Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.

com

ARTIKEL DI PERS

Prog. Polim. Sci. 31 (2006) 603–632

www.elsevier.com/locate/ppolysci

Kitin dan kitosan: Sifat dan aplikasi

Marguerite Rinaudo-
CERMAV-CNRS, berafiliasi dengan Joseph Fourier University, BP53, 38041 Grenoble Cedex 9, Prancis

Diterima 26 Januari 2006; diterima dalam bentuk revisi 13 Juni 2006; diterima 20 Juni 2006

Abstrak

Kitin adalah polimer alami terpenting kedua di dunia. Sumber utama yang dieksploitasi adalah dua krustasea laut, udang
dan kepiting. Tujuan kami adalah untuk menilai keadaan seni tentang polisakarida ini: morfologinya dalam keadaan padat
asli, metode identifikasi dan karakterisasi dan modifikasi kimia, serta kesulitan dalam memanfaatkan dan memprosesnya
untuk aplikasi tertentu. Kami mencatat karya penting dari P. Austin, S. Tokura dan S. Hirano, yang telah berkontribusi pada
pengembangan aplikasi kitin, terutama dalam bentuk serat. Kemudian, kami membahas kitosan, turunan kitin yang paling
penting, menguraikan teknik terbaik untuk mengkarakterisasinya dan masalah utama yang dihadapi dalam
pemanfaatannya. Kitosan, yang larut dalam media berair asam, digunakan dalam banyak aplikasi (makanan, kosmetik,
aplikasi biomedis dan farmasi). Kami menjelaskan secara singkat modifikasi kimia kitosan—sebuah area di mana berbagai
sintesis telah diusulkan untuk sementara, tetapi belum dikembangkan pada skala industri. Tinjauan ini menekankan
makalah terbaru tentang aplikasi bernilai tambah tinggi dari bahan-bahan ini dalam kedokteran dan kosmetik. r2006
Elsevier Ltd. Semua hak dilindungi undang-undang.

Kata kunci:struktur kitin; struktur kitosan; turunan kitosan; Biomaterial; bahan berbasis kitosan; Kosmetik

Isi

1. Perkenalan . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 604
2. Kitin. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 604
2.1. Struktur kitin dalam keadaan padat. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 604
2.1.1. Kristalografi kitin. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 605
2.1.2. Pembengkakan kitin intra-kristal yang reversibel dan ireversibel. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 606
2.1.3. Spektroskopi inframerah kitin. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 607
2.1.4. 13C CP-MAS spektroskopi solid state. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 608
2.2. Kelarutan kitin dan karakterisasi rantai. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 609
2.3. turunan kitin. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 610
2.4. Aplikasi kitin. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 611
3. Kitosan. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 611
3.1. Struktur dan karakterisasi kitosan. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 612
3.1.1. Kelarutan kitosan. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 612
3.1.2. Derajat asetilasi kitosan dan distribusi gugus asetil. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 612

- Telp.: +33 476037627; faks: +33 476547203. Alamat

email:marguerite.rinaudo@cermav.cnrs.fr.

0079-6700/$ - lihat masalah depanr2006 Elsevier Ltd. Semua hak dilindungi undang-
undang. doi:10.1016/j.progpolymsci.2006.06.001
 ARTIKEL DI PERS
604 M. Rinaudo / Prog. Polim. Sci. 31 (2006) 603–632

3.1.3. Berat molekul kitosan. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 614

3.1.4. Panjang persistensi kitosan. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 616
3.2. Pembentukan kompleks. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 617
3.2.1. Pembentukan kompleks dengan logam. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 617
3.2.2. Kompleks elektrostatik. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 618
3.3. Bahan berbasis kitosan. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 620
3.4. Modifikasi kimia kitosan. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 620
3.4.1. Reaksi modifikasi. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 620
3.4.2. Beberapa turunan kitosan. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 620
3.5. Aplikasi kitosan dan turunan kitosan. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 622
4. Kesimpulan . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Ucapan terima 623
kasih. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 624
Referensi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Referensi 625
umum. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 632

1. Perkenalan Meskipun kitin tersebar luas, hingga saat ini

Kitin, poli (b-(1-4)-N-asetil-D-glukosamin), adalah
polisakarida alami yang sangat penting, pertama kali
diidentifikasi pada tahun 1884 (Gambar 1). Biopolimer
ini disintesis oleh sejumlah besar organisme hidup; dan
mengingat jumlah kitin yang diproduksi setiap tahun di
dunia, kitin merupakan polimer yang paling melimpah
setelah selulosa. Kitin terjadi di alam sebagai mikrofibril
kristal yang membentuk komponen struktural dalam
rangka luar arthropoda atau di dinding sel jamur dan
ragi. Ini juga diproduksi oleh sejumlah organisme
hidup lain di kerajaan tumbuhan dan hewan yang lebih
rendah, melayani dalam banyak fungsi di mana
penguatan dan kekuatan diperlukan.
sumber komersial utama kitin adalah cangkang
kepiting dan udang. Dalam pengolahan industri,
kitin diekstraksi dari krustasea dengan perlakuan
asam untuk melarutkan kalsium karbonat diikuti
dengan ekstraksi basa untuk melarutkan protein.
Selain itu, langkah penghilangan warna sering
ditambahkan untuk menghilangkan pigmen yang
tersisa dan mendapatkan produk yang tidak
berwarna. Perlakuan ini harus disesuaikan dengan
masing-masing sumber kitin, karena perbedaan
ultrastruktur bahan awal (ekstraksi dan pra-
perlakuan kitin tidak dijelaskan dalam makalah ini).
Kitin yang dihasilkan perlu dinilai kemurnian dan
warnanya karena residu protein dan pigmen dapat
menimbulkan masalah untuk pemanfaatan lebih
lanjut, terutama untuk produk biomedis. Dengan
deasetilasi parsial dalam kondisi basa,
Tinjauan ini bertujuan untuk menyajikan
pengetahuan mutakhir tentang morfologi kitin dan
kitosan dan untuk menunjukkan metode terbaik
untuk karakterisasi dalam larutan atau padat.
Perkembangan dekade terakhir akan dibahas, serta
solusi modifikasi kimia terkini penggunaan kitin
akan diperluas.

2. Kitin

2.1. Struktur kitin dalam keadaan padat

Tergantung pada sumbernya, kitin muncul sebagai

Gambar 1. Struktur kimia (a) kitin poli(N-asetil-b-D- glukosamin)
dan (b) kitosan (poli(D-glukosamin) unit berulang. (c) Struktur
kitosan yang diasetilasi sebagian, suatu kopolimer yang
dicirikan oleh derajat rata-rata asetilasi DA.
dua alomorf, yaitusebuahdanbformulir[1,2], yang dapat
dibedakan dengan spektroskopi inframerah dan solid-
state NMR bersama-sama dengan difraksi sinar-X.
Alomorf ketigag-kitin juga telah dijelaskan [1,3], tetapi
dari analisis terperinci, sepertinya itu
 ARTIKEL DI PERS
M. Rinaudo / Prog. Polim. Sci. 31 (2006) 603–632
hanya varian darisebuahkeluarga[4].sebuah-Kitin sejauh ini
adalah yang paling melimpah; itu terjadi di dinding sel
jamur dan ragi, di krill, di lobster dan kepiting tendon dan
cangkang, dan di kulit udang, serta di kutikula serangga.
Itu juga ditemukan di atau diproduksi oleh berbagai
organisme hidup laut. Dalam hal ini, seseorang dapat
menyebutkan tombak siput kerucut[5], tulang belakang
menggenggam lisan dariSagitta [6–8]dan filamen yang
dikeluarkan oleh rumput laut feokista[9],dll. Eksotis ini
sebuah-kitin telah terbukti sangat menarik untuk studi
struktural karena, dibandingkan dengan kitin arthropoda
yang melimpah, beberapa di antaranya memiliki
kristalinitas yang sangat tinggi.[10]bersama dengan
kemurnian tinggi (mereka disintesis tanpa adanya pigmen,
protein, atau kalsit). Selain kitin asli,sebuah-kitin secara
sistematis dihasilkan dari rekristalisasi dari larutan[11,12],
biosintesis in vitro[13,14]atau polimerisasi enzimatik[15].
semakin langkab-kitin ditemukan dalam hubungan dengan
protein dalam kandang cumi-cumi[1,3]dan di dalam tabung
yang disintesis oleh cacing pogonophoran dan vesttimetiferan
[16,17]. Itu terjadi juga pada aphrodite chaetae
[18]serta di lorica yang dibangun oleh beberapa
rumput laut atau protozoa[19,20]. Bentuk yang sangat
murni dari b-kitin ditemukan di duri monokristalin yang
diekskresikan oleh diatomThalassiosira fluviatilis [20–
22]. Sampai hari ini, belum mungkin untuk
mendapatkanb-kitin baik dari larutan atau dengan
biosintesis in vitro.
2.1.1. Kristalografi kitin
Kristalografi kitin telah diteliti sejak lama[23–
26]. Contoh diagram difraksi ditunjukkan pada:
Gambar. 2 dan 3. Sekilas diagram sinar-X serbuk
kitin dari kulit udang (sebuah-kitin) dan kandang
cumi anhidrat (b- kitin) tampak hampir sama,
tetapi dalam analisis yang disempurnakan,
mereka dapat dibedakan dalam dua cara: (i) a
Gambar 2. Diagram difraksi serbuk sinar-X (a) darisebuah-kitin dari kutikula
udang yang dimurnikan dan (b) darib-kitin dari pena cumi-cumi kering yang
dimurnikan.
605
Gambar 3. Pola difraksi elektron kitin kristalin tinggi: (a)b*c*
proyeksi darisebuah-kitin direkam dari fragmen tulang
punggung cacing panah yang mencengkeramSagitta; (b)b*c*
proyeksi keringb-kitin direkam dari mikrofibril dari tabung
cacing vestimentiferanTevnia jerichonana.
cincin difraksi kuat, sering dikutip sebagaisebuah-tanda
tangan kitin ditemukan pada 0,338 nm (Gambar 2a) sedangkan
cincin serupa terjadi pada 0,324 nm inb-kitin; (ii) cincin bagian
dalam pada 0,918 nm inb-kitin sensitif terhadap hidrasi,
bergerak ke 1,16 nm dengan adanya air cair, sedangkan cincin
bagian dalam yang kuat serupa pada 0,943 nm disebuah-kitin
tidak sensitif terhadap hidrasi.
Informasi lebih lanjut tentang struktur kristal
sebuah-danb-kitin diperoleh dengan analisis pola
difraksi elektron sampel yang sangat kristal.
Contohnya ditunjukkan dalamGambar 3, dimana 3
sebuahdiambil pada sebuah fragmen dariSagitta
menggenggam tulang belakang dan 3bpada
mikrofibril yang diekstraksi dari tabung yang
disintesis oleh cacing vestimentiferanTevnia
jerichonana.Kedua pola ini, sesuai denganb*c*
proyeksi, menunjukkan dengan jelas bahwa
sepanjangb*arah, parameter sel darisebuah-kitin
hampir dua kali lipat dari b-kitin, sedangkanc*
parameternya sama di kedua pola. Selain itua*c*
proyeksi (tidak ditampilkan) darisebuah-danb-kitin
hampir identik di kedua alomorf. Pengamatan ini
konsisten dengan parameter kristal dan elemen
simetri yang diterima saat inisebuah-kitin dan
anhidrat b-kitin (Tabel 1). Parameter kristalografi
darisebuahdanb-kitin mengungkapkan bahwa ada
dua molekul antiparalel per unit sel dalamsebuah-
kitin, sedangkan hanya satu yang ada dib-kitin, yang
terdiri dari susunan paralel. Terlepas dari perbedaan
ini, tampaknyaN-bagian asetil glikosil adalah unit
kristalografi independen di kedua alomorf.
Struktur kristal yang diusulkansebuah-danb-kitin
diwakili dalamGambar. 4 dan 5. Dalam kedua struktur,
rantai kitin diatur dalam lembaran di mana mereka
dipegang erat oleh sejumlah ikatan hidrogen intra-
lembar. Jaringan ketat ini, didominasi oleh ikatan
hidrogen C–O?NH yang agak kuat, mempertahankan
 ARTIKEL DI PERS
606 M. Rinaudo / Prog. Polim. Sci. 31 (2006) 603–632
Tabel 1
Parameter kristalografi darisebuah-danb-kitin
sebuah (nm) b (nm)
sebuah-kitin 0,474 1,886
anhidratb-kitin 0,485 0,926
Gambar 4. Struktursebuah-kitin: (a)acproyeksi; (b)SMproyeksi;
(c)abproyeksi. Strukturnya mengandung campuran statistik
dari 2 konformasi –CH2gugus OH[26].
rantai pada jarak sekitar 0,47 nm (Gambar. 4a, 4c, 5a
dan 5c) sepanjangsebuahparameter sel satuan. Di
sebuah-kitin, ada juga beberapa ikatan hidrogen antar-
lembar di sepanjangbparameter sel satuan, yang
melibatkan asosiasi gugus hidroksimetil dari rantai
yang berdekatan. Fitur seperti itu tidak ditemukan
dalam strukturb-kitin, yang karenanya lebih rentan
daripadasebuah-kitin hingga pembengkakan intra-
kristal. Model saat ini untuk struktur kristalsebuah-kitin
menunjukkan bahwa ikatan hidrogen antar-lembar
didistribusikan dalam dua set (Gambar 4b) dengan
setengah hunian di setiap set[26]. Tidak jelas apakah
fitur ini umum untuk semuasebuah-sampel kitin atau
khusus untuk kitin tendon lobster, yang digunakan
dalam penentuan struktur. Dalam hal ini, pengamatan
pola difraksi berbagai sebuah-sampel kitin
menunjukkan beberapa perbedaan dalam pola difraksi
mereka. Khususnya pola sinar-X dari kitin tendon
lobster menunjukkan titik difraksi 001 yang ditandai[26]
, yang tidak ada dalam kristal yang lebihSagittakitin
[7,8,10]. Oleh karena itu,
c (nm) g (1) Grup luar angkasa Ref.
1.032 90 P212121 [25]
1.038 97,5 P21 [26]
Gambar 5. Struktur anhidratb-kitin: (a)acproyeksi; (b)SM proyeksi;
(c)abproyeksi. Himpunan koordinat yang didefinisikan dalam Ref.
[25]tidak dapat digunakan karena kesalahan dalam definisi N-
bagian asetil. Sebaliknya koordinat yang diberikan oleh Y. Noishiki,
Y. Nishiyama dan M. Wada dalam komunikasi pribadi digunakan
untuk menggambar struktur molekulb-kitin.
tampaknya lebih banyak pekerjaan diperlukan untuk
menyelesaikan ambiguitas ini tentang struktur
kristalsebuah-kitin. Sebaliknya, struktur anhidratb-
kitin tampaknya mapan. Namun, struktur kristal dari
b-kitin hidrat masih harus disempurnakan, karena
ada beberapa ketidakpastian, bahkan untuk
parameter sel satuannya[17,27].
2.1.2. Pembengkakan kitin intra-kristal yang reversibel
dan ireversibel
Seperti disebutkan di atas, tidak ada ikatan hidrogen
antar-lembar yang ditemukan dalam struktur kristalb-
kitin, sedangkan lembaran itu sendiri terikat erat oleh
sejumlah ikatan hidrogen intra-lembar. Fitur luar biasa
ini menjelaskan mengapa sejumlah molekul tamu
kutub, mulai dari air hingga alkohol dan amina, dapat
dengan mudah menembus kisi kristal b-kitin tanpa
mengganggu organisasi lembaran
 ARTIKEL DI PERS
M. Rinaudo / Prog. Polim. Sci. 31 (2006) 603–632 607

dan kristalinitas sampel. Pembengkakan ini cukup
cepat: ditemukan bahwa kitin yang sangat kristalin dari
tabung pogonofor dapat membengkak dalam air dalam
waktu sekitar satu menit.[28]. Setelah tamu telah
menembus kisi kristal darib-kitin, dapat digantikan oleh
salah satu dari keluarga kimia yang berbeda untuk
menghasilkan distribusi kristal yang luas b-kompleks
kitin. Pada dasarnya, selama pembengkakan b
parameter darib-sel unit kitin berkembang secara
lateral sedangkansebuahdanctetap konstan.
Penggabungan zat pengembang dalam kisi kristal
dengan demikian ditunjukkan oleh posisi titik difraksi
010.Meja 2daftar variasi posisi tempat ini sehubungan
dengan pilihan tamu perwakilan. Pembengkakan
intrakristalin ini reversibel, karena dalam semua kasus
ini penghilangan molekul tamu memungkinkan
struktur untuk kembali ke keadaan semula dari
anhidrat.b-kitin, meskipun dengan beberapa
kehilangan kristalinitas.
Pembengkakan antar-lembar darisebuah-kristal kitin
lebih spesifik. Sedangkan air dan alkohol tidak dapat
menembus kisi kristalsebuah-kitin, agen pembengkakan
yang lebih kuat seperti diamina alifatik telah terbukti
berinterkalasi ke dalam kisi kristal untuk membentuk
kompleks yang sangat kristalin.[32]. Seperti dalam b-kitin,
molekul tamu tergabung di antara lembaran kitinsebuah-
kitin dan karenanya,bparameter sel mengembang,
sedangkansebuah dancparameter pada dasarnya tetap
konstan. Ekspansi parameter antar-lembar, yang hampir
sama di keduanyasebuah-danb-kitin, meningkat secara
linier dengan
Meja 2
Variasi titik difraksi 010 darib-kitin dengan penggabungan
berbagai molekul tamu
jumlah atom karbon dalam tamu diamina:
ekspansi 0,7 nm diamati, misalnya, dalam kasus
diamina C7[32].
Sedangkan pembengkakan intra-kristalb-kitin dalam air,
alkohol atau amina bersifat reversibel, pembengkakannya
dalam media asam yang relatif kuat, yaitu asam nitrat
pekat atau HCl 6-8M, menyebabkan ireversibelsebuah-kitin
[18,33]. Selama pembengkakan ini, tidak hanya intersheet,
tetapi juga ikatan hidrogen intra-sheet yang rusak[34]dan
keadaan kristal tampaknya benar-benar hilang[35]. Namun
demikian kristalinitas dipulihkan, sepertisebuah-
membentuk kristal, setelah menghilangkan asam. Dalam
hal bahan berorientasi, seperti kitin pena cumi,bakonversi
juga ditandai dengan penyusutan struktur yang
substansial[33]. Untuk menjelaskan penyusutan ini dan
keadaan padatba konversi, mekanisme pelipatan rantai
telah diusulkan secara tentatif[33]. Kemungkinan lain yang
melibatkan interdigitasib-mikrofibril kitin dengan polaritas
yang berlawanan juga dapat dipertimbangkan. Pada
tingkat ultrastruktur, ditemukan bahwa hidrolisis
substansial diikuti oleh pelarutan parsial terjadi selama
perlakuan asam. Ketika langkah pencucian berikutnya
diterapkan, rantai terhidrolisis terpendek ditemukan untuk
direkristalisasi oleh epitaksi pada rantai kitin yang tidak
terhidrolisis di bawahnya, yang mengarah ke morfologi
shish-kebab.[35]. Dengan demikian, konversi tidak terjadi
pada tingkat kristal tunggal, tetapi beberapa atau semua
b-kristal kitin dihancurkan selama pembengkakan asam
dan kristal barusebuah-kitin diproduksi selama
rekristalisasi. Ketidakterbalikan dari bakonversi
menunjukkan bahwasebuah-kitin secara termodinamika
lebih stabil daripadab-kitin. Stabilitas ini dikonfirmasi oleh
fakta bahwasebuah-kitin selalu diperoleh dalam
rekristalisasi dari larutan.

Tamu Posisi titik difraksi Ref.

