Universitatea de

Stat din Tiraspol

 Universitatea de Stat
din Tiraspol

Fizică
Moleculară
Fizică Moleculară
Leonid Guțuleac

Capitolul 3. Bazele
termodinamicii
Fizică Moleculară
Leonid Guțuleac
Cap.3. Bazele termodinamicii
Acest compartiment studiază sisteme și procese
termodinamice folosind metoda termodinamică.

Metoda termodinamică face abstracție de

structura moleculară a sistemului.

Starea sistemului este descrisă de

parametrii termodinamici.

Prezintă interes practic problemele legate

de schimbul de energie.
Fizică Moleculară
Leonid Guțuleac

20. Aplicarea
principiului 1 la procese
 Fizică Moleculară
Leonid Guțuleac Legea 1
Considerăm un gaz ideal omogen închis într-un vas.
Gazul poate face schimb de energie cu mediul exterior în
conformitate cu legea conservării energiei.

Dacă gazul primește căldura elementară 𝛿𝑄, atunci ea parțial se cheltuie

la creșterea energiei interne 𝑑𝑈 și parțial la efectuarea lucrului 𝛿𝐴:

𝛿𝑄 = 𝑑𝑈 + 𝛿𝐴 (20.1)
- legea 1 a termodinamicii

𝛿𝑄 = 𝑑𝑈 + 𝛿𝐴
Fizică Moleculară
Leonid Guțuleac Legea 1
𝛿𝑄 = 𝑑𝑈 + 𝛿𝐴

Vom aplica legea 1 la diferite procese finite.

Pentru un proces finit 1 → 2 legea 1 are forma:

𝛥𝑄12 = 𝛥𝑈12 + 𝐴12 (20.2)

𝛥𝑄12 - căldura primită sau cedată de gaz

𝛥𝑈12 - variația energiei interne a gazului
𝐴12 - lucrul efectuat de gaz
Fizică Moleculară
Leonid Guțuleac Energia internă
Variația energiei interne este determinată doar de variația temperaturii.

Pentru un proces finit 1 → 2 avem: 𝑖

∆𝑈12 = 𝑅𝜈 𝑇2 − 𝑇1
2
𝑖
𝑅 = 𝐶𝑉
2
𝛥𝑈12 = 𝐶𝑉 𝜈 𝑇2 − 𝑇1 (20.3)

𝐶𝑉 - capacitatea molară la volum constant

𝜈 - cantitatea de substanță
Fizică Moleculară
Leonid Guțuleac Lucrul
Pentru a calcula lucrul într-un proces finit 1 → 2
trebuie să integrăm în fiecare caz concret:

𝐴12 = න 𝑃 ∙ 𝑑𝑉 (20.4)
1

Lucrul este egal numeric cu aria porțiunii de

sub grafic pe diagrama 𝑃, 𝑉.

Variația energiei interne și lucrul se substituie în (20.2) și se

determină cantitatea de căldură.
Fizică Moleculară
Leonid Guțuleac Procesul izocor
Examinăm un proces izocor 1 → 2 (𝑃1 , 𝑉, 𝑇1 → 𝑃2 , 𝑉, 𝑇2 ).

𝑃1 𝑇1 𝑃1 𝑃2
Procesul poate fi descris de ecuațiile: = =
𝑃2 𝑇2 𝑇1 𝑇2

𝑃2 𝟐 𝟏 𝟐
𝑉

𝟏
𝑃1

0 𝑇1 𝑇2 0 𝑇1 𝑇2
Fizică Moleculară
Leonid Guțuleac
𝛥𝑄12 = 𝛥𝑈12 + 𝐴12 Procesul izocor

În procesul izocor (𝑉 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡) gazul nu efectuează lucru:

2

𝑑𝑉 = 0 𝐴12 = න 𝑃 ∙ 𝑑𝑉 = 0
1

În (20.2) obținem: 𝛥𝑄12 = 𝛥𝑈12 𝛥𝑈12 = 𝐶𝑉 𝜈 𝑇2 − 𝑇1

𝛥𝑄12 𝑉 = 𝜈𝐶𝑉 𝑇2 − 𝑇1 (20.5)

Fizică Moleculară
Leonid Guțuleac Procesul izocor
Folosim ecuația de stare: 𝑃𝑉 = 𝜈𝑅𝑇

𝑃1 𝑉 = 𝜈𝑅𝑇1
𝑃2 − 𝑃1 𝑉 = 𝜈𝑅 𝑇2 − 𝑇1
𝑃2 𝑉 = 𝜈𝑅𝑇2

𝑖 𝑖
∆𝑈12 = 𝜈𝑅 𝑇2 − 𝑇1 ∆𝑈12 = 𝑃2 − 𝑃1 𝑉
2 2

În (20.2) obținem: 𝑖
𝛥𝑄12 𝑉 = 𝑃2 − 𝑃1 𝑉 (20.6)
2
Fizică Moleculară
Leonid Guțuleac Procesul izobar
Examinăm un proces izobar 1 → 2 (𝑃, 𝑉1 , 𝑇1 → 𝑃, 𝑉2 , 𝑇2 ).

