15.3 El pH: una medida de la acide 663 Soluci6m Al reordenar a eevain (153) ethos K,__ 10x10" = ors ~ “coos —~ Mona Verificacién Como (I1"] < [OI la dsslucién es bisica, como podfamos esperat con base en el anlisis previo de la reacei6a del amoniaco con agua. Ejercicio de préctica Calcule la concentracién de iones OH" en wna disolucién de HCL ceuya concentracién de iones hidrégeno es 1.3 M. A} El pH: una medida de la acidez Puesto que las concentraciones de los iones H* y OH” en disoluciones acuosas con frecuencia son atimeros muy pequeiis y, por tanto, es dificil wabajar con ellos, Soren Sorensen’ propuso, ‘en 1909, una medida mas préctica denominada pH. El pH de una disolucisn se define como el logaritmo negativo de la concentracién del ion hidrégeno (en mol/L) pH=-log[H,0°] 0 pH=-log fH") asa) Hay que recordar que la ecuacin (154) es slo una definicin establecida para tener niimeros convenientes con los cuales trabajar para el pH, cl cual, de otra manera, seria negativo debido al pequeto valor de [H™), Ass, el \érmino [HT] en la eouacin (15.4) sélo corresponde a la parte numérica de la expresin para la concentracisn del ion hidrdgeno, ya que no se puede tomar el logaritmo de la unidades. Entonces, al igual que Ia constante de equiibro, el pH de una disolucién es uns cantidad auimensional Debido a que el pH slo es una manera de expresar la concentracin del ion hidr6geno, las disoluciones Scidasy bésicas a 25°C se identifican por sus valores del pH, como sigue 5 logaritmo negalivo proporciona un némero positive Disoluciones cidas: [H'] > 10 107 M, pH < 7.00 Disoluciones bésicas: [H"] < 1.0 x 107 M, pH > 7.00 Disoluciones neutras:[H"] = 1.0 x 107M, pH = 7.00 Observe que el pH aumenta a medida que (H*] disminuye. Es probable que algunas veces se nos proporcione el valor del pH de una disolucién y se nos pida calcular la concentracidn del ion H mo de la ecuacién (15.4) como sigue: Bn ese caso, necesitamos obtener el antilogarit- (HO']= 10" oH] = 107" ass) Debe recordarse que la definicidn que se acaba de mostrar del pH, asf como todos los ccileulos que incluyen concentraciones de disoluciones (expresadas como molaridad © mola- lidad) que estudiamos en los capitulos anteriores, estén sujetos a cierto error, porque en ellos se supone, de manera implicita, el comportamiento ideal. En realidad, tanto la formacién de pares inicos como diversos lipos de interacciones moleculares, pueden afectar la concen- traci6n real de las especies en disoluci6n y, por tanto, también los valores de la constante de ‘equilibrio. Esta situacién es ansloga a la relacién que existe enue el comportamiento de los ‘Soren Peer Laie Sorensen (1868-1959), Bioguinice danés, Sorensen orginalmente esrb el smbolo om Py designs a lap coma “el exponente del on hidrSgena”(Warreretofonesponente alta ital de Posten (ale rnin), puissance Urancés) y power inglés) Ahora se acostunbra esr el smb como pil. Parelempl eat ge664 CAPITULO 15 Figura 15. ll pH 9 utl2a cominmen'e en el lao: ‘etoio para determina ol pH de tuna disolucién. A pesar de que ‘muchos medidores del > tenen a8 ‘on valores. Ios valores pueden ser mencces a t y mayeres que ‘4 TABLA 15.1 eee cs Muestra Valor del pH Jugo gistrico cn el estémago Sugo de timén Vinagre Jugo de wva SJugo de naranja rina Agua expuesta al aire” Saliva Leche ‘Agua pura Sangre Ligrimas Leche de ‘magnesia Amonisco doménice 10.20 24 30 32. 