010 (nm) 2.1.3. Spektroskopi inframerah kitin
Sejumlah penelitian telah membahas deskripsi
Tidak ada tamu 0.917 [25] dan interpretasi spektrum inframerah kitin[36–41].
Air [25]
1.16sebuah
Spektrum darisebuah-danb-sampel kitin ditunjukkan
metanol 1.30 [29]
n-butanol 1.55 [29] padaGambar 6khas polisakarida; karena kristalinitas
n-oktanol 1.97 [29] sampel yang tinggi, mereka menampilkan
n-heksilamina 1.81 [30] serangkaian pita serapan yang sangat tajam. CQO
Etilendiamina 1.18 [30] daerah peregangan dari bagian amida, antara 1600
(tipe I)
dan 1500 cm-1, cukup menarik karena menghasilkan
Etilendiamina 1.45 [30]
(tipe II) tanda tangan yang berbeda untuksebuah-kitin dan
akrilamida 1.33 [31] b-kitin. Untuksebuah-kitin, pita amida I terbelah
p-asam aminobenzoat 1.31 [31] pada 1656 dan 1621 cm-1, padahal unik, pada 1626
D-glukosa 1.27 [31] cm-1untukb-kitin. Sebaliknya, pita amida II unik pada
sebuahNilai ini sesuai denganb-kitin dihidrat. Di bawah kondisi
kedua alomorf kitin: pada 1556 cm-1untuksebuah-
hidrasi yang berkurang,b-kitin monohidrat diperoleh, di mana kitin dan 1560 cm-1untukb-kitin. Terjadinya dua pita
titik difraksi 010 berada pada 1,04 nm[31]. amida I untuksebuah-kitin
 ARTIKEL DI PERS
608 M. Rinaudo / Prog. Polim. Sci. 31 (2006) 603–632
Gambar 6. Spektrum FTIR kitin: (a) untuk kristal tunggalsebuah-kitin; (b)
untuk dikeringkan dengan deproteinisasib-kitin dari tabungTevnia
jerichonana.
telah menjadi bahan perdebatan. Pita pada 1656 cm
-1, yang terjadi pada panjang gelombang yang sama
dalam poliamida dan protein, umumnya ditugaskan
untuk peregangan CQHidrogen gugus O terikat
pada N–H dari rantai intra-lembar tetangga.
Mengenai 1621 cm-1pita , yang tidak ada dalam
poliamida dan protein, kemunculannya dapat
menunjukkan ikatan hidrogen spesifik CQO dengan
gugus hidroksimetil dari residu kitin berikutnya dari
rantai yang sama[41]. Hipotesis ini diperkuat
dengan adanya hanya satu pita di wilayah ini untuk
N- asetilD-glukosamin[37,42]. Juga, disebuah-kitin,
pita pada 1621 cm-1dimodifikasi dalam air
terdeuterasi, sedangkan pita pada 1656 cm-1tetap
hampir tidak terpengaruh[40]. Kemungkinan lain
juga dapat dipertimbangkan, karena pita pada 1621
cm-1bisa berupa pita kombinasi atau karena bentuk
enol dari gugus amida[37]. Kurangnya definisi yang
lebih tepat dari struktur molekulsebuah-kitin dan
ikatan hidrogen antar-lembarannya tidak memungkinkan kita
untuk memberikan penjelasan yang pasti untuk pita ini.
2.1.4.13C CP-MAS spektroskopi keadaan padat
Sejumlah13C spektrum NMR solid-state dari
sebuah-danb-kitin telah diterbitkan[40,43–45],
sampel yang paling kristal menghasilkan spektrum
diselesaikan terbaik. Contoh spektrum tersebut
ditunjukkan dalam Gambar 7, dan daftar pergeseran
kimia yang sesuai disajikan dalamTabel 3. Ketika
direkam pada 7,05 T, setiap spektrum terdiri dari 6
sinyal single-line dan 2 doublet pada C-2 dan CQO,
tapi doublet ini sebenarnya singlet yang terbelah
oleh efek14kopling kuadrupol N[44]. Pemisahan
menghilang jika spektrum diperoleh pada kekuatan
medan yang lebih tinggi dan, di sisi lain, menjadi
lebih luas pada kekuatan medan yang lebih rendah.
Dalam memperhitungkan fenomena ini, hanya ada 8
sinyal untuk 8 atom karbon darisebuah-danb-kitin.
Jadi, pada kedua alomorf,N-asetilD-glukosamin
bagian dapat dianggap sebagai residu independen
magnetik, sepenuhnya sesuai dengan struktur
kristalsebuah-danb-kitin di mana residu ini juga
merupakan unit independen kristalografi. Dalam
melihat data diTabel 3, kita melihat bahwa spektrum
sebuah-danb-kitin hampir sama, dan tidak mudah
untuk membedakannya dengan keadaan padat
13C NMR. Namun demikian, waktu relaksasi C-6
Gambar 7.13C CP/MAS spektrum keadaan padat dari (a)sebuah-kitin dari
tendon lobster yang dideproteinisasi; (b)b-kitin dari tabung
deproteinisasi kering dariTevnia jerichonana.Dicetak ulang dengan izin
dari Macromolekul 1990; 23: 3576–3583. Hak Cipta 2006, American
Chemical Society.
 ARTIKEL DI PERS
M. Rinaudo / Prog. Polim. Sci. 31 (2006) 603–632 609

Tabel 3 Tabel 4
Pergeseran kimia kitin padat[44] Sumber kitin dan kitosan[46]

anhidratb-kitin sebuah-kitin dari tendon Hewan-hewan laut Serangga Mikroorganisme

dari duri diatom lobster (ppm)
(ppm) Annelida kalajengking Ganggang hijau
Moluska Laba-laba Ragi (b-jenis) Jamur
C1 105.4 104.6 Coelenterata Brachiopoda (dinding sel)
C2sebuah 55.3 55.6 Crustacea: semut miselia penicillium
73.l Lobster kecoa Ganggang coklat
C3 73.1 73.7 Kepiting kumbang Spora
C4 84.5 Udang Chytridiaceae
C5 75.5 83.6 Udang Ascomydes
C6 59.9 61.1 krili Blastocladiaceae
CQHAIsebuah 175.6 173.0
176.4 Dicetak ulang dengan izin dari J Chem Educ 1990; 67: 938–942.
CH3 22.8 23.1 Digunakan dengan izin dari Journal of Chemical Education, vol.
6, No. 11, 1990, hlm. 938–942; hak ciptar1990, Divisi Pendidikan
Dicetak ulang dengan izin dari Macromolekul 1990; 23: 3576– Kimia, inc.
3583. Hak Cipta 2006, American Chemical Society.
sebuahPemisahan untuk C-2 dan CQO disebabkan oleh14N kopling
kuadrupol. adalah oleh Austin[48], yang memperkenalkan
parameter kelarutan kitin dalam berbagai pelarut. Ia
dalam cangkang kepitingsebuah-kitin ditemukan jauh lebih memperoleh kompleks antara kitin dan LiCl (yang
pendek daripada karbon lain dari kitin ini dan juga lebih dikoordinasikan dengan gugus asetil karbonil).
pendek daripada C-6 dari anhidratb-kitin[44]. Penjelasan Kompleks ini larut dalam dimetilasetamida dan dalam
yang mungkin mungkin terkait dengan spesifisitas ikatan N-metil-2-pirolidon. Kita ingat bahwa pelarut yang
hidrogen terbelah yang menghubungkan gugus sama dan, khususnya, campuran LiCl/DMAc, juga
hidroksimetil darisebuah-molekul kitin dari lembaran yang merupakan pelarut untuk selulosa,b(1-4) glukan
berdekatan. Penyempurnaan struktur kristal dan molekul [49]. Selain itu, Austin juga menggunakan asam format,
darisebuah-kitin seharusnya membantu dalam memahami dikloroasetat dan trikloroasetat untuk pemutusan
tidak hanya situasi ikatan hidrogen ini tetapi juga harus rantai kitin.
memberikan petunjuk untuk waktu relaksasi singkat C-6. Nilai eksperimental parameterKdansebuah
Juga masih harus dilihat apakah relaksasi cepat ini khusus berhubungan viskositas intrinsik [Z]dan berat molekul
untuk kitin cangkang kepiting atau umum untuk semua Muntuk kitin dalam beberapa pelarut sesuai dengan
kristalsebuah-kitin. persamaan Mark-Houwink yang terkenal

½Z-¼ kmsebuah (1)

2.2. Kelarutan kitin dan karakterisasi rantai
Kitin terjadi secara alami sebagian terdeasetilasi
(dengan kandungan unit glukosamin yang rendah),
tergantung pada sumbernya (Tabel 4)[46]; bagaimanapun,
keduanya sebuahdanbbentuk tidak larut dalam semua
pelarut biasa, meskipun variasi alami dalam kristalinitas.
Kelarutan merupakan masalah utama yang dihadapi
pengembangan pengolahan dan penggunaan kitin.
Mekanisme penting yang disebutkan sebelumnya adalah
bahwa transformasi solid-state darib-kitin menjadisebuah-
kitin terjadi dengan perlakuan dengan HCl berair kuat
(lebih dari 7M) dan dicuci dengan air[35]. Sebagai
tambahan, b-kitin lebih reaktif daripadasebuahbentuk,
properti penting dalam hal transformasi enzimatik dan
kimia kitin[47].
Karena masalah kelarutan, hanya informasi terbatas
yang tersedia tentang sifat fisik kitin dalam larutan.
Studi pertama yang berkembang dengan baik
diberikan dalamTabel 5. Berat molekul ditentukan
oleh hamburan cahaya menggunakan dn/dc nilai
yang disebutkan dalam tabel.
Untuk waktu yang lama pelarut yang paling banyak
digunakan untuk kitin adalah campuran DMAc/LiCl,
meskipun CaCl2- 2H2Metanol jenuh-O juga digunakan,
serta alkohol heksafluoroisopropil dan
heksafluoraseton sesquihidrat.[50]. Vincendon[53]kitin
terlarut dalam asam fosfat pekat pada suhu kamar.
Dalam pelarut ini, penurunan viskositas dan massa
molar diamati dengan waktu tanpa perubahan derajat
asetilasi. Penulis yang sama juga melarutkan kitin
dalam larutan jenuh lithium tiosianat segar dan
mendapatkan spektrum NMR pada 901C[54]. Beberapa
makalah membahas pembuatan kitin alkali dengan
melarutkan kitin pada suhu rendah dalam larutan
NaOH. Kitin pertama-tama didispersikan dalam NaOH
pekat dan dibiarkan
 ARTIKEL DI PERS
610 M. Rinaudo / Prog. Polim. Sci. 31 (2006) 603–632
Tabel 5
Mark–Houwink parameter kitin
Pelarut K (mL/g)
2.77M NaOH 0.1
DMAc/LiCl 5% 7.6 10-3
DMAc/LiCl 5% 2.4 10-1
berdiri di 251C selama 3 jam atau lebih; kitin alkali yang
diperoleh dilarutkan dalam es yang dihancurkan sekitar 01
C. Prosedur ini memungkinkan penulis untuk membuat
film kitin transparan dengan sifat mekanik yang baik
[51a,55,56]. Kitin yang dihasilkan bersifat amorf dan dalam
beberapa kondisi dapat larut dalam air, sedangkan kitosan
dengan tingkat asetilasi (DA) yang lebih rendah dan kitin
biasa tidak larut. Para penulis menafsirkan fenomena ini
sebagai terkait baik dengan penurunan berat molekul di
bawah kondisi basa dan beberapa deasetilasi; mereka
menegaskan bahwa untuk mendapatkan kelarutan dalam
air, DA harus sekitar 50% dan, mungkin, bahwa gugus
asetil harus tersebar secara teratur di sepanjang rantai
untuk mencegah pengemasan rantai yang dihasilkan dari
gangguan struktur sekunder dalam media basa kuat.
[56,57].
Baru-baru ini, sebuah studi menarik,
menggunakan teknik seperti reologi, turbidimetri
dan fluoresensi, menunjukkan bahwa kitin alkali
dilarutkan dalam dingin (01C) NaOH encer (16% b/b)
sesuai dengan protokol Sannan et al.[55,56]
membentuk solusi LCST dengan suhu kritis sekitar
301C[58]. Gel kitin, yang diperoleh dari larutan
dengan pencucian untuk mengekstrak NaOH,
ternyata sensitif terhadap suhu dan pH[59]. Para
penulis ini mendemonstrasikan transisi fase volume
pada 211C akibat pengaruh suhu terhadap interaksi
polimer-polimer dan polimer-air seperti ikatan
hidrogen dan interaksi hidrofobik. Transisi ini
diamati hanya dalam kisaran pH yang sempit
(7,3-7,6) dan memodifikasi modulus geser mekanis
sebagai fungsi dari variasi suhu yang berosilasi.
Reologi kitin dalam larutan adalah polisakarida
semi-kaku yang analisis konformasinya telah
dikembangkan dibandingkan dengan kitosan;
poin ini akan dibahas nanti dalam diskusi tentang
peran DA pada panjang persistensi intrinsik
polimer.
2.3. Turunan kitin
Turunan paling penting dari kitin adalah kitosan (
Gambar 1), diperoleh dengan deasetilasi (sebagian)
sebuah T (1C) dn/dc Ref.
0.68 20 0,145 [51a]
0,95 30 0,091 [51b]
0,69 25 0.1 [52]
kitin dalam keadaan padat dalam kondisi basa
(NaOH pekat) atau dengan hidrolisis enzimatik
dengan adanya kitin deasetilase. Karena morfologi
kitin yang semikristalin, kitosan yang diperoleh
melalui reaksi solid-state memiliki distribusi gugus
asetil yang heterogen di sepanjang rantai. Selain itu,
telah dibuktikan bahwa b-kitin menunjukkan
reaktivitas yang jauh lebih tinggi dalam deasetilasi
daripadasebuah-kitin[47]. Pengaruh distribusi ini
diperiksa oleh Aiba[60], yang menunjukkan bahwa
distribusi, acak atau blok, sangat penting dalam
mengendalikan sifat larutan. Reasetilasi, hingga
51%, dari kitin yang sangat terdeasetilasi dengan
adanya anhidrida asetat memberikan turunan yang
larut dalam air, sedangkan produk heterogen yang
diperoleh dengan deasetilasi parsial kitin hanya
larut dalam kondisi asam, atau bahkan tidak larut.
Itu ditunjukkan dari pengukuran NMR bahwa
distribusi gugus asetil harus acak untuk mencapai
kelarutan air yang lebih tinggi sekitar 50% asetilasi.
Sampel yang dideasetilasi secara homogen diperoleh
baru-baru ini dengan perlakuan basa kitin dalam
kondisi terlarut[61]. Di sisi lain, reasetilasi kitin yang
sangat terdeasetilasi dilakukan oleh Maghami dan
Roberts.[62], kebetulan menyediakan sampel homogen
untuk analisis SEC kami yang dibahas di bawah ini.
Toffey dkk. mengubah film kitosan yang dicetak dari
asam asetat berair menjadi kitin dengan perlakuan
panas[63,64]. Setelah kitosan, turunan kitin yang paling
banyak dipelajari adalah karboksimetilkitin (CM-kitin),
suatu polimer anionik yang larut dalam air.
Karboksimetilisasi kitin dilakukan serupa dengan
selulosa; kitin diperlakukan dengan asam
monoklorasetat dengan adanya natrium hidroksida
pekat. Metode yang sama dapat digunakan untuk
karboksimetilisasi kitosan[65]. Metode untuk
derivatisasi selulosa juga digunakan untuk membuat
hidroksipropilkitin, turunan larut dalam air yang
digunakan untuk tetes air mata buatan.[66,67].
Turunan lainnya seperti kitin terfluorinasi[68],N-
danHAI-kitin sulfat[65,69,70], (dietilamino)etilkitin
[71], fosforil kitin[72], merkaptokitin[73]
 ARTIKEL DI PERS
M. Rinaudo / Prog. Polim. Sci. 31 (2006) 603–632
dan kitin karbamat[74]telah dijelaskan dalam
literatur. Modifikasi kitin juga sering dilakukan
melalui turunan kitin yang larut dalam air
(terutama CMkitin). Jenis modifikasi kimia yang
sama (eterifikasi dan esterifikasi) seperti untuk
selulosa dapat dilakukan pada gugus kitin C-6
dan C-3 –OH yang tersedia.[75].
Kitin dapat digunakan dalam campuran dengan polimer
alami atau sintetis; itu dapat dihubungkan silang oleh agen
yang digunakan untuk selulosa (epiklorhidrin, glutaraldehid,
dll.) atau dicangkokkan dengan adanya garam ceric
[76]atau setelah modifikasi selektif[77].
Kitin sebagian terdegradasi oleh asam untuk mendapatkan
serangkaian oligokitin[47,78]. Oligomer ini, serta yang berasal
dari kitosan, dikenal karena bioaktivitasnya: termasuk aktivitas
anti-tumor, bakterisida dan fungisida, memunculkan kitinase
dan mengatur pertumbuhan tanaman. Mereka digunakan
dalam pengujian aktivitas lisozim. Mereka juga digunakan
sebagai blok awal aktif untuk dicangkokkan pada protein dan
lipid untuk mendapatkan analog glikoprotein dan glikolipid.
2.4. Aplikasi kitin
Kitin memiliki toksisitas rendah dan inert dalam
saluran pencernaan mamalia; itu adalah
biodegradable, karena adanya kitinase tersebar luas
di alam dan ditemukan pada bakteri, jamur dan
tumbuhan, dan dalam sistem pencernaan banyak
hewan. Kitinase terlibat dalam pertahanan inang
terhadap invasi bakteri. Lisozim dari putih telur, dan
dari tanaman ara dan pepaya, menurunkan kitin dan
dinding sel bakteri. Sashiva dkk.[79] menunjukkan
bahwa tingkat deasetilasi tertentu diperlukan untuk
memungkinkan hidrolisis kitin[79].
Kitin telah digunakan untuk menyiapkan kolom
kromatografi afinitas untuk mengisolasi lektin dan
menentukan strukturnya[80]. Kitin dan 6-HAI-
carboxymethylchitin mengaktifkan makrofag peritoneal
in vivo, menekan pertumbuhan sel tumor pada tikus,
dan merangsang resistensi host nonspesifik terhadap
Escherichia coliinfeksi. Kitin juga mempercepat
penyembuhan luka[65b].
Kitin banyak digunakan untuk melumpuhkan
enzim dan seluruh sel; imobilisasi enzim memiliki
aplikasi dalam industri makanan, seperti klarifikasi
jus buah dan pengolahan susu ketikasebuah-dan b-
amilase atau invertase dicangkokkan pada kitin[81].
Karena biodegradabilitas, tidak beracun,
kelembaman fisiologis, sifat antibakteri,
hidrofilisitas, sifat pembentuk gel dan afinitas.
611
untuk protein, kitin telah menemukan aplikasi di
banyak bidang selain makanan seperti di biosensor[81].
Bahan berbasis kitin juga digunakan untuk
pengobatan polutan industri dan mengadsorpsi
kompleks perak tiosulfat[82a]dan aktinida[82b].
Kitin dapat diproses dalam bentuk film dan serat: serat
pertama kali dikembangkan oleh Austin[83]dan kemudian oleh
Hirano[84]. Serat kitin yang diperoleh dengan pemintalan
basah kitin yang dilarutkan dalam larutan NaOH 14%, juga
dapat dihasilkan dari pencampuran dengan selulosa.
[85]atau sutra[86]. Mereka tidak alergi, penghilang bau,
antibakteri dan pengontrol kelembaban[73]. Serat
turunan kitin yang diregenerasi digunakan sebagai
pengikat dalam proses pembuatan kertas; tambahan
10% n-serat isobutilchitin meningkatkan kekuatan
putus kertas[87].
Namun, perkembangan utama film dan serat kitin
adalah dalam aplikasi medis dan farmasi sebagai bahan
pembalut luka[88,89]dan pelepasan obat terkontrol
[90,91]. Kitin juga digunakan sebagai eksipien dan
pembawa obat dalam bentuk film, gel atau bubuk
untuk aplikasi yang melibatkan mukoadhesivitas.
Aplikasi menarik lainnya adalah dalam bahan pengisi
tulang komposit hidroksiapatit-kitin-kitosan, yang
membentuk pasta yang mengeras sendiri untuk
regenerasi jaringan terpandu dalam pengobatan cacat
tulang periodontal.[92].
Kitin jugaHAI-diasetilasi untuk membuat gel yang
masih terhidrolisis oleh enzim seperti henegg white
lysozyme[93]. CM-kitin dimodifikasi secara selektif
untuk mendapatkan konjugat obat antitumor[94].
Misalnya, 5-fluorouracil yang telah menandai aktivitas
antitumor danD-analog glukosa dari muramyl-L-alanyl-
isoglutamin, yang bertanggung jawab untuk aktivitas
imuno-adjuvant dicangkokkan pada CM-kitin
menggunakan spacer khusus dan ikatan ester.
Oligomer kitin telah diklaim sebagai obat
antikanker, dan oligomer dengan DP¼ 5 aktif
dalam mengontrol fotosintesis jagung dan
kedelai[95].
3. Kitosan
Ketika derajat deasetilasi kitin mencapai sekitar
50% (tergantung pada asal polimer), kitin menjadi
larut dalam media asam berair dan disebut
kitosan. Kelarutan terjadi dengan protonasi dari –
NH2fungsi pada posisi C-2 dariD-glucosamine
repeat unit, dimana polisakarida diubah menjadi
polielektrolit dalam media asam. Kitosan adalah
satu-satunya polimer kationik pseudonatural dan
dengan demikian, ia menemukan
 ARTIKEL DI PERS
612 M. Rinaudo / Prog. Polim. Sci. 31 (2006) 603–632
banyak aplikasi yang mengikuti dari karakter uniknya
(flokulan untuk pemulihan protein, depolusi, dll.).
Menjadi larut dalam larutan berair, sebagian besar
digunakan dalam aplikasi yang berbeda sebagai
larutan, gel, atau film dan serat. Langkah pertama
dalam mengkarakterisasi kitosan adalah memurnikan
sampel: dilarutkan dalam asam berlebih dan disaring
pada membran berpori (dengan diameter pori berbeda
hingga 0,45mm). Menyesuaikan pH larutan menjadi ca.
7.5 dengan menambahkan NaOH atau NH4OH
menyebabkan flokulasi karena deprotonasi dan
ketidaklarutan polimer pada pH netral. Polimer
kemudian dicuci dengan air dan dikeringkan.
3.1. Struktur dan karakterisasi kitosan
Dalam keadaan padat, kitosan merupakan
polimer semikristalin. Morfologinya telah diselidiki,
dan banyak polimorf disebutkan dalam literatur.
Kristal tunggal kitosan diperoleh dengan
menggunakan kitin terdeasetilasi penuh dengan
berat molekul rendah[96]. Diagram difraksi elektron
dapat diindeks dalam sel satuan ortorombik (P21212
1) dengan sebuah¼ 0:807nm,b¼ 0:844nm,c¼
1:034nm; sel satuan mengandung dua rantai kitosan
antiparalel, tetapi tidak ada molekul air. Pengaruh
kondisi eksperimental pada kristalinitas juga telah
dijelaskan[97,98].
Penyelidikan utama kitosan menyangkut
persiapannya dengan berat molekul bervariasi
dan DA dari kitin, ketergantungan sifat
larutannya pada DA, persiapan turunan dan
aplikasi. Spons, bubuk dan serat dapat diperoleh
dengan regenerasi kitosan atau turunannya dari
larutan. Poin-poin ini akan dikembangkan dalam
pembahasan berikut.
3.1.1. Kelarutan kitosan
Polimer yang sangat terdeasetilasi telah
digunakan untuk mengeksplorasi metode
karakterisasi[99]. Sifat larutan kitosan tidak hanya
bergantung pada DA rata-ratanya tetapi juga pada
distribusi gugus asetil di sepanjang rantai utama
selain berat molekul.[57,60,100]. Deasetilasi,
biasanya dilakukan dalam keadaan padat,
memberikan struktur yang tidak teratur karena
karakter semikristalin dari polimer awal.
Pemeriksaan peran protonasi kitosan dengan
adanya asam asetat[101]dan asam klorida pada
kelarutan[102] menunjukkan bahwa derajat ionisasi
tergantung pada pH dan pKdari asam. Kelarutan
kitosan dengan DA rendah terjadi rata-rata
derajat ionisasisebuahkitosan sekitar 0,5; dalam HCl,
sebuah¼ 0:5 sesuai dengan pH 4,5–5. Kelarutan juga
tergantung pada konsentrasi ionik, dan efek
penggaraman diamati pada kelebihan HCl (1M HCl),
sehingga memungkinkan untuk menyiapkan bentuk
klorhidrat dari kitosan. Ketika bentuk klorhidrat dan
asetat kitosan diisolasi, mereka langsung larut
dalam air memberikan larutan asam dengan pK0¼ 6
70.1[102], sesuai dengan data sebelumnya[103]dan
sesuai dengan ekstrapolasi pKuntuk derajat
protonasi sebuah¼ 0. Dengan demikian, kitosan
larut pada pH di bawah 6.
Kelarutan kitosan biasanya diuji dalam asam asetat
dengan melarutkannya dalam asam asetat 1% atau
0,1M. Kami menunjukkan bahwa jumlah asam yang
dibutuhkan tergantung pada jumlah kitosan yang akan
dilarutkan[101]. Konsentrasi proton yang dibutuhkan
setidaknya sama dengan konsentrasi
- NH2unit yang terlibat.
Faktanya, kelarutan adalah parameter yang
sangat sulit untuk dikontrol: ini terkait dengan DA,
konsentrasi ionik, pH, sifat asam yang digunakan
untuk protonasi, dan distribusi gugus asetil di
sepanjang rantai, serta kondisi isolasi dan
pengeringan polisakarida. Penting juga untuk
mempertimbangkan ikatan intra-rantai H yang
melibatkan gugus hidroksil seperti yang ditunjukkan
di bawah ini. Peran struktur mikro polimer jelas
terlihat ketika kitin yang terdeasetilasi penuh
direasetilasi dalam larutan; nilai kritis kitosan DA
untuk mencapai kelarutan dalam media asam
kemudian lebih besar dari 60%. Selain itu, kelarutan
pada pH netral juga diklaim untuk kitosan dengan
DA sekitar 50%.[60].
Baru-baru ini, bentuk kitosan yang larut dalam
air pada pH netral diperoleh dengan adanya
gliserol 2-fosfat[104–107]. Larutan stabil
diperoleh pada pH 7-7,1 dan suhu kamar, tetapi
gel terbentuk pada pemanasan hingga sekitar 40
1C. Transisi sol-gel sebagian reversibel dan suhu
gelasi sedikit bergantung pada kondisi
eksperimental (Gambar. 8 dan 9).
3.1.2. Derajat asetilasi kitosan dan distribusi
gugus asetil
Karakterisasi sampel kitosan memerlukan
penentuan DA rata-ratanya. Berbagai teknik,
selain titrasi potensiometri
[108], telah diusulkan, seperti IR[42.109–111],
analisis unsur, reaksi enzimatik[112], UV
[113],1H NMR keadaan cair[114]dan keadaan
padat13C NMR[115–117]. Fraksi –NH2dalam
 ARTIKEL DI PERS
M. Rinaudo / Prog. Polim. Sci. 31 (2006) 603–632 613