𝑉1 𝑇1 𝑉1 𝑉2
Procesul poate fi descris de ecuațiile: = =
𝑉2 𝑇2 𝑇1 𝑇2

𝑉2 𝟐 𝟏 𝟐
𝑃

𝟏
𝑉1

0 𝑇1 𝑇2 0 𝑇1 𝑇2
Fizică Moleculară
Leonid Guțuleac Procesul izobar
În procesul izobar (𝑃 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡) gazul efectuează lucru:
2 𝑉2

𝐴12 = න 𝑃 ∙ 𝑑𝑉 = 𝑃 න 𝑑𝑉 = 𝑃 𝑉2 − 𝑉1
1 𝑉1

𝐴12 𝑃 = 𝑃 𝑉2 − 𝑉1 (20.7)
Fizică Moleculară
Leonid Guțuleac Procesul izobar
Folosim ecuația de stare: 𝑃𝑉 = 𝜈𝑅𝑇

𝑃𝑉1 = 𝜈𝑅𝑇1 𝑃 𝑉2 − 𝑉1 = 𝜈𝑅 𝑇2 − 𝑇1
𝑃𝑉2 = 𝜈𝑅𝑇2

În (20.7) obținem: 𝐴12 = 𝑃 𝑉2 − 𝑉1

𝐴12 𝑃 = 𝜈𝑅 𝑇2 − 𝑇1 (20.8)
Fizică Moleculară
Leonid Guțuleac
𝑖 Procesul izobar
∆𝑈12 = 𝜈𝑅 𝑇2 − 𝑇1
2
𝑃 𝑉2 − 𝑉1 = 𝜈𝑅 𝑇2 − 𝑇1

Obținem: 𝑖
𝛥𝑈12 𝑃 = 𝑃 𝑉2 − 𝑉1 (20.9)
2

𝐴12 = 𝑃 𝑉2 − 𝑉1

Obținem: 𝑖
𝛥𝑈12 𝑃 = 𝐴12 (20.10)
2
Fizică Moleculară
Leonid Guțuleac Procesul izobar
𝛥𝑄12 = 𝛥𝑈12 + 𝐴12

𝑖 𝑖
𝛥𝑈12 = 𝐴12 𝛥𝑄12 = 𝐴12 + 𝐴12
𝑃
2 2

𝑖
𝛥𝑄12 = + 1 𝐴12 𝐴12 𝑃 = 𝑃 𝑉2 − 𝑉1
2

𝑖
𝛥𝑄12 𝑃 = + 1 𝑃 𝑉2 − 𝑉1 (20.11)
2
Fizică Moleculară
Leonid Guțuleac Procesul izobar
𝛥𝑄12 = 𝛥𝑈12 + 𝐴12

𝑖
𝛥𝑄12 = + 1 𝐴12 𝐴12 𝑃 = 𝜈𝑅 𝑇2 − 𝑇1
2

𝑖 𝑖
𝛥𝑄12 =𝜈 + 1 𝑅 𝑇2 − 𝑇1 𝐶𝑃 = +1 𝑅
2 2

𝐶𝑃 - capacitatea molară la presiune constantă

𝛥𝑄12 𝑃 = 𝜈𝐶𝑃 𝑇2 − 𝑇1 (20.12)

Fizică Moleculară
Leonid Guțuleac Procesul izotermic
Examinăm un proces izotermic 1 → 2 (𝑃1 , 𝑉1 , 𝑇 → 𝑃2 , 𝑉2 , 𝑇).

Procesul poate fi descris de ecuația: 𝑃1 𝑉1 = 𝑃2 𝑉2

𝟐 𝟏 𝟏 𝟐
𝑇 𝑇

0 𝑉2 𝑉1 0 𝑃1 𝑃2
 Fizică Moleculară
Leonid Guțuleac Procesul izotermic
În procesul izotermic (𝑇 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡) gazul efectuează lucru: 2

𝐴12 = න 𝑃 ∙ 𝑑𝑉
1
𝟐
𝑃2 Sub integrală avem 2 variabile (𝑃, 𝑉).
Exprimăm presiunea prin volum.

Folosim ecuația de stare:

𝑃1 𝟏 𝑃𝑉 = 𝜈𝑅𝑇
𝜈𝑅𝑇
𝑃=
0 𝑉
𝑉2 𝑉1
Fizică Moleculară
Leonid Guțuleac 2 Procesul izotermic
𝐴12 = න 𝑃𝑑𝑉
2 𝑉2
1 𝜈𝑅𝑇 𝑑𝑉
𝜈𝑅𝑇 𝐴12 = න 𝑑𝑉 = 𝜈𝑅𝑇 න
𝑃= 𝑉 𝑉
𝑉 1 𝑉1

Integrala este cunoscută (din tabel).