35 48-75 55 64-69 65 70 735-945 14 105 us 1 Hag expen sie dra brgo onto path Acidos y bases {gases ideales y el de los gases reales que estudiamos en el capitulo 5. Dependiendo de la tem= peratura, el volumen, la cantidad y el tipo del gas presente, Ia medicién de la presi6n del gas puede diferir de la que se calcula con la ecuacién de los gases ideales. De manera semejante, la concentracién real o “efectiva” de-un soluto tal vez no sea la que se espera tomando en cuenta la cantidad de sustancia que originalmente se encuentra disuelta en una disolucién. De la mis- ‘ma manera que tenemos la ecuaci6n de Van der Waals, entze otras, para ajustar las diferencias entre el comportamiento de gas ideal y el comportamiento no ideal, se cuenta con alternativas para explicar el comportamiento no ideal de las disoluciones, ‘Una manera es reemplazar cl término coacentracién por el de actividad, que representa la concentraci6n efectiva. Entonces, esttictamente hablando, el pH de la disolucién se debe defini como pH = -log ay, as.) donde a es la actividad del ion H”. Como se mensioné en el capitulo 14 (vea la pégina 621), ‘para una disolucidn ideal, la actividad es numéricamente igual la concentraci, a disoluciones reales, la actividad por lo general difiere de laconcentaci6n, algunas veces de manera apreciable. Una vez que se conoce la concentracin del soluto, hay formas confiables boasadas en la termodindmica para estimar su actividad, pera los detalles no se incluirén en este texto. Por tanto, recuerde que el pH medido, excepto para disoluciones diuidas, por lo, general noes el mismo que el calculado a partir de Ia ecuacidn (15.4), debido a que la concen- traciGn en molaridad del ion 11” no es numéricamente igual a su valor de actividad. Aunque continuaremos utilizando la conceniracién en el aniliss, es importante saber que este enfoque nos dara sélo una aproximacién de los procesos quimicos que en realidad se presentan en la fase de la disolucidn. En el laboratorio, el pl de una disolucién se mide con un medidor de pH (figura 15.2). En Ja abla 15.1 se muesiran los valores del pHT de algunos fuides comunes. Como observamos, cl pH de los fluides corporales varia mucho, en virtud de su localizacion y de su funcién, Bl pH bygjo (ata acidez) de los jugos gésticos facilta a digestidn, en tanto que el pH mis alto de Ja sangre es necesario para el transporte del oxigeno. Estas acciones, que dependen del pH, se ejemplitican en la secci6n Quitsica en accidn de este capitulo y en el 16. Con el logaritmo negativo de Ta concentracién de iones hidréxido de una disolusién se obtiene una escala de pOH, andloga a la del pH. Asi, delinimos el pOH como En cuanto pOH = ~Iog [OH] as) Si tenemos el valor de pOH de una disolucisn y se nos pide calcular la concentracién del ion OH, podemos extracr el antilogaritmo de la ecuacidn (15.7) como se muestra a continuacién, (ass)15.3 El pH: una medida de la acide 665 Ahora, al considerar otra vez la constante del producto iénico del agua a 25°C: (a ),0H7] 10 x 10 Al tomar el logaritmo negativo en ambos Inds, obtenemos (Clog [11] + log [OH™)) = -Hog (1.0 x 10°") “Hog [11°] - log [OFT] = 14.00 A partir de las definiciones del pH y del pOH, obtenemos pH + pOH = 14.00 ass) La ecuacién (15.9) constituye otra forma de expresar la relacién entre la concentracién de ion H" y laconcentracién de ion OIF. En los ejemplos 15.3, 15.4 y 15.5 se muestran célculos que implican el pH, Erm La concentracién de iones H en una botella de vino de mesa, justo después de que se le removi6 el cotcho, fue de 3.2 x 10M. Sélo se consumié Ia mitad del vino, Se enconiré que Ta otra mitad, después de haber estado expuesta al are durante un mes, tenfa una concentracién de ion hidr6geno igual a 1.0 X 10-* M. Calcule el pH del vino en estas dos Estrategia Se nos da la conceatacin del ion Hy se nos pide calcula el pif de la 7), de conformidad con una disolucién de NaOH Ejercicio de practica La concentracién del ion OT de una muestra de sangre es de 25 X 107 M. {Cuil es el pH de la sangre? E) Fuerza de los dcidos y las bases Los dcidos fuertes son electrditos fuertes que, para fines précticos, se supone que se fonitan completamente en el agua (figura 15.3). La mayoria de los écidos fuertes son dcidos inorgs- nicos como el ido clorhidrico (HC), el écido nitrico (HINO,), el écido perclérico (HCIO,) y el dcido sulfirico (H,S0,) HCKac) + 1,0) —> 1,0*(ac) + CY (ac) HNO,(ac) + H,0(). —> H,0*(ac) + NOxac) HCIOae) + HO) —> H,0*(ac) + ClOxac) H,SO,(ae) + H,0() —> H,0°(ac) + HSO{(ae)154 Puerza de tos cid y las bases 667 Antes da al Antes dela ronizacién eile ionivaién mcr HE i _ i s e @ e @eo © a6 ° oe” e eor* « e €% * © o e e e ® ®6 Observe que el H,SO, es un dcido diprético; agut sélo mostramos Ia primera etapa de ioni- zacién. En cl equilibrio, las disoluciones de los acidos fuertes carecen de moléculas de scido La mayor parte de los dcidos son deidos débiles, los cuales se ionic. tada, en ef agua, En el equlibrio, las disoluciones acuosas de los écidos débiles contienen una mezcla de moléculas del écido sin ionizar,iones H,0" y la base conjugada. Como ejemplos de fcidos débiles estin l écido fluorhidrico (HE), el Scido acético (CH,COOH) y el ion amonio (NH)). La ionizacién limitada de los dcidos débiles se relaciona mediante su constante de cequilibrio de ionizacién, la cual estudiaremos en la siguiente seccién. Igual que los écidos fuetes, las bases fuertes som electrélitosfuertes que se ionizan com- pletamente en agua. Los hidréxidos de los metales alcalinos y los de algunos metales alea- linotétreos son bases fueres. [Todos los hidr6xidos de los metales alcalinos son solubles. En el caso de los hidréxidos de los metales alealinotérreos, el Be(OH), y el Mg(OH), son insolubles; Ca(OH), y Sr(OH), son ligerameate solubles, y el Ba(OH), es soluble] Algunos ejemplos de bases fuertes son: ss6lo en forma limi- NaOH(s) 22> Na‘ (ac) + O(a) KONG) Es K (ac) + O(a) Ba(OH),(s) E> Ba’*(ac) + 20H (a0) En sentido estrcto, los hidrSxidos de estos metales no son bases de Bronsted porque son in- ccapaces de aceptar un prot6n, Sin embargo, el ion hidréxido (OH), que se forma cuando se ionizan, es una base de Bronsted porque puede aceptar un protén: H0"(ae) + OFF (ae) —> 21,01)658. CAPITULO 15 Acidos y bases PU Acido Base conju: HCIO, (ido perléico) (10; (on percent 2 | 1m (aco yodhisico) F Gon yoo) E | ie (ido bromo) BF Gon bromero) 3) HCI (écido elorhicrico) Gen cloruro) | 2 | 1,80, ido satirico) HSO; (ion hidrogenosulfeto) 3 2 HNO, (cide nto) NNO; (on nitato) EI 3 H,O° (ion hidronio) HO (agua) 3 s 1950; (on hideorenomlfato) SOF on stat) i g HE (Gc faokisice) Fi Gaultnonm) a A HNO, (cid nitroso) NNO; (on nite) 2 i HCOOH (ico femico) COO" (on formato) i B | 3) ccoom ae wcizo (cH,C00" Gon ei) i & | Ej Gon amonic) NH, (amoniaco) 2 | HCN cacido cance) CX" (an ciao) 140 (rua) (O17 Gon bidido) NH, (amoniaco) INH; (ion aire) Entonces, cuando decimos que el NaOH 0 cualguir oto hideéxido metilico es una base, en realidad hacemos referencia a Ia especie OH” que se deriva del hidréxido Las bases débiles, igual que los écidos débiles, son electrlitos débiles, El amoniaco es tuna base débil. En agua se ioniza en forma muy limited NH (ac) + 1,00) — NHY(ac) + Oc) Observe que, a diferencia de los dcidos, el NH, no dona un protén al agua, sino que se com- porta como una hase al aceptar un protén de ésta para formar lo iones NH, y OH. En la tabla 15.2 se muestran algunos pares conjugados écido-base importantes, en orden de sus fuerzas elativas. Los pares conjugados écido-base tienen las siguientes propiedades: 1. Siun écido es fuerte, la fuerza de su base conjugada no puede medirse. Asi, lion CY", que ‘es la base conjugada del HCI, un deido fuerte, es una base muy débil 2. ELH,O es el scido mas fuerte que puede existir en disolucién acuosa. Los écidos més fueries que el H,0" reaccionan con el agua para producir H,0 y sus bases conjugadas ‘correspondientes. Asi, el HCI, que es un écido més fuerte que el H,0", reacciona comple- tamente con el agua para format HO" y CP HCl(ac) + HO) —> H,0°(ae) + Cae) Los cidas més débiles que e! H,O” reaccionan con el agua en una proporcién mucho me- nor para formar HO" y sus bases conjugadas correspondientes, Por ejemplo, el siguiente cquilibrio, en principio, se encuentra desplazado hacia Ia izquierda: HB(a0) + H,0() = 1,0°(ae) + Fac) 3. Elion OFT es la base mas