1000 1000

100.0 100.0

G''(Pa)
IPK)

10.00 10.00

1.000 1.000
10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0
suhu (˚C)

Gambar 8. Reologi dinamis memberikan modulus G0dan G00pada frekuensi 1Hz sebagai fungsi suhu untuk larutan kitosan-gliserol-fosfat:
bukti termogelasi pada pH¼ 7.19. Konsentrasi polimer 15 g/L. Kurva pemanasan: modulus penyimpananG0(&),modulus kerugian G00(').Kurva
pendinginan:G0, (,),G00(.).

1000 1000

100.0 100.0

10.00 10.00
IPK)

IPK)
1.000 1.000

0.1000 0.1000
0,01000 0.1000 1.000 10.00
frekuensi (Hz)

Gambar 9. Modulus reologi dinamis untuk kitosan-gliserol 2-fosfat pada pH¼ 7.19 pada dua temperatur yang berbeda. Konsentrasi polimer
15 g/L. (a) 101C:G0(J),G00(K)menunjukkan perilaku viskoelastik. (b) 701C:G0(B),G00(E)menunjukkan perilaku seperti gel.

polimer (yang menentukan DA) dapat diperoleh referensi ke sinyal H-1 pada 4,79 ppm untuk
dengan melarutkan kitosan netral dengan adanya D-residuglukosamin dan pada 4. 50 ppm untuk H-1
sedikit kelebihan HCl berdasarkan stoikiometri dariN-asetil-D-unit glukosamin pada 851C.13C dan
diikuti dengan netralisasi –NH terprotonasi.2 15NMR solid state juga dicoba dan didiskusikan baru-

kelompok oleh NaOH menggunakan pH atau
pengukuran konduktivitas. Teknik-teknik dan analisis
data yang diperoleh telah dijelaskan sebelumnya[108].
Saat ini, kami menganggap bahwa1H NMR adalah teknik
yang paling nyaman untuk mengukur kandungan asetil
sampel larut.Gambar 10memberikan1Spektrum H
diperoleh untuk kitosan yang dilarutkan dalam D2O yang
mengandung DCl (pD ca. 4). Sinyal pada 1,95 ppm
memungkinkan penentuan kandungan asetil dengan
baru ini; teknik ini digunakan di seluruh rentang
kandungan asetil dari 0% hingga 100%. Sebagai
contoh, pergeseran kimia untuk atom karbon pada 4
sampel diberikan dalamTabel 6: A adalahsebuah-kitin, B
adalah kitosan reasetilasi homogen dan C, D adalah
sampel komersial[117].15N NMR hanya memberikan
dua sinyal yang terkait dengan gugus amino dan N-
kelompok asetat (Gambar 11); teknik ini dapat
digunakan dalam keadaan padat, apa pun DA.13C dulu
 ARTIKEL DI PERS
614 M. Rinaudo / Prog. Polim. Sci. 31 (2006) 603–632

Gambar 10.1Spektrum H NMR kitosan dalam D2O, pH 4, T¼ 851

C, kon. 5 g/L: (1) H-1 unit glukosamin, (2) H-1 of N-asetil-
glukosamin, (3) H-2, (4) proton dari gugus asetil N-asetil- Gambar 11.15N CP-MAS NMR spektrum (A)sebuah-kitin, (B)
glukosamin. kitosan homogen sebagian reasetilasi, (C dan D) kitosan
komersial heterogen. Dicetak ulang dengan izin dari
Biomacromolekul 2000; 1:746–751.Hak Cipta 2006, American
Chemical Society.
Tabel 6
Pergeseran kimia kitin dan kitosan diperoleh dengan13CP-MAS.
(SEBUAH)sebuah-kitin, (B) kitosan diperoleh dengan reasetilasi
parsial, (C dan D) kitosan komersial[117]
Tabel 7
sampel SEBUAH B C D Derajat asetilasi kitin dan kitosan diperoleh dalam keadaan cair (1H)
dan keadaan padat (13C dan15N) NMR pada sampel yang sama
CQHAI 173,8 173.7 173.6 dan seperti padaTabel 6 [117]
C1 104.1 103,5 104.7 104.7
C4 83.0 82.4 82.4 85.7–81.0 sampel SEBUAH B C D
C5 75.7 74.7 75.0 74.1
C3 73.3 74.7 75.0 74.1 DA dari1H tidak larut 0,58 0.21 asetil
C6 60.8 60.3 60.1 60,7–59,6
NMR jejak
(keadaan cair)
C2 55.2 56.6 57.6 56.8
DA dari13C 0,99 0,61 0,20 0
- CH3 22.8 23.1 23.2 dan
NMR
Dicetak ulang dengan izin dari Biomakromolekul (keadaan padat)

2000; 1:746–751. Hak Cipta 2006, American Chemical Society.
juga dibandingkan dengan1H NMR dan15N NMR dan
kesepakatan yang baik ditemukan di seluruh
rentang DA, apa pun keadaan sampelnya (Tabel 7).
Distribusi gugus asetil di sepanjang rantai (acak
atau blok) dapat mempengaruhi kelarutan
polimer dan juga interaksi antar rantai karena
ikatan H dan karakter hidrofobik dari gugus
asetil. Distribusi ini dievaluasi dari13Pengukuran C
NMR[118.119]; Frekuensi diad dan triad
ditentukan untuk kitosan homogen dan
heterogen dengan nilai DA yang berbeda.
3.1.3. Berat molekul kitosan
Karakteristik penting lainnya yang perlu dipertimbangkan
untuk polimer ini adalah berat molekul dan sifat-sifatnya
DA dari15N 1 0.63 0,20 0
NMR
(keadaan padat)
Dicetak ulang dengan izin dari Biomacromolekul 2000; 1: 746–
751. Hak Cipta 2006, American Chemical Society.
distribusi. Kesulitan pertama yang dihadapi
dalam hal ini menyangkut kelarutan sampel dan
disosiasi agregat sering hadir dalam larutan
polisakarida.[120]. Untuk pemilihan pelarut untuk
karakterisasi kitosan, berbagai sistem telah
diusulkan, termasuk asam pada konsentrasi
tertentu untuk protonasi bersama dengan garam
untuk menyaring interaksi elektrostatik.
Pelarut juga penting ketika berat molekul harus
dihitung dari viskositas intrinsik menggunakan
hubungan Mark-Houwink, Persamaan. (1) di atas,
 ARTIKEL DI PERS
M. Rinaudo / Prog. Polim. Sci. 31 (2006) 603–632 615

dengan nilai parameter yang diketahuiKdansebuah.Satu
pelarut pertama kali diusulkan (0,1M AcOH/0,2M NaCl)
untuk karakterisasi berat molekul terbukti meningkatkan
agregasi dan melebih-lebihkan nilai berat molekul yang
dihitung[121]. Beberapa nilai parameter Mark–Houwink
untuk larutan kitosan diberikan dalamTabel 8. Itu
menunjukkan bahwa agregat mengganggu tidak hanya
penentuan berat molekul dengan hamburan cahaya tetapi
juga penentuan viskositas. Untuk menghindari artefak ini,
kami kemudian mengusulkan untuk menggunakan asam
asetat 0,3M/natrium asetat 0,2M (pH¼ 4.5) sebagai pelarut
karena kami tidak memiliki bukti agregasi dalam campuran
ini
[123]. Nilai M mutlak diperoleh dari ukuran eksklusi
kromatografi (SEC) dengan viskometer on-line dan
detektor hamburan cahaya untuk memungkinkan
penentuan parameter Mark-Houwink, dan juga
hubungan antara radius molekuler girasi.Rgdan berat
molekul. Analisis ini juga membutuhkan penentuan
kenaikan indeks bias dn/dc (di manacadalah
konsentrasi polimer). Baru-baru ini, kami
membandingkan dn/dcnilai yang diberikan dalam
literatur dengan yang kami tentukan untuk sampel
dengan berbagai nilai DA dan menunjukkan bahwa DA
memiliki pengaruh yang dapat diabaikan pada dn/dc
dalam campuran asam asetat/natrium asetat[124].
Kami memperoleh nilai 0,190 ml/g, yang berbeda dari
nilai yang digunakan oleh beberapa penulis lain.
Fraksinasi oleh SEC pada skala preparatif dalam buffer
asetat 0,02M / NaCl 0,1M (pH¼ 4.5) dilakukan dan
didiskusikan oleh Berth dan Dautzenberg[125]. Itu
diterapkan pada kitosan asal komersial dengan berbagai
DA diperoleh dengan reasetilasi mengikuti protokol
Roberts[62.121.126]. Pada pecahan, hamburan cahaya
statis, menggunakan adn/dc0,203mL/g, dan pengukuran
viskositas menunjukkan bahwa dalam kisaran yang
dicakup (0,03HaiDAHai0,53) DA tidak berpengaruh pada
sifat rantai. Dalam makalah mereka, penulis juga
membandingkan hasil mereka dengan semua data yang
diterbitkan sebelumnya dalam literatur. Dari sini
perbandingan, mereka mengusulkan satu set
parameter untuk ketergantungan viskositas intrinsik [Z]
dan jari-jari molekul rms dari girasiRgpada berat
molekul, berlaku untuk semua sampel
½Z-dmL = gÞ ¼ 0:0843M0:92 (2)
dan
RgdnmÞ ¼ 0:075M0:55. (3)
Parameter ini sesuai dengan hasil Rinaudo et al
sebelumnya.[123], terutama untuk parameter
Mark–Houwink denganK¼
0.082mL=g dansebuah¼ 0:76, masing-masing, ketika
DA¼ 2%.
Dalam makalah yang lebih baru[124], kami
menjelaskan analisis lengkap distribusi berat molekul
oleh SEC menggunakan deteksi rangkap tiga
(viskositas, konsentrasi, berat molekul) pada kitosan
heterogen, yang diperoleh dari sumber komersial
setelah perlakuan solid-state, dan pada beberapa
kitosan homogen dengan berat molekul berbeda yang
diperoleh dengan reasetilasi dari kitosan yang sangat
terdeasetilasi [121.126]. DA dari kitosan yang larut
dalam asam ini bervariasi dari 0,02 hingga 0,61. Data
mengkonfirmasi kesimpulan bahwa kekakuan rantai
hampir tidak tergantung pada DA dan menunjukkan
bahwa berbagai parameter hanya bergantung sedikit
pada DA—suatu hal yang akan dibahas di bawah ini
dalam kaitannya dengan panjang persistensi.
Hubungan yang didapat antaraRgdan berat
molekulnya adalah
RgdnmÞ ¼ ð0:064 0:002THM0:55 0:01. (4)
Kami mengusulkan nilai rata-rata untuk
parameter Mark–Houwink di dalamporsidari total
rentang DA yang tercakup, berlaku untuk sampel
heterogen maupun homogen (lihatTabel 9)[124].
Nilai yang relatif tinggi untuk parametersebuah
sesuai dengan karakter semirigid dari polisakarida
ini; untuk memvalidasi kesimpulan ini, satu

Tabel 8
Parameter Mark–Houwink untuk kitosan dalam berbagai pelarut

Pelarut K (mL/g) sebuah T (1C) dn/dc Ref.

0,1M AcOH/0,2M NaCl 1.81 10-3 0.93 25 [121]

0,1M AcOH/0,02M NaCl 3,04 10-3 1.26 25 [121]
0.2M AcOH/0.1M AcONa/4M urea 0.3M 8.93 10-2 0,71 25 [122]
AcOH/0.2M AcONa (DA¼ 0,02) 0,3M AcOH/ 8.2 10-2 0,76 25 0,163 [123]
0,2M AcONa (0HaiDAHai0,03) 0,02M buffer 7.9 10-2 0,796 25 0.190 [124]
asetat/0,1M NaCl 8.43 10-2 0,92 25 0,203 [125]
 ARTIKEL DI PERS
616 M. Rinaudo / Prog. Polim. Sci. 31 (2006) 603–632

menyelidiki pemodelan molekul kitin dan kitosan
[127]dan membandingkan prediksi dengan hasil
eksperimen yang diperoleh SEC. Penting untuk
menyebutkan metode umum pembuatan kitosan
dengan berbagai berat molekul menggunakan asam
nitrit dalam larutan encer HCl encer.[128.129].
Kami juga menyelidiki pengaruh kekuatan ionik pada
parameter Mark–HouwinkKdansebuah [123.130.131].
Dua seri pelarut yang digunakan adalah asam asetat
0,3M/variabel kandungan Na asetat dan buffer asetat
0,02M (pH¼ 4.5) buffer dengan berbagai konsentrasi
NaCl, memungkinkan untuk menentukan viskositas
intrinsik sebagai fungsi dari konsentrasi garam; dari
nilai-nilai eksperimental ini, ekstrapolasi hingga
kekuatan ion tak terbatas digunakan untuk mendekati
y-kondisi.
3.1.4. Panjang persistensi kitosan
Dimensi rantai kitosan dan volume
hidrodinamik serta viskometrinya yang terkait
Tabel 9
Parameter Mark–Houwink untuk kitosan dengan DA rata-rata yang
berbeda dalam 0,3M AcOH/0,2M AcONa[124]
DA (%) K (mL/g)
sebuah
kontribusi tergantung pada karakter semi-kaku dari
rantai polisakarida. Karena kitosan dalam media
asam adalah polielektrolit, sifat-sifat ini dipengaruhi
oleh konsentrasi ion. Kami telah membahas poin ini,
mengutip eksperimen hamburan cahaya statis dan
dinamis dalam rezim encer dan semidilusi[132.133].
Panjang persistensi sebenarnyaLt
pada konsentrasi ion tertentu mengandung
kontribusi intrinsikLpdan kontribusi elektrostatikLe
dihitung setelah perawatan Odijk[134]. Model
seperti cacing untuk rantai semifleksibel telah
dikembangkan oleh beberapa kelompok dan
berhasil diterapkan pada polisakarida[123.124.135].
Analisis konformasi kitin dengan derajat deasetilasi
yang berbeda baru-baru ini dikembangkan di kelompok
kami[127]. Kami menyimpulkan bahwa kitin dan kitosan
adalah polimer semi-kaku yang dicirikan oleh panjang
persistensi (nilai asimtotik diperoleh pada derajat
polimerisasi tinggi) yang cukup bergantung pada DA
molekul (Gambar 12). Dari analisis ini, kitosan tanpa
gugus asetil memiliki panjang persistensi intrinsikLp¼
9nm pada 251C ketika tolakan elektrostatik disaring.Lp
meningkat saat DA meningkat hinggaLp¼ 12:5 nm
untuk DA¼ 60%, kemudian tetap konstan hingga kitin
murni. Kekakuan lokal terkait dengan konformasi
molekul, dan terutama dengan jaringan ikatan H intra-

0–3 0,079 0,79 rantai yang terbentuk seperti yang ditunjukkan pada
12 0,074 0,80 Gambar 13. Penurunan kekakuan kitosan dengan
22–24 0,070 0,81 meningkatnya suhu ditunjukkan oleh1H NMR[136] dan
40 0,063 0.83
mengikuti prediksi dari molekul
56-61 0,057 0,825