𝑉2 𝐴
𝐴12 = 𝜈𝑅𝑇 𝑙𝑛𝑉 ቚ = 𝜈𝑅𝑇 𝑙𝑛𝑉2 − 𝑙𝑛𝑉1 𝑙𝑛 = 𝑙𝑛𝐴 − 𝑙𝑛𝐵
𝑉1 𝐵

Logaritmul unui raport e egal cu diferența logaritmilor.

𝑉2
Obținem: 𝐴12 𝑇 = 𝜈𝑅𝑇𝑙𝑛 (20.13)
𝑉1
Fizică Moleculară
Leonid Guțuleac
𝑉2
Procesul izotermic
𝐴12 𝑇 = 𝜈𝑅𝑇𝑙𝑛
𝑉1

Folosim ecuația de stare:

𝑃𝑉 = 𝜈𝑅𝑇

𝑃1 𝑉1 = 𝜈𝑅𝑇
𝑃2 𝑉2 = 𝜈𝑅𝑇 𝑉2
𝐴12 𝑇 = 𝑃1 𝑉1 𝑙𝑛 (20.14)
𝑉1
Obținem:

𝑉2
𝐴12 𝑇 = 𝑃2 𝑉2 𝑙𝑛 (20.15)
𝑉1
Fizică Moleculară
Leonid Guțuleac Procesul izotermic
𝑉2
𝐴12 𝑇 = 𝜈𝑅𝑇𝑙𝑛
𝑉1 Folosim ecuația procesului:
𝑃1 𝑉2
𝑉2 𝑃1 𝑉1 = 𝑃2 𝑉2 =
𝐴12 𝑇 = 𝑃1 𝑉1 𝑙𝑛 𝑃2 𝑉1
𝑉1
𝑉2
𝐴12 𝑇 = 𝑃2 𝑉2 𝑙𝑛
𝑉1 𝑃1
𝐴12 𝑇 = 𝜈𝑅𝑇𝑙𝑛 (20.16)
𝑃2

𝑃1 𝑃1
𝐴12 𝑇 = 𝑃1 𝑉1 𝑙𝑛 (20.17) 𝐴12 𝑇 = 𝑃2 𝑉2 𝑙𝑛 (20.18)
𝑃2 𝑃2
Fizică Moleculară
Leonid Guțuleac Procesul izotermic
𝛥𝑄12 = 𝛥𝑈12 + 𝐴12

În procesul izotermic (𝑇 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡) energia internă nu variază:

𝑑𝑇 = 0 𝛥𝑈12 = 0

În (20.2) obținem: 𝛥𝑄12 = 𝐴12

Toate expresiile de calcul a lucrului în procesul izotermic se

pot folosi la calcularea căldurii primite sau cedate de gaz.

𝑉2
𝛥𝑄12 𝑇 = 𝜈𝑅𝑇𝑙𝑛 (20.19)
𝑉1
Fizică Moleculară
Leonid Guțuleac Procesul adiabatic
În procesul adiabatic gazul nu face schimb de căldură cu mediul exterior.
𝛿𝑄 = 0
În procesul adiabatic variază toți cei 3 parametri de bază ai gazului.

Examinăm un proces adiabatic 1 → 2 (𝑃1 , 𝑉1 , 𝑇1 → 𝑃2 , 𝑉2 , 𝑇2 ).

Procesul poate fi descris de ecuațiile:

1−𝛾
𝑃 ∙ 𝑉 𝛾 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡 𝑇 ∙ 𝑉 𝛾−1 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡 𝑇∙ 𝑃 𝛾 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡

𝛾 - exponenta adiabatei
 Fizică Moleculară
Leonid Guțuleac Procesul adiabatic
În procesul adiabatic gazul efectuează lucru:
2

𝐴12 = න 𝑃 ∙ 𝑑𝑉
𝟐 1
𝑃2

Sub integrală avem 2 variabile (𝑃, 𝑉).

Trebuie să exprimăm presiunea prin volum.

𝑃1 𝟏

Expresia pentru lucru se poate

0 𝑉2 𝑉1 obține altfel, mai ușor.
Fizică Moleculară
Leonid Guțuleac Procesul adiabatic
𝛥𝑄12 = 𝛥𝑈12 + 𝐴12

În procesul adiabatic lipsește schimbul de căldură:

𝛥𝑄12 = 0

În (20.2) obținem:
𝐴12 = −𝛥𝑈12
𝛥𝑈12 = 𝐶𝑉 𝜈 𝑇2 − 𝑇1

𝐴12 𝐴𝑑 = 𝜈𝐶𝑉 𝑇1 − 𝑇2 (20.2)

Fizică Moleculară
Leonid Guțuleac
Legea 1

Am obținut expresii de calcul pentru

variația energiei interne, lucru și
căldură pentru 4 procese cunoscute
(izocor, izobar, izotermic și adiabatic).

Aceste expresii pot fi folosite

la rezolvarea problemelor
referitoare la energetica
proceselor termodinamice.
 Leonid Guțuleac,
doctor-conferențiar