fuerte que puede existr en disolucién acuosa, Las bases més {fuertes que el OHT reaccionan con agua para producir OH y sus écidos conjugados cortes-154 Puerza de tos cid y las bases pondientes. Por ejemplo, el ion éxido (0) es una base més fuerte que el OH, por lo que reacciona completamente con el agua como sigue: OF (ac) + H,0() —> 2011 (ae) Por esta razén el ion éxido no existe en disoluciones acuosas. En el ejemplo 15.6 se muestra cémo se hacen los célculos del pH para una disolucién que ccontiene un 4cido fuerte y para una disolucién de una base fuerte. Gore Caleule ol pH de: a) una disolucién de HCI de 1.0 x 107 M y b) una disolucién de Ba(O#), 0.020 M, Estrategia Recucrde que HCl es un écido fuente y B(OH), es una base fuerte, Por tanto, estas especies se ionizan completamente y nada de HC! o Ba(OH), quedaré en las disotuciones, Solucién a) La ionizacién del HCl es Pe ore erat neem Las concentraiones de todas ls especies (HCL, Hy CI) antes y despues de la sonizacién se pueden representar de la siguiente forms: HCW) —> H'@ + Cae) Inicial 1.0 x 10 00 0.0 Cambio (i): _-L.0 x 10% {10 x 107 Lo x 10" tues eta secelon 838 Final (M0: 00 10x 107 Lox 107 Un cambio positive (+) representa un incremento y ua cambio negative (—) indica una disminucién en la concentracién, Por tanto, Ur] = 1.0.x 1 a pH = ~log (1.0 x 10° 3.00 by Ba(OM, es wna base fuerte; cada unidad de Ba(OH), produce dos iones OH Ba(OH,(ac) —> Ba"*(ae) + 201 (ae) Los cambios en las concentraciones de todas las especies se pueden representar as BaOH)ac) —> Bai*(ac) + 201) Inicial (4: 0.020 0.00 0.00, Cambio (M): __-0.020 +0020 +2(0.020) Final (M); 0.00) 0.020) 0.080 Ast [or] = 0.040. pOH = -log 0.040 = 1.40 Por tanto, con base en Ta ecuacién (15.8), pH = 1400 - pow. 4.00 - 1.40 12.60 (contin 669670 CAPITULO 15 Acidos y bases Verificacién Observe que, como el valor de 1.0 X 10° M es may pequedo comparado con 1.0 10" M y 0.040 IM, se ha ignorado la contribucign de la auoionizacién del agua para UH] y [OH tanto en a) como en 8). Ejercicio de préctica Calcule el pl de una disolucién de Ba(OH), 1.8 x 10" At Si conocemos las fuerzas relativas de dos cidos, podemos predecir la posici6n del equili- brio entre uno de los écidos y 1a base conjugada del otro, como se ilustra en el ejemplo 15.7, Em Prediga la direccién de la siguiente reaccién en disolucién acuosa: HNO,(ae) + CN"(ae) —* HEN (ae) + NO¥ac) Estrategia El problema es determinar si, en ¢l equlibrio, la roaccién se dosplazars hacia la erecha, favoreciendo a HCN y NO; o hacia la inquierda, favoreciendo a HNO, y CN (Cul e los dos es un écido més fuerte y por tanto un donador de protones més fuerte: HNO, 0 HCN? ;Cudl de los dos es una base més fuerte y por tanto un aceptor de protones més fuerte: CN" a NO}? Recueede que cuanto més fuerte sea el écido, mas débil seed la base conjugada, Solucién En la tabla 15.2 podemos observar que HNO, es un écido més fuerte que HCN. [Asf, CN” es una base mas fuerte que NOs. La reaccin neta procedera de izquierda a derecka como esta esctita, debido a que HNO, es un mejor donador de protones que HCN (y CN" es ‘mejor aceptor de protones que NO}) Ejercicio de practica Predige sila constante de equiliorio para la siguiente reaccién es ‘mayor o menor que 1 CH,COOI(ae) + COO ae) —+ CH,COO(ae) + HCOOLac) Revision de conceptos 1a) Mencione en orden de concentracién decreciente todas las especies iGnicas y ‘moleculares en las siguientes disoluciones écidas: 1) HINO, y ii) HF. 1b) Mencione en orden de concentracién decreciente todas las especies inicas y ‘moleculares en las siguientes disoluciones bésicas: i) NH, y i) KOH. Acidos débiles y la constante de ionizacién de un Acido ‘Como hemos visto, existen relativamente pocos dcidos fuertes. La mayorfa de los écidos son débiles. Considere un dcido monoprético débil, HA. Su ionizacién en agua se representa HA(ac) + H,0() = Hj0°(ac) + A(ac) en forma simple HA(ac) = H' (ac) ~ A(ac)