140

120

100
Panjang Kegigihan (A)

80

60

40

kitosan
20
kitin

0
0 200 400 600 800 1000
DP

Gambar 12. Persistensi panjang sebagai fungsi derajat polimerisasi kitin dan kitosan yang diperoleh dari pemodelan molekul pada 251C
dengan konstanta dielektrikD¼ 80.
 ARTIKEL DI PERS
M. Rinaudo / Prog. Polim. Sci. 31 (2006) 603–632
Gambar 13. Pemodelan molekul: (a) rantai kitin dengan dua
ikatan H (1) antara—OH 3 dan O 5, (2) antara—OH 6 dan O dari
CQHAI; dan (b) rantai kitosan dengan dua ikatan H (1) antara—
OH 3 dan O 5, dan (2) antara—OH 6 dan N.
pemodelan. Suhu kritis sekitar 401C ditemukan
dimanaLpmulai menurun lebih cepat, perilaku yang
tentunya terkait dengan destabilisasi ikatan H
seiring dengan peningkatan suhu. PerbedaannyaLp
Nilai antara percobaan dan prediksi tidak dramatis
untuk kitosan—dan tidak dapat ditentukan secara
langsung untuk kitin dari percobaan karena
kelarutan kitin yang rendah. Hal ini ditunjukkan dari
kromatografi eksklusi ukuran menggunakan tiga
detektor on-line, bahwaLpsekitar 11nm, hampir
konstan, untuk 0HaiDAHai25%. Hingga 60% asetilasi,
kekakuan kitosan tidak banyak dipengaruhi oleh DA,
hanya naik hingga 15nm. Pengaruh substitusi harus
dikaitkan dengan stabilitas ikatan H intra-rantai,
seperti yang ditunjukkan untuk kitin dan kitosan dari
pemodelan molekul (lihat Gambar 13). Variasi kecil
dari panjang persistensi dengan DA berhubungan
langsung dengan evolusi parameter Mark–Houwink
diTabel 9.
Panjang persistensi juga telah ditentukan oleh
beberapa penulis lain: itu diberikan sebagaiLp¼ 4:2
nm untuk DA¼ 0,15[100]dari analisis hidrodinamik
dan pendekatan Yamakawa–Fujii[137], 8 nm[123]
dari kombinasi eksperimen SEC dan perlakuan Odijk
[134], kemudian 35 nm untuk kitin dan 22 nm untuk
kitosan (DAE0.42)[138], menunjukkan peningkatan
kekakuan rantai saat DA meningkat. Sebuah rasio
kritis dariC1¼ 9 diberikan untuk 0HaiDAHai0,15[130].
C1¼ limCx¼ limhh2saya =xa2
bila jumlah unit gula (x)pergi ke tak terbatas; Cxsesuai
dengan panjang rata-rata kuadrat ujung ke ujung
rantai yang dinormalisasi dengan angkaxresidu gula
dalam rantai dansebuah2,sebuahmenjadi panjang rata-
rata antara oksigen glikosidik yang berdekatan.
Penurunan kekakuan rantai kitosan ketika DA menurun
telah dikonfirmasi dan dianalisis
617
dalam hal destabilisasi konformasi lokal oleh
ikatan H intra-rantai[139].
Kekakuan rantai memainkan peran besar
dalam perilaku reologi molekul tetapi juga,
bahkan dalam larutan encer, itu mempengaruhi
keberadaan ikatan-H antar rantai yang
membentuk multimer yang mengganggu semua
karakterisasi polisakarida ini. Agregasi telah
dibahas baru-baru ini dan penyebabnya telah
dianalisis; tampaknya ikatan-H, serta daya tarik
hidrofobik, memiliki peran, apa pun DA[120].
3.2. Formasi kompleks
3.2.1. Formasi kompleks dengan logam Kitosan
diketahui memiliki kemampuan pengompleksan
yang baik; -NH2kelompok pada rantai terlibat dalam
interaksi spesifik dengan logam. Banyak makalah yang
berkaitan dengan kompleksasi untuk pemulihan logam
berat dari berbagai air limbah[140]. Mekanisme
pembentukan kompleks dengan tembaga pada pH45,
diusulkan[103]sesuai dengan data sinar-X pada film
regangan kitosan-tembaga[141]. Baru-baru ini,
mekanisme pembentukan kompleks dengan tembaga
dalam larutan encer diperiksa ulang dan diusulkan dua
kompleks yang berbeda, tergantung pada pH dan
kandungan tembaga.[142]. Khelasi ini tergantung pada
keadaan fisik kitosan (bubuk, gel, serat, film). Kelasi
yang lebih baik diperoleh untuk derajat deasetilasi kitin
yang lebih besar. Jadi khelasi terkait dengan –NH2
konten serta –NH2distribusi[143]. Hal ini juga terkait
dengan DP oligo-kitosan; kompleks mulai terbentuk
ketika DP46[144]. Dua bentuk yang diusulkan adalah:
½Cud2NH2TH-2th;2OH-;H2O dan ½
Cud2NH2TH2-2th;2OH-:
Kompleks pertama terbentuk pada pH antara 5 dan
5,8, sedangkan bentuk kedua di atas pH 5,8;
jumlah maksimum tembaga tetap adalah [Cu]/ [-
NH2]¼ 0,5 mol/mol.
Sifat kation sangat penting dalam mekanisme
interaksi[144]; afinitas kitosan untuk kation yang
diserap pada film menunjukkan selektivitas
mengikuti urutan
Cuth2 HGth24Znth24CDth24Nith24Bersamath2Cath2;
euroth34Ndth34Crth3Prth3;
untuk kation divalen dan trivalen (Gambar 14)
digunakan sebagai kloridanya. Efek dari sifat anion
 ARTIKEL DI PERS
618 M. Rinaudo / Prog. Polim. Sci. 31 (2006) 603–632
Gambar 14. Selektivitas ionik kitosan: jumlah (mol) kation divalen dan trivalen tetap per g film. Dicetak ulang dengan izin dari Eur
Polym J. 2002; 38:1523–1530. Hak Cipta 2006, Elsevier.
didemonstrasikan secara terpisah[145]: misalnya sulfat meningkatkan
fiksasi pada manik-manik kitosan yang membengkak.
Dalam penelitian lain bubuk kitosan
didispersikan dalam larutan perak nitrat atau
digunakan untuk mengisi kolom untuk
mengadsorpsi ion merkuri dari larutan klorida.
[146]. Kondisi penggunaan kitosan (50 mesh
partikel kitosan atau ikatan silang kimia kitosan)
juga berperan besar dalam adsorpsi dan kinetika
retensi. [147.148].
Kompleks kitosan dengan Fe3+dibuat dengan
mencampur bubuk kitosan dalam besi klorida 1,5M;
padatan yang terbentuk dicuci, dikeringkan dan diselidiki
[149]; penulis ini memperoleh kompleks kitosan-
Fe(III) yang larut dalam air intramolekul dan
menentukan bahwa satu Fe3+dikoordinasikan
dengan dua residu kitosan, 3 molekul air dan 1 ion
klorida. Rumus umum yang diberikan adalah
½FedH2HAITH3dlemTH2Cl-Cl2- H2HAI;
di mana Glu mewakili bagian glukosamin. Dalam
kompleks yang diisolasi dari larutan berair polimer
dan besi klorida dicampur dalam proporsi
stoikiometrik, disimpulkan bahwa satu Fe3+
dihubungkan dengan dua –NH2kelompok dan 4 mol
oksigen dari mana setidaknya satu molekul air, sisa
N dan O menjadi bagian dari dua unit sakarida
kitosan (Fe3+menjadi heksa atau penta terkoordinasi)
[150]. Dalam studi sinar-X kompleks logam transisi kitosan,
Ogawa et al.[151]menggunakan tendon kitosan yang
direndam dalam larutan berbagai garam. Mereka
menemukan rasio glukosamin terhadap tembaga (II)
menjadi 2:1, dan struktur kristal CuCl2/ kitosan berbeda
dengan senyawa kompleks yang terbentuk dengan garam
lain. Derivatif kitosan telah disiapkan dalam upaya untuk
meningkatkan pembentukan kompleks[152-157]. Dalam
satu penelitian, urutan selektivitas ionik yang sama untuk
kation divalen seperti yang diberikan
di atas[144]ditemukan dengan pengukuran
kalorimetri denganN-karboksimetilkitosan[157].
3.2.2. Kompleks elektrostatik
Kitosan sebagai polielektrolit mampu membentuk
kompleks elektrostatik dalam suasana asam. Dua
jenis kompleks yang berbeda dipertimbangkan di
sini: kompleks elektrostatik dengan surfaktan
bermuatan berlawanan (SPEC) dan kompleks
polielektrolit (PEC).
3.2.2.1. Kompleks dengan surfaktan.Perilaku umum
polielektrolit ditunjukkan dengan kitosan dan natrium
dodesil sulfat (SDS). Kompleks elektrostatik terbentuk
dengan adanya kitosan DA rendah yang melibatkan
susunan rantai alkil surfaktan yang kooperatif. Rupanya
asosiasi tersebut membentuk sistem misel yang
mengendap, tetapi untuk jumlah yang sangat kecil dari
surfaktan yang ditambahkan, sifat antarmuka yang
menarik diamati. Konsentrasi agregasi kritis (cac)
sekitar 100 kali lipat lebih kecil dari cmc surfaktan saja
dideteksi dengan pengukuran tegangan permukaan (
Gambar 15) [158.159]. Kooperativitas interaksi yang
diamati tergantung langsung pada kerapatan muatan
kitosan (pada kenyataannya, itu tergantung pada jarak
antara dua situs ion yang berdekatan), seperti yang
ditunjukkan untuk karboksimetilkitin dengan adanya
tetradecyltrimethylammonium bromide (TTAB)[160].
Selain itu, kapsul terbentuk ketika larutan kitosan
diteteskan ke dalam larutan surfaktan SDS; lapisan gel
kitosan (dicirikan oleh struktur nano yang dipesan)
yang dihubungkan silang oleh misel surfaktan
bermuatan terbentuk dalam film antarmuka[161].
Babak dkk.[162]menunjukkan bahwa struktur ini dapat
merangkum enzim.
Jenis kompleks elektrostatik ini telah diperiksa
dengan kalorimetri. Afinitas yang kuat dan
 ARTIKEL DI PERS
M. Rinaudo / Prog. Polim. Sci. 31 (2006) 603–632
Gambar 15. Kompleks elektrostatik terbentuk antara kitosan
dan surfaktan anionik. Tegangan permukaan pada antarmuka
udara-larutan sebagai fungsi dari konsentrasi (1) kitosan
kationik (2) SDS surfaktan anionik (3) SDS dalam kitosan (c¼ 2:7
10-3monomol = dm3) /SDS kompleks dalam buffer asetat
(0,05M). Dicetak ulang dengan izin dari Koloid dan permukaan,
A: Physicochem Eng Aspects. 1999; 147: 139-148. Hak Cipta
2006, Elsevier.
ketergantungannya pada kelebihan garam eksternal
mengkonfirmasi mekanisme elektrostatik[163–165].
Interaksi elektrostatik ini telah dibandingkan dengan
analog kovalen yang diperoleh dengan mencangkok
rantai alkil pada tulang punggung kitosan (turunan ini
akan dijelaskan di bawah). Sifat antarmuka surfaktan
polimer turunan kitosan memiliki aktivitas tegangan
permukaan yang relatif rendah tetapi sifat curah yang
menarik. Peran sulfatN-asil kitosan (S–Cn–Kitosan)
dalam membran lipid dibandingkan dengan SDS untuk
menunjukkan bahwa SDS memisahkan membran,
sedangkan polimer menstabilkan membran, dan
bahkan meningkatkan kekakuannya, menunjukkan
toksisitas rendah pada bioorganisme. Dalam larutan,
ketika rantai alkil dalam S-Cn-kitosan lebih panjang dari
10 unit, polimer membentuk misel yang lebih stabil
daripada yang dibentuk oleh surfaktan rantai alkil yang
sama saja.[166].
Interaksi semacam ini relevan dengan bidang
kimia makanan, yang melibatkan interaksi spesifik
kitosan dengan fosfolipid dan asam empedu.[164].
3.2.2.2. Kompleks dengan polimer bermuatan
berlawanan (protein, polianion, DNA).Tidak ada contoh
yang baik dari pembentukan kompleks polimer/polimer
berdasarkan kitosan dan polimer netral, meskipun
banyak PEC elektrostatik antara kitosan dan polimer
sintetik atau alami dikutip dalam
619
literatur: misalnya asam poliakrilat, garam natrium
(PAA), karboksimetilselulosa (CMC)[167.168], xanthan,
karagenan, alginat (diekstrak dari ganggang coklat),
pektin, heparin, hyaluronan (HA)[108.169], selulosa
sulfat, dekstran sulfat,N-kitosan terasilasi / kondroitin
sulfat[170.171]. Interaksi elektrostatik telah dibahas
dalam kaitannya dengan kekakuan tulang punggung
dan sifat kelompok ionik yang terlibat. Khususnya
dengan alginat atau HA, terbentuk kompleks yang
bergantung pada pH, yang stabilitasnya bergantung
pada kekuatan ionik. Pembentukan kompleks diselidiki
dalam larutan encer dengan potensiometri mengikuti
perubahan pH dan konduktivitas untuk menentukan
fraksi pasangan ion (–COO-+NH3–) terbentuk,
tergantung pada kondisi percobaan [108.172]. Interaksi
antara kitosan dan alginat menghasilkan kompleks
elektrostatik yang selama ini banyak digunakan untuk
aplikasi biologi. Kompleks antara DNA dan oligomer
(atau polimer) kitosan sekarang sedang diselidiki di
banyak laboratorium. Dalam penyelidikan yang baru-
baru ini diterbitkan tentang mekanisme dan
kooperatifitas kompleksasi dengan oligomer kitosan
[173], ditunjukkan bahwa DP minimum (dan muatan)
sekitar 6–9 diperlukan untuk stabilitas. Stabilitas
kompleks ini berkurang di atas pH¼ 7.4, mendekati pH
fisiologis, sebuah temuan yang tampaknya sangat
relevan untuk aplikasi pengiriman gen dan ditafsirkan
sebagai salah satu alasan untuk aktivitas transfeksi
tinggi yang diamati dari kompleks berbasis oligomer.
Aplikasi utama dari kompleks elektrostatik ini
adalah bahan antitrombogenik, sistem pelepasan
terkontrol, enkapsulasi obat, imobilisasi enzim
dan sel, dan pembawa gen. Beberapa contoh
akan dibahas di bawah di mana aplikasi kompleks
alginat/kitosan dibahas.
Salah satu aspek dari kompleks ini yang sekarang dalam
pengembangan adalah persiapan, lapis demi lapis
(berturut-turut, satu lapis polianion–satu lapis polikation),
kapsul atau film polielektrolit berdasarkan polisakarida
biokompatibel bermuatan atau PEC kitosan/sintetis.
[169,174,175]. Dalam kasus kapsul kitosan[174], PAA
digunakan untuk membentuk kapsul, kemudian kitosan
diikat silang dan PAA dilarutkan kembali. Kapsul kitosan
tersebut lebih stabil daripada tanpa ikatan silang kimia dan
sensitif terhadap pH, mengembang pada pH rendah dan
menyusut pada pH tinggi. Gel berpori (spons) dapat dibuat
dengan pembentukan gel kalsium alginat yang distabilkan
dengan kompleksasi dengan kitosan galaktosilasi (turunan
yang larut dalam air)[176]. Kompleks berbentuk
 ARTIKEL DI PERS
620 M. Rinaudo / Prog. Polim. Sci. 31 (2006) 603–632
manik-manik diproduksi dengan penambahan tetes demi
tetes Na-alginat ke kitosan-CaCl2larutan. Manik-manik ini
berbeda dari manik-manik Ca-alginat dalam menunjukkan
pembengkakan maksimum pada pH 9[177]. Oligo-kitosan,
kitosan dengan berat molekul rendah, juga dikomplekskan
dengan alginat untuk membentuk kapsul dengan
permeabilitas terkontrol.[178.179].
3.3. Bahan berbasis kitosan
Kitosan digunakan untuk membuat hidrogel, film,
serat atau spons, seperti yang disebutkan sebelumnya,
sebagian besar bahan digunakan dalam domain
biomedis, di mana biokompatibilitas sangat penting.
Banyak sistem dijelaskan dalam literatur, tetapi kami
hanya dapat mengutip beberapa yang paling
menjanjikan. Kitosan jauh lebih mudah diproses
daripada kitin, tetapi stabilitas bahan kitosan umumnya
