K

b) La ecuación de Eucken, para estimar la conductividad


calorifica de gases poliatomicos, esta dada por:

k = (Čp + 5/4. R) (µ/M)


en donde:
k = conductividad calorífica (cal/cm.s°K)
Čp = capacidad calorífica (cal/mol-g°K
R = constante universal de los gases = 1,987(cal/mol-g°K)
µ = viscosidad (g/cm.s) 19
M = peso atomico (g/mol-g) DRA. ANA MARÍA JIMÉNEZ PASACHE ana.jimenez@unica.edu.pe Celular: 956851469
Conductividad calorifica para el NO:
Čp = 7,15 cal/mol-g°K (dato)
R = 1,987(cal/mol-g°K)
µ = 1929 x 10-7 (dato)
M = 30 g/mol-g
k = (7,15 + 5/4. 1,987) (1929 x 10-7/30)
k = 619,2 x 10-7 cal/cm.s°K

Conductividad calorífica del CH4 :


Čp = 8,55 cal/mol-g°K (dato)
R = 1,987(cal/mol-g°K)
µ = 1116 x 10-7 (dato)
M = 16 g/mol-g
k = (8,55 + 5/4. 1,987) (1116 x 10-7/16)
k = 768 x 10-7 cal/cm.s°K
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2.Predecir la conductividad calorífica del metano a
110,4 atm. y 52,8 °C, utilizando la figura 2, la tabla
B-1 y las propiedades críticas que sean necesarias.
Solución:
De la tabla B-1:
M = 16 g/mol-g
Tc = 190,7 °K
Pc = 45,8 atm.
kc = 158 x 10-6 cal/cm.s°K
Tr = (52,8+ 273)/190,7 = 1,71
Pr = 110,4/45,8 = 2,41
De la figura 2 se tiene:
kr = 0,77 = k/ kc
luego:
k = (0,77) (kc) = (0,77) ( 158 x 10-6)
k = 1,217 x 10-4 cal/cm.s°K 21
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3.Predecir la conductividad calorífica del agua a 40 °C y 40
megabares de presión (1 megabar = 106dinas/ cm2).
La compresibilidad isotérmica es:
ρ-1 (∂ρ /∂P)T = 38 x 10-6 / megabares y la densidad = 0,9938 g/cm3
Supóngase que Cp = Cv

Solución
La conductividad calorífica de un líquido puro se puede
estimar de:

k = 2,80 (Ñ / Ṽ)2/3 K υs ……….(1)

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En donde:
k = conductividad calorífica (cal/cm.s°K)
Ñ = número de Avogadro = 6,023x 1023
Ṽ = volumen molar (cm3 / mol-g)
K = constante de Boltzmann = 1,3805x10-16erg /°K
υs = Velocidad del sonido (cm./s)
Entonces:

υs = √Cp/Cv(∂ρ /∂P)T ≈ √(∂ρ /∂P)T …(2)

Ṽ = M / ρ = 18 / 0,9938 = 18,13 (cm3 / mol-g)

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ρ-1 (∂ρ /∂P)T = 38 x 10-6 / megabares x (1 megabar / 106 dinas/cm2)
= 38x10-12 cm2/dina
= 38x10-12 cm2/dina ( 1dina/g.cm. s2)
= 38x10-12 cm. s2/g
[ 1]
(∂ρ /∂P)T = 1/ρ ---------------- = 2,648 x 1010 cm.2/ s2
ρ-1 (∂ρ /∂P)T

reemplazando en (2):
υs = √1,0 ( 2,648 x1010 ) = 1,627 x 105 cm/s

sustituyendo en la ecuación (1)

k = 2,80 (6,023x1023/ 18,13)2/3 (1,3905x10-16) (1,627x105)

k = 6,50 x 104 erg./cm.s°K


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