lebih rendah, karena sifatnya yang lebih hidrofilik dan
terutama sensitifitas pH. Untuk mengontrol sifat
mekanik dan kimianya, berbagai teknik digunakan,
seperti yang disebutkan sebelumnya untuk kitin.
Seringkali, metode diadaptasi dari dunia selulosa.
Pertama, kitosan dapat diikat silang oleh
reagen seperti epiklorohidrin[180], diisosianat
[181]atau 1, 4-butanediol diglisidil eter[182].
Ikatan silang spesifik dilakukan pada campuran
pati dan kitosan: pati dioksidasi untuk
menghasilkan polialdehida yang bereaksi dengan
–NH2kelompok kitosan dengan adanya zat
pereduksi[183]. Banyak hidrogel kitosan
diperoleh dengan perlakuan dengan anion
multivalen: kasus gliserolfosfat disebutkan di atas
[104], tetapi asam oksalat juga telah digunakan
[93b,184]serta tripolifosfat[185.186].
Campuran dan komposit telah disiapkan terutama
oleh Hirano, dengan cara yang disebutkan
sebelumnya untuk kitin[84]. Sistem lain diusulkan
dalam literatur: kitosan/poliamida 6
[187], serat kitosan/selulosa[188], kitosan/selulosa
menggunakan pelarut umum[189], kitosan/polieltilen
glikol[190], kitosan/polivinilpirolidon dan kitosan/
polivinil alkohol[191]. Baru-baru ini, penguatan film
kitosan dengan karbon nanotube diuji; komposit ini
menunjukkan peningkatan besar modulus tarik dengan
penggabungan hanya 0,8% dari nanotube karbon
berdinding banyak[192]. Keuntungan kitosan pada
bahan tersebut tidak hanya biodegradabilitas dan
aktivitas antibakterinya, tetapi juga hidrofilisitas yang
ditimbulkan oleh penambahan gugus polar yang dapat
membentuk interaksi sekunder (–OH dan –NH).2
kelompok yang terlibat dalam ikatan H dengan polimer
lain). Perkembangan yang paling menjanjikan saat ini
adalah di bidang farmasi dan biologi, dan pada tingkat
yang lebih rendah di bidang kosmetik. Aspek tersebut akan
dijelaskan berikut ini.
3.4. Modifikasi kimia kitosan
3.4.1. Reaksi modifikasi
Di antara banyak penyebutan turunan kitosan
dalam literatur[65.193.194], seseorang dapat
membedakan reaksi spesifik yang melibatkan –NH2
gugus pada posisi C-2 atau reaksi nonspesifik gugus
–OH pada posisi C-3 dan C-6 (terutama esterifikasi
dan eterifikasi)[75]. –NH2pada posisi C-2 adalah titik
perbedaan penting antara kitosan dan selulosa, di
mana tersedia tiga gugus –OH dengan reaktivitas
yang hampir sama. Reaksi utama yang mudah
dilakukan yang melibatkan posisi C-2 adalah
kuaternerisasi gugus amino atau reaksi di mana
fungsi aldehida bereaksi dengan –NH2dengan
aminasi reduktif. Reaksi terakhir ini dapat dilakukan
dalam larutan berair di bawah kondisi yang sangat
ringan untuk mendapatkan substituen yang
didistribusikan secara acak dalam jumlah yang
terkontrol di sepanjang rantai kitosan. Metode ini
telah diusulkan untuk memperkenalkan gugus
fungsi yang berbeda pada kitosan menggunakan
reagen akril dalam media berair; pengenalanN-
gugus sianoetil dikatakan menghasilkan beberapa
ikatan silang melalui reaksi antara gugus nitril dan
gugus amina[195]. Selain itu, penting untuk dicatat
bahwa turunan yang lebih teratur dan dapat
direproduksi harus diperoleh dari kitin yang sangat
terdeasetilasi.[99]— memastikan kontrol kualitas
bahan awal yang penting sebelum modifikasi,
terutama ketika aplikasi biologis akan dieksplorasi.
3.4.2. Beberapa turunan kitosan
3.4.2.1. O-dan N-Carboxymethlchitosans.
Karboksimetilkitosan (CM-kitosan) adalah turunan
kitosan yang paling banyak dieksplorasi; itu adalah
polimer amfoter, yang kelarutannya tergantung
pada pH. Di bawah kondisi reaksi yang terkendali
(dengan natrium monoklorasetat dengan adanya
NaOH), diperolehHAI- danN-karboksimetilisasi. Hasil
substituen pada ketiga posisi ditentukan oleh NMR
[196]. Reaksi ini memperluas kisaran pH (pH47) di
mana kitosan larut dalam air, tetapi pemisahan
fase karena keseimbangan antara muatan positif
dan negatif pada polimer diamati pada 2,5HaipH
Hai6.5.
 ARTIKEL DI PERS
M. Rinaudo / Prog. Polim. Sci. 31 (2006) 603–632
Yang paling menarik adalah persiapanN-
karboksimetilkitosan melalui reaksi dengan asam
glioksilat dengan adanya zat pereduksi[196c]. Distribusi
monosubstitusi (–NH–CH2COOH) dan tersubstitusi (–N
(–CH2COOH)2) kelompok didirikan oleh1Tangan13C NMR.
Disubstitusi mudah diperoleh, memberikan turunan
yang menarik untuk kompleksasi ion. Oksidasi spesifik
gugus hidroksil posisi C-6 diwujudkan dengan
menggunakan reaktan TEMPO pada kitin untuk
menghasilkan analog asam hialuronat berbasis kitin.
[197]. Turunan ini larut dalam air dalam kisaran pH
yang luas, tetapi hanya jika dibuat dari kitin yang
diasetilasi penuh.
3.4.2.2. Kitosan 6-O-sulfat.Turunan ini adalah
antikoagulan; itu pertama kali disiapkan sebagaiHAI-
turunan sulfat[198.199]dan baru-baru ini sebagaiN-
kitosan sulfat[200].
3.4.2.3. kitosan N-metilen fosfonat.Turunan anionik
yang menarik ini, dengan beberapa karakter
amfoter, disintesis dalam berbagai kondisi dan
terbukti memiliki efisiensi pengompleksan yang baik
untuk kation seperti Ca2+, dan logam transisi (Cu (II),
Cd (II), Zn (II) dll.) [201,202]. Kompleksasi
memberikan perlindungan korosi untuk permukaan
logam[203]. Derivatif ini juga dimodifikasi dan
dicangkokkan dengan rantai alkil untuk
mendapatkan sifat amfifilik yang memiliki potensi
aplikasi dalam kosmetik.[204].
3.4.2.4. Trimetilkitosan amonium.Turunan kationik
ini, larut dalam air pada semua kisaran pH praktis,
diperoleh dengan kuartenerisasi kitosan
[205]dengan metil iodida dalam natrium hidroksida
dalam kondisi terkendali, dan telah sepenuhnya
dicirikan oleh NMR[196c,206]. Penurunan besar
berat molekul selama reaksi ini diamati dalam
semua kondisi yang diuji. Polimer ini menunjukkan
sifat flokulasi yang baik dengan dispersi kaolin,
menyarankan aplikasi untuk pembuatan kertas[207].
Derivatif kuaterner lainnya yang telah disiapkan
diklaim memiliki sifat antistatik[208].
3.4.2.5. Kitosan bercabang karbohidrat.Karbohidrat
dapat dicangkokkan pada tulang punggung kitosan
pada posisi C-2 dengan alkilasi reduktif: Untuk
tujuan itu, disakarida (selobiosa, laktosa, dll.) yang
memiliki gugus akhir pereduksi, diperkenalkan,
dengan adanya reduktor, pada kitosan dalam
bentuk rantai terbuka[209]. Derivatif ini larut dalam
air. Kitosan galaktosilasi disebutkan
621
sebelumnya[176]. Karbohidrat juga dapat dimasukkan
tanpa pembukaan cincin pada posisi C-6
[210]. Derivatif ini penting karena dikenali oleh lektin
spesifik yang sesuai dan dengan demikian dapat
digunakan untuk penargetan obat[194]. Kasus
khusus adalah pencangkokan oligosakarida siklik,
siklodekstrin, yang dibahas di bawah.
3.4.2.6. Kopolimer cangkok kitosan.Salah satu turunan yang
paling banyak dieksplorasi adalah kitosan cangkok poli(etilena
glikol), yang memiliki keuntungan larut dalam air, tergantung
pada derajat penyambungan: PEG dengan berat molekul lebih
tinggi pada DS rendah memberikan kelarutan yang lebih tinggi
daripada PEG dengan berat molekul rendah
[194]. PEG juga dapat diperkenalkan dengan aminasi
reduktif kitosan menggunakan PEG-aldehida[211].
Polipeptida telah dicangkokkan melalui reaksi
dengan N-karboksianhidrida asam amino dengan
tujuan mengembangkan biomaterial baru[212],
tetapi tingkat polimerisasi rantai cangkok yang
dikutip dalam karya ini tetap rendah (DP¼ 5,9–6,6).
3.4.2.7. Kitosan teralkilasi.Kitosan teralkilasi sangat
penting sebagai polimer amfifilik berdasarkan
polisakarida. Turunan pertama yang memiliki
karakteristik tersebut adalah kitosan bercabang C-10-
alkil glikosida dengan derajat substitusi yang tinggi (DS
¼ 1.5), yang menjadi gel saat dipanaskan di atas 501C
(213]. Pendekatan lain digunakan untuk selektif N-
danHAI-palmitoylation memberikan turunan dengan
dua atau tiga rantai alkil panjang per unit monomer.
Reaksi ini melibatkan proteksi dan deproteksi posisi
C-6[214].
Dengan menggunakan anhidrida karboksilat dengan
panjang rantai yang berbeda pada CM-kitosan, diperoleh
turunan yang sangat tersubstitusi dengan keteraturan
yang rendah. Mereka tidak larut dalam air dan
biodegradabilitasnya menurun[215].
Menggunakan aminasi reduktif, serangkaian turunan
amfifilik diproduksi dengan panjang rantai yang berbeda (
Cndari 3 hingga 14) dan DS terkontrol (biasanya lebih
rendah dari 10% untuk mempertahankan kelarutan air
dalam kondisi asam)[216]. Teknik ini juga digunakan untuk
memperkenalkann-rantai lauril[217]. Alkylated chitosans
with good solubility in acidic conditions (pHHai6) memiliki
sejumlah sifat yang sangat menarik. Pertama, mereka
menunjukkan aktivitas permukaan dan mereka
dibandingkan dengan surfaktan dengan berat molekul
rendah yang sesuai[158.159.161]; untuk jumlah rantai alkil
yang sama dengan panjang yang sama, mereka memiliki
efek yang relatif rendah pada penurunan tegangan
permukaan tetapi mereka meningkatkan banyak
 ARTIKEL DI PERS
622 M. Rinaudo / Prog. Polim. Sci. 31 (2006) 603–632
stabilitas film antarmuka[160.218.219]; itu jelas
menunjukkan bahwa surfaktan sederhana dan kitosan
termodifikasi memiliki perilaku yang sama sekali
berbeda[161b,166]; kedua, mereka sangat
meningkatkan viskositas larutan berair karena interaksi
antar rantai hidrofobik; khusus untuk panjang rantai
C-12 dan DS 5%, diperoleh gel fisik; pembentukan gel
ini tergantung pada pH[220]dan pada konsentrasi
garam[221]. Gel ini dihasilkan dari keseimbangan
antara tolakan elektrostatik antara rantai kitosan
bermuatan positif dan daya tarik hidrofobik karena
rantai alkil terutama dalam kaitannya dengan
panjangnya.[216]. Domain hidrofobik yang terbentuk
dalam sistem penting untuk mengadsorpsi molekul
hidrofobik seperti pirena (probe fluoresen yang
digunakan untuk membuktikan domain ini dalam
larutan encer); asosiasi ini dapat dihancurkan secara
reversibel dengan penambahan siklodekstrin yang
diketahui dapat mengkomplekskan rantai alkil
surfaktan.[221.222]. Menarik untuk disebutkan bahwa
alkil kitosan kompatibel dengan surfaktan netral dan
kationik; itu menunjukkan bahwa surfaktan kationik
yang teradsorpsi pada rantai alkil yang dicangkokkan
pada kitosan, mendorong kelarutannya
[158].
3.4.2.8. Terkait siklodekstrin kitosan.Siklus
oligosakarida, yaitu a-,b-,g-siklodekstrin
(CD), penting karena kemampuannya untuk
mengenkapsulasi molekul hidrofobik dalam rongga
hidrofobik toroidalnya, yang selektivitasnya bergantung
pada jumlah unit glukosa (masing-masing 6, 7, 8D-unit
glukosa)[222–224]. Untuk berbagai aplikasi, menarik untuk
mencangkok siklodekstrin pada tulang punggung polimer
seperti polisakarida biokompatibel. Sebuah sintesis dari
sebuah-danb-siklodekstrinkitosan dengan tingkat
substitusi yang relatif tinggi telah dijelaskan[225]. Para
penulis menemukan bahwa turunan baru ini memiliki
G',G'' (Pa)
kemampuan untuk mengenali dan mempertahankan
senyawa tamu tertentu secara berbeda berdasarkan
bentuk dan struktur molekulnya. Mereka mengusulkan
untuk menggunakan polimer ini sebagai pendukung untuk
adsorpsi fase terbalik atau sebagai adsorben dalam sistem
pelepasan terkontrol.
SEBUAHb-siklodekstrin dengan modifikasi spesifik pada
salah satu gugus –OH pada sisi kecilnya dicangkokkan ke
kitosan dengan aminasi reduktif. Pada DS lebih rendah dari
10%, turunan ini larut dalam air dalam kondisi asam
dengan interaksi antar rantai yang longgar [226.227].
Siklodekstrin yang dicangkok memiliki konstanta asosiasi
yang sama dengan CD bebas dengan molekul hidrofobik
kecil seperti adamantane.[227].
Kitosan yang dimodifikasi ini harus dapat beradaptasi untuk
penghantaran obat. Ketika CD-kitosan ini dicampur dengan
kitosan yang dicangkok dengan adamantane (AD), pengenalan
spesifik menghasilkan gel yang dirakit sendiri (Gambar 16)
[228]. Gel fisik ini distabilkan oleh ikatan CD/AD
spesifik dalam mekanisme dinamis dengan waktu
relaksasi tergantung pada konsentrasi polimer,
suhu, dan adanya CD atau AD bebas berlebih.
[229].
3.5. Aplikasi kitosan dan turunan kitosan
Tabel 10merangkum sifat utama kitosan dan
potensi biomedis dan aplikasi lain yang tersirat.
Minat yang besar saat ini dalam aplikasi medis
kitosan dan beberapa turunannya mudah
dipahami. Karakter kationik kitosan unik: ia
adalah satu-satunya polimer kationik pseudo-
alami. Sifat pembentuk film dan aktivitas
biologisnya mengundang aplikasi baru.Tabel 11
mengingat aplikasi utama kitosan. Bidang yang
paling penting di mana spesifisitas kitosan harus
diakui adalah kosmetik (terutama untuk
perawatan rambut dalam kaitannya dengan
interaksi elektrostatik) (Tabel 12) dan aplikasi
farmasi dan biomedis yang menjadi fokus kami,
yang mungkin menawarkan janji terbesar
[230.231].
Aplikasi pengiriman obat termasuk pemberian
oral, hidung, parenteral dan transdermal, implan
dan pengiriman gen. Pemberian obat
transmukosa telah dibahas baru-baru ini[232].
1000
100
10
1
G', kitosan awal
G'', kitosan awal
0.1 G', campuran AD-chit/CD-chit G'',
AD-chit /CD-chit campuran
0,01
0,01 0.1 1 10
Frekuensi (Hz)
Gambar 16. Perilaku reologi (G0danG00moduli sebagai fungsi
frekuensi) untuk (a) kitosan 30 g/L dan (b) 50/50 campuran
CDkitosan dan AD-kitosan pada konsentrasi polimer total 4,43
g/L dalam 0,3M AcOH/0,03M AcONa. Dicetak ulang dengan
izin dari J Phys Chem B. 2003; 107:8248–8254. Hak Cipta 2006,
American Chemical Society.
 ARTIKEL DI PERS
M. Rinaudo / Prog. Polim. Sci. 31 (2006) 603–632 623

Tabel 10 n-Lauryl-carboxymethylchitosan adalah polimer

Sifat utama kitosan dalam kaitannya dengan penggunaannya dalam aplikasi amfifilik. Ini membentuk misel yang melarutkan
biomedis
taksol, membuatnya lebih efektif secara terapeutik,
Potensi Biomedis Karakteristik utama dan terbukti aman dalam hal toksisitas membran.
aplikasi Jenis turunan ini umumnya berguna sebagai
pembawa obat kanker hidrofobik[235].
Jahitan bedah Biokompatibel
Beberapa kemajuan terbaru dalam pelepasan obat
Gigi palsu Dapat terurai secara hayati

Kulit buatan terbarukan harus disebutkan. Film kitosan yang menggabungkan

Membangun kembali tulang
Lensa kontak kornea
Obat pelepas waktu untuk
hewan dan manusia
Bahan enkapsulasi
Tabel 11
Aplikasi utama untuk kitosan
Pertanian
Limbah air
perlakuan
Makanan & minuman
Kosmetik & perlengkapan mandi
Biofarmasi
Mukoadhesivitas kitosan dan turunan kationik
diakui dan telah terbukti meningkatkan adsorpsi
obat terutama pada pH netral; N-trimetil kitosan
klorida berinteraksi dengan membran sel
bermuatan negatif[233.234].
Pembentukan film prednisolon, dibentuk dengan pencampuran telah diuji
Agen penghidrasi untuk tujuan ini[242]. Gel kitosan dan kapsul polielektrolit
Tidak beracun, biologis lapis demi lapis sering digunakan untuk pelepasan obat
toleransi
atau protein yang terkontrol, seperti yang disebutkan
Dihidrolisis oleh lizosim
Sifat penyembuhan luka sebelumnya.
Efisien terhadap bakteri, Kitosan dan turunannya telah digunakan untuk
virus, jamur transfeksi gen: untukN-kitosan teralkilasi, telah
ditunjukkan bahwa efisiensi transfeksi meningkat
pada pemanjangan rantai samping alkil dan
menurun ketika jumlah karbon dalam rantai
samping melebihi 8[236]. Kitosan kuartener dapat
digunakan untuk tujuan yang sama[237].
Sifat fisik kitosan merekomendasikannya, untuk
Mekanisme pertahanan pada
tanaman Stimulasi pertumbuhan digunakan di banyak jenis perangkat[239]. Selain itu,
tanaman Pelapisan benih, protein dan DNA dapat dirakit dengan tulang punggung
perlindungan Frost Waktu pelepasan kitosan yang responsif terhadap rangsangan.
pupuk dan nutrisi ke dalam tanah
Hal lain yang perlu diperhatikan adalah aktivitas
Flokulan untuk menjernihkan air (air minum, biologis dalam pertanian karena kitosan
kolam renang) menunjukkan aktivitas antivirus dan antifag[240]. Ini
Penghapusan ion logam Polimer
menghambat pertumbuhan bakteri dan infeksi
ekologis (menghilangkan polimer
sintetik)
bakteri, dan merangsang pertahanan alami pada
Mengurangi bau tanaman. Mekanisme telah diusulkan melalui ''jalur
oktadekanoid''[241].
Tidak dapat dicerna oleh manusia (serat
makanan)
Sistem alginat/kitosan telah ditemukan
Mengikat lipid (mengurangi aplikasinya sebagai pembalut luka dan dalam
kolesterol) Pengawet rekayasa jaringan tulang[243.244].
Pengental dan penstabil untuk saus Aplikasi yang menarik berkaitan dengan semen kalsium fosfat
Lapisan pelindung, fungistatik,
yang dapat mengatur sendiri: kitosan gliserofosfat yang dicampur
antibakteri untuk buah
dengan kalsium fosfat dan asam sitrat membentuk sistem
Menjaga kelembapan kulit pengerasan diri yang dapat disuntikkan untuk perbaikan atau
Mengobati jerawat
pengisian tulang[92,238].
Meningkatkan kekenyalan rambut
Mengurangi listrik statis pada rambut
Warna kulit 4. Kesimpulan
Perawatan mulut (pasta gigi, permen karet)
Dalam ulasan ini kami bertujuan untuk menyajikan
Imunologi, antitumor Hemostatik
dan antikoagulan Penyembuhan, gambaran keadaan seni dalam pengetahuan dan
bakteriostatik aplikasi teknis kitin dan kitosan. Kami menyertakan
bibliografi ekstensif dari studi terbaru, baik dasar
maupun terapan. Namun demikian, ini adalah proyek
yang ambisius; dan jumlah makalah yang sangat besar
yang diterbitkan pada berbagai properti dan aplikasi
memaksa kami untuk membuat pilihan dari hasil paling
signifikan yang diperoleh oleh banyak kelompok yang
bekerja di seluruh dunia.
 ARTIKEL DI PERS
624 M. Rinaudo / Prog. Polim. Sci. 31 (2006) 603–632
Tabel 12
Karakteristik khusus untuk aplikasi kitosan dalam perawatan rambut
Properti
Solusi berair berinteraksi dengan rambut bermuatan negatif
(interaksi elektrostatik)
Efek antistatik (karena karakter hidrofilik), menjaga kelembapan pada
kelembapan rendah dan gaya rambut pada kelembapan tinggi
Menghilangkan sebum dan minyak dari rambut (karena karakter
hidrofobik)
Aktivitas antibakteri dan antijamur
Polimer penebalan
Peran dalam stabilitas surfaktan; menstabilkan emulsi Membuat
rambut lebih lembut, meningkatkan kekuatan mekanik Melindungi
lapisan elastis pada rambut, meningkatkan kelembutannya.
Kitin adalah polimer alami yang kami coba tunjukkan
beberapa fitur unik dan potensinya untuk
pengembangan yang bermanfaat. Penting untuk
diingat bahwa ketidaklarutannya dalam pelarut biasa,
membuat kitin sulit untuk dikarakterisasi dan diproses.
Meskipun banyak pekerjaan telah dilakukan untuk
menjelaskan morfologi kitin dalam keadaan padat,
ketidakpastian masih tetap ada dalam catatan yang
dipublikasikan, dan parameter yang lebih baik masih
diperlukan padasebuah-kitin dan terhidrasib-kitin.
Kitin dapat diubah dan digunakan sebagai serat,
film, spons atau bubuk. Pembuatan turunan yang
larut, terutama dalam media berair, memungkinkan
untuk mengambil keuntungan dari sifat khusus
kitin: polisakarida ini adalah polimer pembentuk
film, biodegradable dan terbarukan; ia juga memiliki
sifat antibakteri dan fungistatik; sifat semi-kaku kitin
berguna untuk sifat pengental tetapi juga
mendorong interaksi antar rantai yang
menyebabkan kesulitan dalam karakterisasi. Karena
keragaman sumber kitin dan keadaan organisasinya
dalam keadaan padat, kualitas kitin komersial yang
tersedia tidak seragam dan menyebabkan banyak
kesulitan selama transformasi dan modifikasi kimia.
Ini adalah salah satu faktor yang menghambat
perkembangan penggunaan baru. Sebagai
tambahan, tingginya biaya ekstraksi dan pemurnian
kitin tampaknya membuat polimer ini digunakan
untuk aplikasi bernilai tambah tinggi. Untuk alasan
ini, diasumsikan bahwa aplikasi biomedis dan
farmasi adalah yang paling menjanjikan
menggunakan
sampo
tonik rambut
Bilas
Agen gelombang permanen
pewarna rambut
Pernis,
Semprotan rambut
Pengiriman pelepasan waktu (manik-manik kitosan, gel atau butiran)
domain untuk pengembangan, dengan kosmetik di tempat
kedua.
Kesimpulan serupa dapat ditarik untuk kitosan, yang
merupakan turunan paling penting dari kitin, meskipun
sulitnya mengontrol distribusi gugus asetil di
sepanjang tulang punggung membuat sulit untuk
mendapatkan polimer awal yang dapat direproduksi.
Tidak seperti kitin, kitosan larut dalam air dalam media
asam, atau di bawah kondisi yang ditentukan secara
tepat pada pH netral, memungkinkan banyak
pengembangan dalam domain larutan dan hidrogel.
Keuntungan kitosan dibandingkan polisakarida lain
(selulosa, pati, galaktomanan, dll.) adalah struktur
kimianya memungkinkan modifikasi spesifik tanpa
terlalu banyak kesulitan pada posisi C-2, seperti yang
dijelaskan dalam ulasan ini. Kelompok khusus dapat
diperkenalkan untuk merancang polimer untuk aplikasi
yang dipilih.
Akhirnya, sifat biologis alami kitin dan kitosan
sangat berharga untuk aplikasi tanaman dan hewan,
dan perkembangan tersebut dapat dianggap
sebagai perluasan yang berharga dari penggunaan
kitin dan turunannya.
Ucapan Terima Kasih
Penulis mengucapkan terima kasih kepada Henri
Chanzy (CERMAV-Grenoble) untuk informasi
berharga mengenai struktur solid-state kitin dan
Karim Mazeau (CERMAV-Grenoble) untuk
pemodelan molekul kitin dan kitosan.
 ARTIKEL DI PERS
M. Rinaudo / Prog. Polim. Sci. 31 (2006) 603–632
Referensi
[1] Rudall KM, Kenchington W. Sistem kitin. Biol Rev
1973;40:597–636.
[2] Blackwell J. Kitin. Dalam: Walton AG, Blackwell J, editor.
Biopolimer. New York: Pers Akademik; 1973. hal. 474–89.
[3] Rudal KM. Kitin dan hubungannya dengan molekul lain. J
Polym Sci Bagian C 1969;28:83-102.
[4] Atkins EDT. Konformasi dalam polisakarida dan
karbohidrat kompleks. J Biosci 1985;8:375–87.
[5] Olivera BM, Hillyard DR, Marsh M, Yoshikami D. Perpustakaan
peptida kombinatorial dalam desain obat: pelajaran dari
siput kerucut berbisa. TIBTECH 1995; 13:422–6.
[6] Atkins EDT, Dlugosz J, Foord S. Difraksi elektron dan
mikroskop elektron kristalsebuah-kitin dari duri cacing
laut yang mencengkeramSagita.Int J Biol Makromol 1979;
1:29–32.
[7] Saito Y, Okano T, Chanzy H, Sugiyama J. Studi struktural tentang
sebuah-kitin dari tulang belakang cacing panah yang
mencengkeram (Sagitariussp.). J Struct Biol 1995;114:218–28.
[8] Kristal Chanzy H. Kitin. Dalam: Domard A, Roberts GAF,
Vårum KM, editor. Kemajuan dalam ilmu kitin. Lyon,
Prancis: Jacques André; 1998. hal. 11–21.
[9] Chrétiennot-Dinet MJ, Giraud-Guille MM, Vaulot D, Putaux
JL, Chanzy H. Sifat chitinous dari filamen dikeluarkan oleh
Feokista (Prymnesiophycae). J Phycol 1997;33:666–72.
[10] Rudal KM. Struktur molekul dalam kutikula arthropoda.
Dalam: Hepburn HR, editor. Integumen serangga.
Amsterdam: Elsevier Ilmiah; 1976. hal. 21–41.
[11] Persson JE, Domard A, Chanzy H. Kristal tunggal dari sebuah-
kitin. Int J Biol Makromol 1990;13:221–4.
[12] Helbert W, Sugiyama J. Mikroskop elektron resolusi tinggi
pada selulosa II dansebuah-kristal tunggal kitin. Selulosa
1998;5:113–22.
[13] Ruiz-Herrera J, Sing VO, Van der Woude WJ, Bartnicki-
Garcia S. Perakitan mikrofibril oleh butiran kitin sintetase.
Proc Nat Acad Sci USA 1975;72:2706–10.
[14] Bartnicki-Garcia S, Persson J, Chanzy H. Sebuah
mikroskop elektron dan studi difraksi elektron tentang
efek calcofluor dan congo red pada biosintesis kitin
secara in vitro. Arch Biochem Biophys 1994;310:6–15.
[15] Sakamoto J, Sugiyama J, Kimura S, Imai T, Itoh T,
Watanabe T, dkk. Spherulit kitin buatan terdiri dari pita
kristal tunggal darisebuah-kitin melalui polimerisasi
enzimatik. Makromolekul 2000;33:4155–60.
[16] Blackwell J, Parker KD, Rudall KM. Kitin dalam tabung
pogonofor. J Mar Biol Assoc UK 1965;45:659–61.
[17] Gaill F, Persson J, Sugiyama P, Vuong R, Chanzy H. Sistem
kitin dalam tabung cacing ventilasi hidrotermal laut
dalam. J Struct Biol 1992;109:116–28.
[18] Lotmar W, Picken LER. Modifikasi kristalografi baru kitin
dan distribusinya. Pengalaman 1950;6: 58–9.
[19] Herth W, Kuppel A, Schnepf E. fibril chitinous di lorica dari
flagellate chrysophytePoterioochromonas stipitata (sin.
Ochromonas malhamensis).J Sel Biol 1977;73:311–21.
[20] Herth W, Mulisch M, Zugenmaier P. Perbandingan struktur
fibril kitin dan perakitan di tiga organisme uniseluler.
Dalam: Muzzarelli R, Jeuniaux C, Gooday GW, editor. kitin
625
dalam alam dan teknologi. New York: Perusahaan Penerbitan
Pleno; 1986. hal. 107–20.
[21] Dweltz NE, Colvin JR, McInnes AG. Studi tentang kitin (b-(
1-4)-terkait 2-acetamido-2-deoxy-D-glukan) serat dari
diatomThalassiosira fluviatilis,Hustedt. AKU AKU AKU.
Struktur kitin dari pengamatan difraksi sinar-X dan
mikroskop elektron. Can J Chem 1968; 46:1513–21.
[22] Revol JF, Chanzy H. Mikroskop elektron resolusi tinggi
darib-mikrofibril kitin. Biopolimer 1986; 25:1599–601.
[23] Gonell HW. Rötgenographische mempelajari kitin. Z
Kimia Fisika 1926;152:18–30.
[24] Clark GL, Smith AF. Studi sinar-X kitin, kitosan, dan
turunannya. J Phys Chem 1936;40:863–79.
[25] Gardner KH, Blackwell J. Penyempurnaan struktur b-kitin.
Biopolimer 1975; 14:1581–95.
[26] Minke R, Blackwell J. Struktur darisebuah-kitin. J Mol Biol
1978;120:167–81.
[27] Blackwell J. Struktur darib-kitin atau sistem rantai paralel
poli-b-(1-4)-N-asetil-D-glukosamin. Biopolimer 1969;
7:281–98.
[28] Rossle M, Flot D, Engel J, Burghammer M, Riekel C,
Chanzy H. Hidrasi intrakristalin yang cepat darib-kitin
terungkap oleh generasi mikrodrop gabungan dan
mikrodifraksi radiasi sinkrotron on-line.
Biomakromolekul 2003;4:981–6.
[29] Saito Y, Okano T, Putaux JL, Gaill F, Chanzy H.
Crystallosolvates darib-kitin dan alkohol. Dalam: Domard
A, Roberts GAF, Vårum KM, editor. Kemajuan dalam ilmu
kitin. Lyon, Prancis: Jacques André; 1998. hal. 507–12.
[30] Noishiki Y, Nishiyama Y, Wada M, Okada S, Kuga S. Inklusi
kompleksb-kitin dan amina alifatik. Biomakromolekul
2003;4:944–9.
[31] Noishiki N, Kuga S, Wada M, Hori K, Nishiyama Y.
Selektivitas tamu dalam kompleksasib-kitin.
Makromolekul 2004;37:6839–42.
[32] Noishiki Y, Nishiyama Y, Wada M, Kuga S. Kompleksasi dari
sebuah-kitin dengan amina alifatik. Biomakromolekul 2005;
6:2362–4.
[33] Rudal KM. Kompleks kitin/protein kutikula serangga.
Fisiol Serangga Adv 1963; 1:257–313.
[34] Saito Y, Okano T, Gaill F, Chanzy H, Putaux JL. Data
struktural pada pembengkakan intra-kristalin darib-kitin.
Int J Biol Makromol 2000;28:81–8.
[35] Saito Y, Putaux JL, Okano T, Gaill F, Chanzy H. Aspek
struktural pembengkakanb-kitin dalam HCl dan
konversinya menjadisebuah-kitin. Makromolekul
1997;30: 3867–73.
[36] Darmon SE, Rudall KM. Studi infra-merah dan sinar-X
kitin. Disc Faraday Soc 1950;9:251–60.
[37] Pearson FG, Marchessault RH, Liang CY. Spektrum
inframerah polisakarida kristal. V. Kitin. J Polym Sci 1960;
13:101–16.
[38] Falk M, Smith DG, McLachlan J, McInnes AG. Studi tentang
kitin (b-(1-4)-terkait 2-acetamido-2-deoxy-D-glukan) serat
diatomThalassiosira fluviatilisHustedt. II. Studi resonansi
magnetik proton, inframerah, dan sinar-X. Can J Chem
1966;44:2269–81.
[39] Galat A, Koput J, Popowicz J. Analisis pita amida
inframerah kitin. Acta Biochim Polonica 1979;26:303–8.
[40] Iwamoto R, Miya M, Mima S. Spektrum polarisasi getaran
darisebuah-jenis kitin. Dalam: Hirano S, Tokura S, editor.
Kitin dan kitosan. Prosiding interna-
 ARTIKEL DI PERS
626 M. Rinaudo / Prog. Polim. Sci. 31 (2006) 603–632
konferensi nasional kitin dan kitosan. Sapporo:
Perhimpunan Kitin dan Kitosan Jepang; 1982. hal. 82–6.
[41] Focher B, Naggi A, Torri G, Cosani A, Terbojevich M.
Perbedaan struktural antara polimorf kitin dan
endapannya dari solusi-bukti dari CP-MAS13Spektroskopi
C-NMR, FT-IR dan FT-Raman. Polim Karbohidrat 1992;
17:97-102.
[42] Brugnerotto J, Lizardi J, Goycoolea FM, Argüelles-Monal
W, Desbrières J, Rinaudo M. Penyelidikan inframerah dalam
kaitannya dengan karakterisasi kitin dan kitosan. Polimer
2001;42:3559–80.
[43] Saito H, Tabeta R, Hirano S. Konformasi kitin dan N-asil
kitosan dalam keadaan padat seperti yang diungkapkan oleh
13C lintas polarisasi/pemintalan sudut ajaib (CP/MAS)
spektroskopi NMR. Chem Lett 1981:1479–82.
[44] Tanner SF, Chanzy H, Vincendon M, Roux JC, Gaill F.
Resolusi tinggi keadaan padat karbon-13 studi resonansi
magnetik nuklir kitin. Makromolekul 1990; 23: 3576–83.
[45] Kono H. Dua dimensi sudut ajaib berputar investigasi
NMR kitin yang terjadi secara alami: tepat1Tangan
13C penugasan resonansi darisebuah-danb-kitin. Biopolimer
2004;75:255–63.
[46] Mathur NK, Narang CK. Kitin dan kitosan, polisakarida
serbaguna dari hewan laut. J Chem Pendidikan 1990;
67:938–42.
[47] Kurita K, Tomita K, Ishi S, Nishimura SI, Shimoda K. b-kitin
sebagai bahan awal yang nyaman untuk asetolisis untuk
persiapan yang efisien dariN-asetilkitoligosakarida. J
Polym Sci A Polym Chem 1993;31:2393–5.
[48] (a) Austin PR. Pelarut kitin dan parameter kelarutan.
Dalam: Zikakis JP, editor. Kitin dan kitosan dan enzim
terkait. Orlando: Academic Press, Inc.; 1984.
p. 227–37
(b) Austin PR. Pelarut untuk dan pemurnian kitin. Paten
AS 3.892.731; 1975 dan Pemurnian kitin. USPaten
3.879, 377; 1975.
[49] McCormick CL, Callais PA, Hutchinson BH. Studi larutan
selulosa dalam litium kloridaN, N-dimetilasetamida.
Makromolekul 1985;18:2394–401.
[50] (a) Tamura H, Hamaguchi T, Tokura S. Penghancuran struktur
kristal kaku untuk menyiapkan larutan kitin. Dalam:
Kemajuan dalam ilmu kitin, vol. 7. Biopolimer ISM
Inc .; 2003. hal. 84–7
(b) Carpozza RC. Memutar dan membentuk poli-(N-asetil-
D- glukosamin). Paten AS 3.988, 411; 1976 dan Solusi
poli-(N-asetil-D-glukosamin). Paten AS 3.989.535;
1976.
[51] (a) Einbu A, Naess SN, Elgsaeter A, Vårum KM. Sifat
larutan kitin dalam alkali. Biomakromolekul
2004;5:2048–54;
(b) Fraksinasi dan karakterisasi kitin Poirier M, Charlet G
N, N-sistem pelarut dimethylacetamide / lithium
klorida. Polim Karbohidrat 2002;50: 363–70.
[52] Terbojevich M, Carraro C, Cosani A. Studi solusi dari
sistem kitin-litium klorida-N, N-dimethylacetamide.
Karbohidrat Res 1988;180:73–86.
[53] Vincendon M. Larutan kitin dalam asam fosfat. Dalam:
Karniki SZ, editor. dunia kitin. Bremerhaven, Jerman:
Wirtschaftsverlag NW; 1994. hal. 91–7.
[54] (a) Gagnaire D, Saint-Martin J, Vincendon M. NMR studi
kitin dan turunan kitin. Makromol
Kimia 1982;183:593–601;
(b) Vincendon M.1Studi H NMR tentang mekanisme
disolusi kitin. Makromol Chem 1985;186:1787–95.
[55] Sannan T, Kurita K, Iwakura Y. Studi tentang kitin, 1.
Makromol Chem 1975;176:1191–5.
[56] Sannan Y, Kurita K, Iwakura Y. Studi tentang kitin, vol. 2.
Makromol Chem 1976;177:3589–600.
[57] Kubota N, Eguchi Y. Persiapan mudah kitosan N-asetilasi yang
larut dalam air dan ketergantungan berat molekul dari
kelarutannya dalam air. Polim J 1997;29:123–7.
[58] Argüelles-Monal W, Goycoolea FM, Lizardi J, Peniche C,
Higuera-Ciapara I. Kitin dan kitosan dalam sistem jaringan
gel. Dalam: Bohidar HB, Dubin P, Osada Y, editor. Gel
polimer. Seri Simposium ACS No. 833. Washington DC:
American Chemical Society; 2003. hal. 102–22.
[59] Goycoolea FM, Arguelles-Monal WM, Lizardi J, Peniche
C, Heras A, Galed G, Diaz EI. Hidrogel kitosan yang sensitif
terhadap suhu dan pH: DSC, bukti reologi dan
pembengkakan dari transisi fase volume. Polym Bull, 2006,
dalam pers.
[60] Aiba S. Studi tentang kitosan: 3. Bukti adanya struktur
kopolimer acak dan blok di sebagianN- kitosan asetat. Int
J Biol Makromol 1991;13:40–4.
[61] Cho YW, Jang J, Park CR, Ko SW. Persiapan dan kelarutan
dalam asam dan air kitin terdeasetilasi sebagian.
Biomakromolekul 2000; 1:609–14.
[62] Maghami GG, Roberts GAF. Evaluasi konstanta viskometri
untuk kitosan. Makromol Chem 1988;189: 195–200.
[63] Toffey A, Samaranayake G, Frazier CE, Glasser WG.
turunan kitin. I. Kinetika konversi kitosan menjadi kitin
yang diinduksi panas. J Appl Polym Sci 1996;60:75–85.
[64] Toffey A, Glasser WG. turunan kitin. II. Waktu–- diagram
penyembuhan transformasi suhu dari proses amidisasi
kitosan. J Appl Polym Sci 1999;73: 1879–89.
[65] (a) Muzzarelli RAA. kitin. Dalam: Mark HF, Bikales NM,
Overberger CG, Menges G, editor. EPST. jilid 3. edisi ke-2.
New York: Wiley; 1985. hal. 430–49.
(b) Hudson SM, Jenkins DW. Kitin dan kitosan. Dalam:
Mark HF, editor. EPST. jilid 1. edisi ke-3. New York:
Wiley; 2003. hal. 569–80.;
(c) Muzzarelli RAA. kitin. Dalam: Aspinall GO, editor.
Polisakarida, vol. 3. London: Pers Akademik; 1985.
p. 417–47.
[66] Wang A, Li P, Li Q, Gao F. Studi tentang modifikasi dan
aplikasi kitin. Zhongguo Haiyang Yaowu 1997;16: 14–7.
[67] Taman IK, Taman YH. Persiapan dan karakterisasi
struktural larut dalam airHAI-turunan hidroksipropil kitin.
J Appl Polym Sci 2001;80:2624–32.
[68] Chow KS, Khor E. Turunan kitin terfluorinasi baru:
sintesis, karakterisasi dan penilaian sitotoksisitas. Polim
Karbohidrat 2001; 47:357–63.
[69] Tokura S, Itoyama K, Nishi N, Nishimura S, Saiki I, Azuma
I. Sulfasi selektif turunan kitin untuk fungsi biomedis. J
Macromol Sci, Pure Appl Chem 1994; A31:1701–18.
[70] Tokura S, Saiki I, Murata J, Makabe T, Tsuta Y, Azuma I.
Penghambatan angiogenesis yang diinduksi tumor oleh sulfat
 ARTIKEL DI PERS
M. Rinaudo / Prog. Polim. Sci. 31 (2006) 603–632
turunan kitin. Dalam: Brine CJ, Sandford PA, Zikakis JP,
editor. Kemajuan dalam kitin dan kitosan. London dan
New York: Elsevier; 1992. hal. 87–95.
[71] Kurita K, Koyama Y, Inoue S, Nishimura S. ((Diethylamino)
etil) kitin: persiapan dan sifat turunan kitin aminasi baru.
Makromolekul 1990; 23: 2865–9.
[72] Andrew CA, Khor E, Hastings GW. Pengaruh turunan kitin
anionik pada kristalisasi kalsium fosfat. Biomaterial
1998;19:1309–16.
[73] Yoshino H, Ishii S, Nishimura S, Kurita K. Persiapan dan
karakterisasi turunan merkapto-kitin. Dalam: Brine CJ,
Sandford PA, Zikakis JP, editor. Kemajuan dalam kitin dan
kitosan. London dan New York: Elsevier; 1992.
p. 565–70.
[74] Vincendon M. Kitin karbamat. Dalam: Brine CJ, Sandford PA,
Zikakis JP, editor. Kemajuan dalam kitin dan kitosan. London
dan New York: Elsevier; 1992. hal. 556–64.
[75] Rinaudo M, turunan Reguant J. Polisakarida. Dalam:
Frollini E, Leão AL, Mattoso LHC, editor. Polimer alam dan
komposit agrofiber. São Carlos, Brésil: CIP-BRASIL; 2000.
hal. 15–39.
[76] Ren L, Miura Y, Nishi N, Tokura S. Modifikasi kitin dengan
polimerisasi cangkok yang diprakarsai garam ceric dari turunan
kitin yang dicangkokkan poli(metilmetakrilat) yang membengkak
dalam pelarut organik. Polim Karbohidrat 1993; 21:23–7.
[77] Kurita K, Inoue S. Persiapan iodo-kitin dan kopolimerisasi
cangkok ke turunannya. Dalam: Skjak-Braek G,
Anthonsen T, Sandford P, editor. Kitin dan kitosan.
Sumber, kimia, biokimia, sifat fisik dan aplikasi. London
dan New York: Elsevier; 1989.
p. 365–72.
[78] Rupley JA. Hidrolisis kitin oleh asam klorida pekat, dan
persiapan substrat dengan berat molekul rendah untuk
lisozim. Biochim Biophys Acta 1964;83:245–55.
[79] Sashiva H, Saimoto H, Sgigemasa Y, Ogawa R, Tokura S.
Lisozim kerentanan kitin terdeasetilasi sebagian. Int
J Biol Makromol 1990;12:295–6.
[80] Datta PK, Basu PS, Datta TK. Isolasi dan karakterisasi afinitas
Vicia faba lectin yang dimurnikan pada kolom kitin. Persiapan
Biochem 1984;14:373–87.
[81] Krajewska B. Penerapan bahan berbasis kitin dan kitosan
untuk imobilisasi enzim: tinjauan. Enzim Mikrobiol
Technol 2004;35:126–39.
[82] (a) Songkroah C, Nakbanpote W, Thiravetyan P.
Pemulihan kompleks perak-tiosulfat dengan kitin.
Proses Biochem 2004;39:1553–9;
(b) Kosyakov VN, Yakovlev NG, Veleshko IE. Aplikasi bahan
serat yang mengandung kitin ''mycoton'' untuk adsorpsi
aktinida. J Nucl Sci Technol 2002 (lampiran 3): 508–11.
[83] Austin PR, film dan serat Brine J. Kitin. Paten AS
4.029.727; 1977.
[84] Hirano S. Pemintalan basah dan aplikasi serat fungsional
berdasarkan kitin dan kitosan. Dalam: Arguelles-Monal
W, editor. Polimer alami dan sintetis: tantangan dan
perspektif. Gejala Makromol, vol. 168. Weinheim, Jerman:
Wiley-VCH Verlag GmbH; 2001. hal. 21–30.
[85] Hirano S, Midorikawa T. Metode baru untuk persiapanN-
serat asilkitosan danN-serat asilkitosan-selulosa.
Biomaterial 1998;19:293–7.
627
[86] Hirano S, Nakahira T, Nakagawa M, Kim SK. Persiapan
dan aplikasi serat fungsional dari kitin cangkang kepiting.
J Biotechnol 1999;70:373–7.
[87] (a) Tokura S, Nishi N. Persiapan dan sifat serat alkilkitin.
Dalam: Hirano S, Tokura S, editor. Kitin kitosan.
Dalam: Prosiding konferensi internasional, 2d. Jpn.
Soc. Kitin Chitosan, Tattori, Jepang.
1982. hal. 244–7.
(b) Kobayashi Y, Nishiyama M, Matsuo R, Tokura S, Nishi
N. Penerapan kitin dan turunannya pada industri
kertas. Dalam: Hirano S, Tokura S, editor. Kitin
kitosan. Dalam: Prosiding Konferensi Internasional,
2d. Jpn Soc Chitin Chitosan, Tattori, Jepang. 1982. hal.
244–7.
[88] Yusof NL, Wee A, Lim LY, Khor E. Film kitin fleksibel
sebagai bahan pembalut luka potensial: studi model
luka. J Biomed Mater Res A 2003;66A:224–32.
[89] (a) Hudson SM. Aplikasi kitin dan kitosan sebagai bahan
kimia serat dan tekstil. Dalam: Domard A, Roberts
GAF, Vårum KM, editor. Kemajuan dalam ilmu kitin,
vol. 2. Lyon (Prancis): Jacques André Publ.; 1998. hal.
590–9;
(b) Hudson SM. Aplikasi kitin dan kitosan pada serat dan
produk tekstil. Dalam: Chen RH, Chen HC, editor.
Kemajuan dalam ilmu kitin, vol. 3. Taiwan: Universitas
Kelautan Nasional Taiwan; 1999. hal. 80–7;
(c) Rathke TD, Hudson SM. Review kitin dan kitosan
sebagai pembentuk serat dan film. Rev Macromol
Chem Phys 1994; C34:375–437.
[90] Kanke M, Katayama H, Tsuzuki S, Kuramoto H. Penerapan
kitin dan kitosan untuk sediaan farmasi. Chem Pharm
Bull 1989;37:523–5.
[91] Kato Y, Onishi H, Machida Y. Aplikasi turunan kitin dan
kitosan dalam bidang farmasi. Curr Pharm Biotechnol
2003;4:303–9.
[92] Ito M, Matahira Y, Sakai K. Penerapan kitinkitosan pada
bahan pengisi tulang, vol. 4. Kichin, Kitosan Kenkyu: Publ.
Nippon Kichin, Kitosan Gakkai; 1998 (hal. 142-143).
[93] (a) Hirano S, Horiuchi K. Gel kitin. Int J Biol Makromol
1989; 11:253–4;
(b) Zhang M, Kohr E, Hirano S. Hidrogel kitin dan kitosan.
Dalam: Nishinari K, Doi E, editor. Hidrokoloid
makanan: struktur, sifat dan fungsi. New York: Pers
Pleno; 1994. hal. 65–70.
[94] Ouchi T, Inosaka K, Murata J, Nishimoto T, Ohya Y. Desain
konjugat obat CM-kitin/antitumor yang larut dalam air.
Persiapan Polim, Am Chem Soc, Div Polim Chem
1992;33(2):537–8.
[95] Khan W, Prithiviraj B, Smith DL. Pengaruh aplikasi foliar
kitin dan oligosakarida kitosan pada fotosintesis jagung
dan kedelai. Photosynthetica 2002;40:621–4.
[96] Cartier N, Domard A, Chanzy H. Kristal tunggal kitosan.
Int J Biol Makromol 1990;12:289–94.
[97] Ogawa K. Pengaruh pemanasan suspensi berair kitosan
pada kristalinitas dan polimorf. Agric Biol Chem
1991;55:2375–9.
[98] Ogawa K, Yui T, Miya M. Ketergantungan pada prosedur
preparasi polimorfisme dan kristalinitas membran
kitosan. Biosci Biotech Biochem 1992;56: 858–62.
 ARTIKEL DI PERS
628 M. Rinaudo / Prog. Polim. Sci. 31 (2006) 603–632
[99] Domard A, Rinaudo M. Persiapan dan karakterisasi
kitosan terdeasetilasi penuh. Int J Biol Makromol 1983;5:
49–52.
[100] Rinaudo M, Domard A. Sifat larutan kitosan. Dalam:
Skjak-Braek G, Anthonsen T, Sandford P, editor. Kitin dan
kitosan. Sumber, kimia, biokimia, sifat fisik dan aplikasi.
London dan New York: Elsevier; 1989. hal. 71–86.
[101] Rinaudo M, Pavlov G, Desbrières J. Pengaruh konsentrasi
asam asetat pada kelarutan kitosan. Polimer
1999;40:7029–32.
[102] Rinaudo M, Pavlov G, Desbrières J. Pelarutan kitosan
dalam media asam kuat. Int J Polym Anal Charact
1999;5:267–76.
[103] Pengukuran pH dan CD Domard A. pada kitosan terdeasetilasi
penuh: aplikasi pada interaksi Cu II—Polimer.
Int J Biol Makromol 1987;9:98-104.
[104] Chenite A, Chaput C, Wang D, Combes C, Buschmann MD,
Hoemann CD, dkk. Solusi netral injeksi baru dari kitosan
membentuk gel biodegradable in situ. Biomaterial
2000;21:2155–61.
[105] Chenite A, Buschmann M, Wang D, Chaput C, Kandani
N. Karakterisasi reologi larutan kitosan/ gliserol-fosfat
thermogelling. Polim Karbohidrat 2001; 46: 39–47.
[106] Molinaro G, Leroux JC, Damas J, Adam A.
Biokompatibilitas hidrogel berbasis kitosan termosensitif:
pendekatan eksperimental in vivo untuk biomaterial
injeksi. Biomaterial 2002;23:2717–22.
[107] Cho J, Heuzey MC, Beguin A, Carreau PJ. Gelasi fisik
kitosan dengan adanyab-gliserofosfat: pengaruh suhu.
Biomakromolekul 2005; 6: 3267–75.
[108] Rusu-Balaita L, Desbrières J, Rinaudo M. Pembentukan
kompleks polielektrolit biokompatibel: stabilitas kompleks
kitosan-hyaluronan. Polym Bull 2003;50:91–8.
[109] Miya M, Iwamoto R, Yoshikawa S, Mima SIR penentuan
spektroskopi konten CONH dalam kitosan yang sangat
terdeailasi. Int J Biol Makromol 1980;2:323–4.
[110] Baxter A, Dillon M, Taylor KD, Roberts GAF. Metode yang
ditingkatkan untuk penentuan IR derajatN- asetilasi
kitosan. Int J Biol Makromol 1992;14: 166–9.
[111] Domszy JG, Roberts GAF. Evaluasi teknik spektroskopi
inframerah untuk analisis kitosan. Makromol Chem
1985;186:1671–7.
[112] Pelletier A, Lemire I, Sygusch J, Chornet E, Overend RP.
Transformasi kitin/kitosan dengan perlakuan termo-mekano-
kimia termasuk karakterisasi dengan depolimerisasi
enzimatik. Biotechnol Bioeng 1990;36:310–5.
[113] Muzzarelli RAA, Rochetti R. Penentuan derajat asetilasi
kitosan dengan spektrofotometri ultraviolet turunan
pertama. Polim Karbohidrat 1985; 5:461–72.
[114] Rinaudo M, Le Dung P, Gey C, Milas M. Distribusi
substituen padaPADA-karboksimetilkitosan oleh1Tangan
13C NMR. Int J Biol Makromol 1992;14:122–8.
[115] Saito H, Tabeta R, Ogawa K. Resolusi tinggi solid-state
13C NMR studi kitosan dan garamnya dengan asam:
karakterisasi konformasi polimorf dan struktur heliks
dilihat dari ketergantungan konformasi13C. pergeseran
kimia Makromolekul 1987; 20:2424–30.
[116] Raymond L, Morin FG, Marchessault RH. Derajat
deasetilasi kitosan menggunakan titrasi konduktometri
dan NMR solid-state. Karbohidrat Res 1993;246: 331–6.
[117] Heux L, Brugnerotto J, Desbrières J, Versali MF, Rinaudo
M. Solid state NMR untuk penentuan derajat asetilasi
kitin dan kitosan. Biomakromolekul 2000; 1:746–51.
[118] Vårum KM, Anthonsen MW, Grasdalen H, Smisrød O.
Penentuan derajatN-asetilasi dan distribusiN-gugus asetil
sebagianN-kitin deasetilasi (kitosan) dengan spektroskopi
nmr medan tinggi. Karbohidrat Res 1991;211:17–23.
[119] Värum KM, Anthonsen MW, Grasdalen H, Smisrød O.
13Studi C-NMR dari urutan asetilasi di sebagian N-kitin
deasetilasi (kitosan). Karbohidrat Res 1991;217:19–27.
[120] Philippova OE, Volkov EV, Sitnikova NL, Khokhlov A,
Desbrières J, Rinaudo M. Dua jenis agregat hidrofobik
dalam larutan kitosan dan turunan hidrofobiknya.
Biomakromolekul 2001; 2: 483–90.
[121] Roberts GA, Domszy JG. Penentuan konstanta viskometri
untuk kitosan. Int J Biol Makromol 1982;4:374–7.
[122] Lee VFP. Kelarutan dan sifat geser kitin dan kitosan.
dissortasi PhD. Universitas Washington (AS), 1974.
[123] Rinaudo M, Milas M, Le Dung P. Karakterisasi kitosan.
Pengaruh kekuatan ion dan derajat asetilasi pada
ekspansi rantai. Int J Biol Makromol 1993;15:281–5.
[124] Brugnerotto J, Desbrières J, Roberts G, Rinaudo M.
Karakterisasi kitosan dengan kromatografi eksklusi
sterik. Polimer 2001; 42:9921–7.
[125] Berth G, Dautzenberg H. Derajat asetilasi kitosan dan
pengaruhnya terhadap konformasi rantai dalam larutan
berair. Polim Karbohidrat 2002;47:39–51.
[126] Roberts GAF, Wood FA. Kajian pengaruh struktur
terhadap efektivitas kitosan sebagai bahan antifelting
pada wol. J Biotechnol 2001;89:297–304.
[127] (a) Mazeau K, Perez S, Rinaudo M. Prediksi pengaruh N-
kandungan gugus asetil pada perpanjangan
konformasi rantai kitin dan kitosan. J Carbohydr
Chem 2000;19:1269–84;
(b) Mazeau K, Rinaudo M. Prediksi karakteristik beberapa
polisakarida dari pemodelan molekul. Bandingkan
dengan perilaku yang efektif. Makanan Hidrokoloid
2004;18(6):885–98.
[128] Allan GG, Peyron M. Manipulasi berat molekul kitosan I:
kinetika depolimerisasi oleh asam nitrat. Karbohidrat Res
1995;277:257–72.
[129] Allan GG, Peyron M. Manipulasi berat molekul kitosan II:
prediksi dan kontrol perpanjangan depolimerisasi oleh
asam nitrat. Karbohidrat Res 1995;277:273–82.
[130] Anthonsen MW, Vårum KM, Smidsrød O. Sifat larutan
kitosan: konformasi dan kekakuan rantai kitosan dengan
berbagai derajatN-asetilasi. Polim Karbohidrat 1993;
22:193–201.
[131] Vårum KM, Smidsrød O. Hubungan struktur-properti dalam
kitosan. Dalam: Dumitriu S, editor. Polisakarida. Keragaman
struktural dan keserbagunaan fungsional. edisi ke-2
New York: Marcel Dekker; 2005. hal. 625–42.
 ARTIKEL DI PERS
M. Rinaudo / Prog. Polim. Sci. 31 (2006) 603–632
[132] Bulher E, Rinaudo M. Sifat struktural dan dinamis larutan
polielektrolit semirigid: studi hamburan cahaya.
Makromolekul 2000;33:2098–106.
[133] Bulher E, Guetta O, Rinaudo M. Karakterisasi larutan
polielektrolit semifleksibel dengan adanya garam
berlebih: dari rezim encer hingga semidilusi. Int J Polym
Anal Charact 2000; 6:155–75.
[134] Odijk T. Pada ketergantungan kekuatan ionik dari viskositas
intrinsik DNA. Biopolimer 1979;18:3111–3.
[135] Reed W. Hasil hamburan cahaya pada konformasi
polielektrolit, difusi dan interaksi antarpartikel dan
korelasi. Dalam: Schmitz KS, editor. karakterisasi
makroion. Dari larutan encer hingga cairan kompleks.
Seri Simposium ACS 548. New York: American Chemical
Society; 1984. hal. 297–314.
[136] Brugnerotto J, Desbrières J, Heux L, Mazeau K, Rinaudo
M. Gambaran umum karakterisasi struktur molekul kitosan
dalam kaitannya dengan perilakunya dalam larutan. Gejala
Makromol 2001;168:1–20.
[137] Yamakawa H, Fujii M. Viskositas intrinsik rantai seperti
cacing. Penentuan faktor pergeseran. Makromolekul
1974;7:128–35.
[138] Terbojevich M, Cosani A. Chitosan: kekakuan rantai dan
pembentukan mesofasa. Karbohidrat Res 1991;209:251–60.
[139] (a) Wang W, Bo S, Li S, Qin W. Penentuan persamaan
Mark–Houwink untuk kitosan dengan derajat
deasetilasi yang berbeda. Int J Biol Makromol
1991;13: 281–5;
(b) Wang W, Qin W, Bo S. Pengaruh derajat deasetilasi
kitosan terhadap parameter persamaan Mark–
Houwink. Makromol Chem Rapid Commun
1991;12:559–61.
[140] Muzzarelli RAA, penyunting. Polimer pengkelat alami:
asam alginat, kitin dan kitosan. New York: Pergamon
Press; 1973.
[141] Ogawa K, Miganiski T, Hirano S. studi difraksi sinar-X pada
kompleks kitosan-logam. Dalam: Zikakis JP, editor. Kemajuan
dalam kitin, kitosan dan enzim terkait. Orlando: Academic
Press, Inc.; 1984. hal. 327–45.
[142] Rhazi M, Desbrières J, Tolaimate A, Rinaudo M, Vottero
P, Alagui A. Kontribusi pada studi kompleksasi tembaga
oleh kitosan dan oligomer. Polimer 2002; 43: 1267–76.
[143] Kurita K, Sannan T, Iwakura Y. Studi tentang kitin. VI.
Pengikatan kation logam. J Appl Polym Sci 1979;23:511–5.
[144] Rhazi M, Desbrières J, Tolaimate A, Rinaudo M, Vottero
P, Alagui A, dkk. Pengaruh sifat ion logam pada
kompleksasi dengan kitosan. Aplikasi untuk pengolahan
limbah cair. Eur Polym J 2002;38:1523–30.
[145] Mitani T, Fukumuro N, Yoshimoto C, Ishii H. Efek dari
ion lawan (SO2- 4dan Cl-)pada adsorpsi tembaga
dan ion nikel oleh manik-manik kitosan yang membengkak. Pertanian Biol
Chem 1991;55:2419.
[146] (a) Peniche-Covas C, Alvarez LW, Arguelles-Monal W.
Adsorpsi ion merkuri oleh kitosan. J Aplikasi
Polym Sci 1992;46:1147–50;
(b) Peniche-Covas C, Jimenez MS. Karakterisasi kitosan
pengikat perak dengan analisis termal dan
spektrometri massa tumbukan elektron. Polim
Karbohidrat 1988;9:249–56.
[147] Ruiz M, Sastre A, Guibal E. Pengaruh proses pengeringan manik-
manik kitosan pada penyerapan Pt dan Pd. Dalam: Muzzarelli RAA,
629
Muzarelli C, editor. Kitosan di bidang farmasi dan kimia.
Grottammare (Italia): ATEC; 2002. hal. 341–51.
[148] Annachhatre AP, Win NN, Chandrkrachang S. Adsorpsi
tembaga pada kitosan. Dalam: Stevens WF, Rao MS,
Chandrkrachang S, editor. Kitin dan kitosan—biomaterial
yang ramah lingkungan dan serbaguna. Prosiding
Simposium Asia Pasifik kedua. 1996. hal. 169–73.
[149] Nieto JM, Peniche-Covas C, Del Bosque J. Persiapan dan
karakterisasi kompleks kitosan-Fe (III). Polim Karbohidrat
1992;18:221–4.
[150] Bhatia SC, Ravi N. Sebuah studi magnetik kompleks Fe-
kitosan dan relevansinya dengan biomolekul lain.
Biomakromolekul 2000; 1:413–7.
[151] Ogawa K, Oka K, Yui T. X-ray studi kompleks logam
transisi kitosan. Chem Mater 1993;5:726–8.
[152] Gomez-Guillen M, Gomez-Sanchez A, Martin-Zamora M
E. Turunan dari kitosan dan 2, 4-pentanedion dengan
sifat pengkelat yang kuat. Karbohidrat Res 1992;233:
255–9.
[153] Chiessi E, Paradossi G, Venanzi M, Pispisa B. Kompleks
asosiasi antara ion Fe(III) atau Cu(II) dan turunan kitosan.
Sebuah penyelidikan termodinamika dan spektroskopi.
Int J Biol Makromol 1993;15:145–51.
[154] Hall LD, Yalpani M. Turunan dari kitin, kitosan, dan
polisakarida lainnya. Paten AS 4.424.346; 1984.
[155] Muzzarelli RAA, Tanfani F, Mariotti S, Emanuelli M.Tidak-
carboxybenzyl) kitosan: poliamfolit pengkhelat baru.
Polim Karbohidrat 1982; 2:145–57.
[156] Muzzarelli RAA, Tanfani F, Mariotti S, Emanuelli M.N-
(karboksimetillidena)kitosan danN-karboksimetil)-
kitosan: poliamfolit pengkhelat baru yang diperoleh dari
kitosan glioksilat. Karbohidrat Res 1982;107:199–214.
[157] Muzzarelli RAA. Turunan amfoter dari kitosan dan signifikansi
biologisnya. Dalam: Skjak-Braek G, Anthonsen
T, Sandford P, editor. Kitin dan kitosan. Sumber, kimia,
biokimia, sifat fisik dan aplikasi. London dan New York:
Elsevier; 1989. hal. 87–99.
[158] Desbrières J, Rinaudo M, Babak V, Vikhoreva V. Aktivitas
permukaan turunan kitin amfifilik yang larut dalam air.
Polym Bull 1997;39:09–15.
[159] Babak VG, Rinaudo M. Sifat fisika-kimia dari kompleks
kitin-surfaktan. Dalam: Muzzarelli RAA, Muzzarelli C,
editor. Kitosan di bidang farmasi dan kimia.
Grottammare (Italia): ATEC; 2002. hal. 277–84.
[160] Desbrières J, Rinaudo M. Interaksi antara turunan kitin
dan surfaktan. Dalam: El-Nokaly MA, Soini HA, editor.
Aplikasi polisakarida: kosmetik dan obat-obatan. Seri
Simposium ACS 1999; 737. hal. 199–213.
[161] (a) Babak VG, Merkovich EA, Desbrières J, Rinaudo M.
Pembentukan struktur nano memerintahkan di
surfaktan-- kompleks polielektrolit yang dibentuk oleh
difusi antarmuka. Polym Bull 2000;45:77–81;
(b) Babak V, Lukina I, Vikhoreva G, Desbrières J, Rinaudo
M. Sifat antarmuka hubungan dinamis antara
turunan kitin dan surfaktan. Koloid Surf A: Aspek
Physicochem Eng 1999;147: 139–48;
(c) Babak VG, Merkovich EA, Galbraikh LS, Shtykova EV, Rinaudo
M. Kinetika kegembiraan yang diinduksi secara difusi dan
pembentukan struktur nano dalam kompleks surfaktan-
polielektrolit yang terbentuk pada antarmuka tipe emulsi air/
air. Mendeleyev Commun 2000; 3:94–5.
 ARTIKEL DI PERS
630 M. Rinaudo / Prog. Polim. Sci. 31 (2006) 603–632
[162] Babak V, Kildeyeva N, Merkovich E. Produksi kapsul gel
kompleks kitosan-surfaktan untuk pengiriman enzim.
Dalam: Poceedings of the 28th international symposium
on controlled release of bioactive materials and 4th
consumer & diversity products conference. jilid 2, San
Diego, CA; 2001. hal. 940–41.
[163] Prado A, Macedo JL, Dias CL, Dias JA. Studi kalorimetri
dari hubungan kitin dan kitosan dengan natrium dodesil
sulfat. Koloid Surf B Biointerfaces 2004;35:23–7.
[164] Thongngam M, McClements DJ. Pengaruh pH, kekuatan
ionik dan suhu pada self-association dan interaksi
natrium dodesil sulfat dengan tidak adanya dan adanya
kitosan. Langmuir 2005;21:79–86.
[165] Thongngam M, McClements D J. Karakterisasi interaksi
antara kitosan dan surfaktan anionik.
J Agric Food Chem 2004;52:987–91.
[166] Nonaka KI, Kazama S, Goto A, Fukuda H, Yoshioka H,
Yoshioka H. Spin studi probe pada interaksi surfaktan
polimer yang diturunkan kitosan dengan membran lipid.
J Colloid Interface Sci 2002;246:288–95.
[167] Kompleks Polielektrolit berbasis Peniche C, Arguelles-
Monal W. Kitosan. Gejala Makromol 2001;168:103–16.
[168] Arguelles-Monal W, Peniche C. Studi tentang reaksi
interpolielektrolit antara kitosan dan karboksimetilselulosa.
Makromol Chem Rapid Commun 1988;9:693–7.
[169] Vasiliu S, Popa M, Rinaudo M. Kapsul polielektrolit terbuat
dari dua polimer alami biokompatibel. Polim Euro
J 2005;41:923–32.
[170] Kubota N, Kikuchi Y. Kompleks makromolekul kitosan. Dalam:
Dumitriu S, editor. Polisakarida. Keragaman struktural dan
keserbagunaan fungsional. New York: Marcel Dekker, Inc.;
1998. hal. 595–628.
[171] Goycoolea F, Arguelles-Monal W, Peniche C, Higuera-
Ciapara I. Kitin dan kitosan. Dalam: Doxastakis G,
Kiosseoglou V, editor. Makromolekul baru dalam sistem
pangan. Perkembangan ilmu pangan, vol. 41.
Amsterdam: Elsevier; 2000. hal. 265–308.
[172] Arguelles–Monal W, Cabrera G, Peniche C, Rinaudo M.
Studi konduktometri dari reaksi interpolielektrolit antara
kitosan dan asam poligalakturonat. Polimer 2000;
41:2373–8.
[173] Strand SP, Danielsen S, Christensen BE, Varum KM.
Pengaruh struktur kitosan terhadap pembentukan dan
stabilitas kompleks polielektrolit DNA-Kitosan.
Biomakromolekul 2005; 6:3357–66.
[174] Zang Y, Guan Y, Zhou S. Komponen tunggal kitosan
hidrogel mikrokapsul dari pendekatan lapis demi lapis.
Biomakromolekul 2005; 6:2365–9.
[175] Berth G, Voigt A, Dautzenberg H, Donath E, Moehwald
H. Kompleks polielektrolit dan kapsul lapis demi lapis dari
kitosan/kitosan sulfat. Biomakromolekul 2002;3:579–90.
[176] Chung TW, Yang J, Akaibe T, Cho KY, Nah JW, Kim SI, dkk.
Persiapan scaffold kitosan alginat/galaktosilasi untuk
perlekatan hepatosit. Biomaterial 2002;23: 2827–34.
[177] Lee KY, Park WH, Ha WS. Kompleks polielektrolit natrium
alginat dengan kitosan atau turunannya untuk
mikrokapsul. J Appl Polym Sci 1997;63:425–32.
[178] Bartkowiak A, Hunkeler D. Mikrokapsul alginat-oligokitosan:
studi mekanistik yang berhubungan dengan membran dan
sifat kapsul dengan kondisi reaksi. Kimia Mater 1999;
11:2486–92.
[179] Bartkowiak A, Hunkeler D. mikrokapsul alginat-
oligochitosan. II. Kontrol resistensi mekanik dan
permeabilitas membran. Chem Mater 2000; 12: 206–12.
[180] Wei YC, Hudson SM, Mayer JM, Kaplan DL. Ikatan silang
serat kitosan. J Polym Sci A Poly Chem 1992;30:2187–93.
[181] Welsh ER, Harga RR. Ikatan silang kitosan dengan diisosianat
yang larut dalam air dan diblokir. 2. Solvat dan hidrogel.
Biomakromolekul 2003;4:1357–61.
[182] Roy SK, Todd JG, Glasser WG. Manik-manik hidrogel ikatan
silang dari kitosan. Paten AS 5.770.712; 1998.
[183] Baran ET, Mano JF, Reis RL. Hidrogel pati-kitosan dibuat
dengan alkilasi reduktif cross-linking. J Mater Sci Mater
Med 2004;15:759–65.
[184] (a) Hirano S, Yamaguchi R, Fukui N, Iwata M. Gel kitosan
oksalat: konversinya menjadiN-gel asetilkitosan
melalui gel kitosan. Karbohidrat Res 1990;20P1: 145–
9;
(b) Yamaguchi R, Hirano S, Arai Y, Ito T. Kitosan gel
garam elasi termal reversibel kitosan. Agric Biol
Chem 1978;42:1981–2.
[185] Desai KGH, Taman HJ. Enkapsulasi vitamin C dalam
mikrospera kitosan ikatan silang tripolifosfat dengan
pengeringan semprot. J Mikroenkapsulasi 2005; 22:179–92.
[186] Lee ST, Mi FL, Shen YJ, Shyu SS, Tang IH. Serapan
tembaga (II) oleh resin pengkelat kitosan-tripolifosfat
dan studi kinetik terkait. Dalam: Chen RH, Chen HC,
editor. Kemajuan dalam ilmu kitin, vol. 3. Taiwan:
Universitas Kelautan Nasional Taiwan Publis; 1998.
p. 475–80.
[187] Ko MJ, Jo WH, Kim HC, Lee SC. Kelarutan campuran
kitosan/poliamida 6. Polim J 1997;29:997–1001.
[188] Hosokawa J, Nishiyama M, Yoshihara K, Kubo T. Film
biodegradable yang berasal dari kitosan dan selulosa yang
dihomogenisasi. Ind Eng Chem Res 1990;29:800–5.
[189] Hasegawa M, Isogai A, Kuga S, Onabe F. Pembuatan film
campuran selulosa-kitosan menggunakan kloral/
dimetilformamida. Polimer 1994;35:983–7.
[190] Mucha M, Piekielna J, Wieczorek A. Karakterisasi dan
morfologi campuran kitosan/polimer sintetik yang dapat
terbiodegradasi. Gejala Makromol 1999;144:391–412.
[191] Abou-Aiad THM, Abd-El-Nour KN, Hakim IK, Elsabee MZ.
Perilaku dielektrik dan interaksi kitosan/polivinil alkohol
dan campuran kitosan/polivinil pirolidon dengan
beberapa aktivitas antimikroba. Polimer 2005;47: 379–89.
[192] Wang SF, Shen L, Zhang WD, Tong YJ. Persiapan dan sifat
mekanik komposit kitosan/karbon nanotube.
Biomakromolekul 2005; 6:3067–72.
[193] Roberts GAF. kimia kitin. London: MacMillan Press; 1992.
[194] Morimoto M, Saimoto H, Shigemasa Y. Kontrol fungsi
kitin dan kitosan dengan modifikasi kimia. Trends
Glycosci Glycotech 2002;14:205–22.
[195] (a) Sashiva H, Yamamori N, Ichiinose Y, Sunamoto J, Aiba
SI. Michael reaksi kitosan dengan berbagai reagen
akril dalam air. Biomakromolekul 2003;4:1250–4
(b) Bartkowiak AW, Roberts GAF. Persiapan dan sifat-sifat
novelN-turunan alkilkitosan. Di:
 ARTIKEL DI PERS
M. Rinaudo / Prog. Polim. Sci. 31 (2006) 603–632
Karniki SZ, editor. dunia kitin. Wirtschaftsverlag NW,
Bremerhaven, Jerman; 1994. hal. 119–126.
[196] (a) Rinaudo M, le Dung P, Milas M. Metode sintesis
karboksimetilkitosan yang baru dan sederhana. Di:
Brine CJ, Sandford PA, Zikakis JP, editor. Kemajuan
dalam kitin dan kitosan. London dan New York:
Elsevier; 1992. hal. 516–25;
(b) Rinaudo M, Le Dung P, Gey C, Milas M. Distribusi
substituen padaPADA-karboksimetilkitosan oleh1
Tangan13C NMR. Int J Biol Makromol 1992;14:122–8;
(c) Le Dung P, Milas M, Rinaudo M, Desbrières J. Turunan
larut dalam air yang diperoleh dengan modifikasi kimia
terkontrol dari kitosan. Polim Karbohidrat 1994; 24: 209–
14.
[197] Muzzarelli RAA, Muzzarelli C, Cosani A, Terbojevich M. 6-
oxychitins, novel kitin terkarboksilasi regiospesifik seperti
hyaluronan. Polim Karbohidrat 1999;39:361–7.
[198] Terbojevich M, Carraro C, Cosani A. Studi larutan kitosan
6-HAI-sulfat. Makromol Chem 1989;190:2847–55.
[199] Naggi AM, Torri G, Compagnoni T, Casu B. Sintesis dan
sifat fisiko-kimia kitosan 6- sulfat poliamfolit. Dalam:
Muzzarelli RAA, Jeuniaux C, Gooday GW, editor. Kitin di
alam dan teknologi. New York: Perusahaan Penerbitan
Pleno; 1986. hal. 371–7.
[200] Holme KR, Perlin AS. kitosanN-sulfat. Polielektrolit yang larut
dalam air. Karbohidrat Res 1997;302:7–12.
[201] Heras A, Rodriguez NM, Ramos VM, Agullo E. N-
methylene phosphonic chitosan: turunan larut baru.
Polim Karbohidrat 2000;44:1–8.
[202] Ramos VM, Rodriguez NM, Diaz MF, Rodriguez MS, Heras
A, Agullo E.N-methylene phosphonic chitosan: efek
metode persiapan pada sifat-sifatnya. Polim Karbohidrat
2003;52:39–46.
[203] Wojcik G. Komposisi penghambat korosi logam yang
mengandung turunan kitosan. USPaten 6.508.958; 2003.
[204] Ramos VM, Rodriguez NM, Rodriguez MS, Heras A, Agullo E.
Modifikasi kitosan yang membawa gugus fosfonat dan alkil.
Polim Karbohidrat 2003;51:425–9.
[205] Domard A, Rinaudo M, Terrassin C. Metode baru untuk
kuartenerisasi kitosan. Int J Biol Makromol 1986;8: 105–7.
[206] Domard A, Gey C, Rinaudo M, Terrassin C.13C dan1
Spektroskopi H NMR kitosan danN-turunan trimetil
klorida. Int J Biol Makromol 1987;9:233–7.
[207] Domard A, Rinaudo M, Terrassin C. Adsorpsi kitosan dan
turunan kuaterner pada kaolin. J Appl Polym Sci
1989;38:1799–806.
[208] Suzuki K, Oda D, Shinobu T, Saimoto H, Shigemasa Y.
Baru secara selektifN-turunan ammonium kitosan
tersubstitusi. Polim J 2000;32:334–8.
[209] (a) Hall LD, Yalpani MD. Pembentukan rantai cabang,
polisakarida larut dari kitosan. J Chem Soc
Chem Commun 1980:1153–4;
(b) Yalpani MD, Balai LD. Beberapa aspek kimia dan
analitik dari modifikasi polisakarida. 3. Pembentukan
rantai cabang, turunan kitosan larut. Makromolekul
1984; 17:272–81.
[210] Holme KR, Hall LD. Persiapan dan karakterisasi N-[2-
(glikosiloksi)-etil] turunan kitosan. Karbohidrat Res
1992;225:291–306.
[211] Harris JM, Struk EC, Kasus MG, Paley MS, Yalpani M, Van
Alstin JM, dkk. Sintesis dan karakterisasi
631
turunan poli(etilena glikol). J Polym Sci Poly Chem Ed
1984;22:341–52.
[212] Aiba SI, Minoura N, Fujiwara Y. Graft kopolimerisasi asam
amino ke sebagian deasetilasi Kitin. Int J Biol Makromol
1985;7:120–1.
[213] Holme KR, Hall LD. Turunan kitosan yang mengandung
cabang C-10-alkil glikosida: polisakarida pembentuk gel
yang diinduksi suhu. Makromolekul 1991; 24: 3828–33.
[214] Kohgo O, Ishii S, Nishimura SI, Kurita K. Polisakarida
amfifilik dari kitosan dengan modifikasi kimia
regioselektif. Dalam: Brine CJ, Sandford PA, Zikakis JP,
editor. Kemajuan dalam kitin dan kitosan. London dan
New York: Elsevier; 1992. hal. 526–32.
[215] Hirano S, Hayashi KI, Hirochi K. SomeN-turunan asil dari
HAI-karboksimetilkitosan. Karbohidrat Res 1992;225:
175–8.
[216] Desbrières J, Martinez C, Rinaudo M. Turunan hidrofobik
kitosan: karakterisasi dan perilaku reologi. Int J Biol
Makromol 1996;19:21–8.
[217] Muzzarelli RAA, Frega N, Miliani M, Muzzarelli C, Cartolari
M. Interaksi kitin, kitosan,N-lauril kitosan danN-
dimetilaminopropil kitosan dengan minyak zaitun. Polim
Karbohidrat 2000;43:263–8.
[218] Babak VG, Rinaudo M, Desbrières J, Vikhoreva GA,
Michalski MC. Pengaruh panjang rantai alkil polisoap
pada aktivitas permukaan kompleksnya dengan
surfaktan kationik. Komune Mendeleyev 1997:149–51.
[219] Olteanu M, Mandru I, Dudau M, Peretz S, Cinteza O.
interfase cair/cair berair yang dibentuk oleh kompleks
surfaktan kitosan-anionik. Progr Colloid Polym Sci
2003;122:87–94.
[220] Desbrières J, Rinaudo M, Chtcheglova L.
Thermothickening reversibel larutan berair polikation
dari asal alami. Gejala Makromol 1997;113:135–49.
[221] Rinaudo M, Auzely R, Vallin C, Mullagaliev I. Interaksi spesifik
dalam sistem kitosan yang dimodifikasi. Biomakromolekul
2005; 6:2396–407.
[222] Eli W, Chen W, Xue Q. Asosiasi surfaktan anionik dengan
b-siklodekstrin. Sebuah studi kalorimeter titrasi
isotermal. J Chem Thermodyn 1999;31:1283–96.
[223] Rekharsky MV, Inoue Y. Kompleksasi termodinamika
siklodekstrin. Chem Rev 1998; 98:1875–917.
[224] Kriz Z, Koca J, Imberty A, Charlot A, Auzely-Velty R.
Penyelidikan kompleksasi (+)-katekin oleh b-siklodekstrin
dengan kombinasi NMR, mikrokalorimetri dan teknik
pemodelan molekul. Org Biomol Chem 2003; 1:2590–5.
[225] Sakairi N, Nishi N, Tokura S. Kitosan terkait siklodekstrin:
kemampuan kompleksasi sintesis dan inklusi. Dalam: El-
Nokaly MA, Soini HA, editor. Aplikasi polisakarida:
kosmetik dan obat-obatan, Seri Simposium ACS. jilid 737;
1999. hal. 68–84.
[226] Auzely R, Rinaudo M. Modifikasi kimia terkontrol
karakterisasi kitosan dan penyelidikan sifat asli.
Macromol Biosci 2003;3:562–5.
[227] Auzely-Velty R, Rinaudo M. Chitosan derivatif bantalan
rongga siklodekstrin liontin: sintesis dan kinerja inklusi.
Makromolekul 2001; 34:3574–80.
[228] Auzely-Velty R, Rinaudo M. Rakitan supramolekul baru
dari kitosan cangkok siklodekstrin melalui kompleksasi
tertentu. Makromolekul 2002;35:7955–62.
 ARTIKEL DI PERS
632 M. Rinaudo / Prog. Polim. Sci. 31 (2006) 603–632
[229] Charlot A, Auzely-Velty R, Rinaudo M. Interaksi spesifik
dalam sistem polisakarida bermuatan model. J Fisika
Kimia B 2003;107:8248–54.
[230] Thanou M, Junginger HE. Aplikasi farmasi kitosan dan
turunannya. Dalam: Dumitriu S, editor. Polisakarida.
Keragaman struktural dan keserbagunaan fungsional.
edisi ke-2 New York: Marcel Dekker Pub.; 2005. hal. 661–77.
[231] Ravi Kumar MNV, Muzzarelli RAA, Muzzarelli C, Sashiwa
H, Domb AJ. Kimia kitosan dan perspektif farmasi. Chem
Rev 2004;104:6017–84.
[232] Illum L, Davis S. Chitosan sebagai sistem pengiriman untuk
pemberian obat transmukosa. Dalam: Dumitriu S, editor.
Polisakarida. Keragaman struktural dan keserbagunaan
fungsional. edisi 2d. New York: Marcel Dekker Pub.; 2005.
p. 643–60.
[233] Kotzé AF, Hamman JH, Snyman D, Jonker C, Stander M.
Sifat peningkatan mukoadhesif dan penyerapanN-
trimetil kitosan klorida. Dalam: Muzzarelli RAA, Muzzarelli
C, editor. Kitosan di bidang farmasi dan kimia.
Grottammare (Italia): ATEC; 2002. hal. 31–40.
[234] (a) Hamman JH, Kotzé AF. Peningkatan penyerapan
paraseluler di seluruh epitel usus denganN-trimetil
kitosan klorida. Dalam: Muzzarelli RAA, Muzzarelli C,
editor. Kitosan di bidang farmasi dan kimia.
Grottammare (Italia): ATEC; 2002. hal. 41–50;
(b) Venter JP, Kotzé AF, Auzély-Velty R, Rinaudo M.
Sintesis dan evaluasi mukoadhesivitas a CD-turunan
kitosan. Int J Pharm 2006;313:36–42.
[235] (a) Miwa A, Ishibe A, Nakano M, Yamahira T, Itai S, Jinno S,
dkk. Pengembangan turunan kitosan baru
sebagai pembawa misel taksol. Pharm Res 1998;15:
1844–50;
(b) Liu W, Sun SJ, Zhang X, De Yao K. Perilaku agregasi diri
kitosan teralkilasi dan pengaruhnya terhadap
pelepasan obat hidrofobik. J Biomater Sci Polym Edn
2003;14:851–9.
[236] Liu W, Zang X, Sun SJ, Sun GJ, Yao KD, Liang DC, dkk. N-kitosan
teralkilasi sebagai vektor nonviral potensial untuk transfeksi
gen. Bioconjug Chem 2003;14:782–9.
[237] Ouchi T, Murata JI, Ohya Y. Pengiriman gen oleh kitosan
kuaterner dengan residu galaktosa antena. Dalam: El-
Nokaly MA, Soini HA, editor. Aplikasi polisakarida:
kosmetik dan obat-obatan. Seri Simposium ACS 737;
1999. hal. 15–23.
[238] El Zein AR, Dabbarh F, Chaput C. Semen kalsium fosfat yang
dapat disuntikkan sendiri. Dalam: Muzzarelli RAA, Muzzarelli
C, editor. Kitosan di bidang farmasi dan kimia. Grottammare
(Italia): ATEC; 2002. hal. 365–70.
[239] Yi H, Wu LQ, Bentley WE, Ghadssi R, Rubloff GW, Culver
JN, dkk. Biofabrikasi dengan kitosan. Biomakromolekul
2005; 6:2881–94.
[240] Pospieszny H, Struszczyk H, Chirkov SN, Atabekov JG. Aplikasi
baru kitosan di bidang pertanian. Dalam: Karniki SZ, editor.
dunia kitin. Bremerhaven, Jerman: Wirtschaftsverlag NW;
1994. hal. 246–54.
[241] Doares SH, Syrovets T, Weiler EW, Ryan CA.
Oligogalakturonida dan kitosan mengaktifkan gen
pertahanan tanaman melalui jalur octadecanoid. Proc
Natl Acad Sci 1995;92:4095–8.
[242] Kanke M, Katayama H, Tsuzuki S, Kuramoto H. Penerapan
kitin dan kitosan untuk sediaan farmasi. I. Persiapan film
dan evaluasi in vitro. Chem Pharm Bull 1999;37:523–5.
[243] Li Z, Ramay HR, Hauch KD, Xiao D, Zhang M. Chitosan-
alginat perancah hibrida untuk rekayasa jaringan tulang.
Biomaterial 2005;26:3919–28.
[244] Wang L, Khor E, Wee A, Lim LY. Membran PEC kitosan-
alginat sebagai pembalut luka: penilaian penyembuhan
luka insisi. J Biomed Mater Res 2002;63:610–8.
Referensi umum
[1] Muzzarelli RAA, Pariser ER. Dalam: Prosiding konferensi
internasional pertama tentang Kitin/kitosan. Cambridge
(MA,. USA): Program hibah Laut MIT; 1978.
[2] Zikakis JP. Kitin, kitosan dan enzim terkait. Orlando:
Academic Press, Inc.; 1984.
[3] Muzzarelli RAA, Jeuniaux C, Gooday GW. Kitin di alam dan
teknologi. New York: Perusahaan Penerbitan Pleno; 1986.
[4] Skjak-Braek G, Anthonsen T, Sandford P. Kitin dan kitosan.
Sumber, kimia, biokimia, sifat fisik dan aplikasi. London dan
New York: Elsevier; 1989.
[5] Brine CJ, Sandford PA, Zikakis JP. Kemajuan dalam kitin dan
kitosan. London dan New York: Elsevier; 1992.
[6] Roberts GAF. kimia kitin. London: MacMillan Press; 1992.
[7] Karniki SZ. dunia kitin. Bremerhaven, Jerman:
Wirtschaftsverlag NW; 1994.
[8] Masyarakat Kitin Eropa. Kemajuan dalam ilmu kitin, vol. 1, 1996,
jilid. 2, 1998, jilid. 3, 1999, jilid. 4, 2000, jilid. 5, 2003, jilid.
6, 2003, jilid. 7, 2004, Jil. 8, 2005.
[9] Stevens WF, Rao MS, Chandrkrachang S. Kitin dan kitosan—
biomaterial yang ramah lingkungan dan serbaguna.
Prosiding Simposium Asia Pasifik kedua, 1996.
[10] Muzzarelli RAA. Enzim Kitin. Grottammare (Italia): ATEC;
2001.
[11] Muzzarelli RAA, Muzzarelli C. Chitosan dalam farmasi dan
kimia. Grottammare (Italia): ATEC; 2002.