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Taller 3 de Fisicoquimica Pascual Herrera
Taller 3 de Fisicoquimica Pascual Herrera
TALLER EQUILIBRIO
QUIMICO
1. Defina que es la energia libre de Gibbs, potencial quimico.
Es un potencial termodinámico que se puede usar para calcular el máximo de trabajo reversible que puede
realizarse mediante un sistema termodinámico a una temperatura y presión constantes (isotérmica,
isobárica). La energía libre, al igual que algunas otras propiedades termodinámicas de un sistema,
depende de la composición, es decir, del número de moles de cada componente. Para
cualquier propiedad extensiva de un sistema, tal como volumen, energía, entropía, energía
libre, etc., se define un valor molar parcial que expresa cómo dicha propiedad depende de los
cambios experimentados en la cantidad de cada componente. Por ejemplo, se define el
volumen molar parcial del componente i en la fase f, a la variación que sufre el volumen del
sistema por unidad de mol de dicho componente cuando su número de moles, ni, se modifica
infinitesimalmente, manteniendo constantes elresto de las variables.
De la misma manera se puede definir la energía libre de Gibbs molar parcial de un componente, al que
se denomina potencial químico, mi. Si, como ya se dijo anteriormente, la energía libre de Gibbs
representa la capacidad del sistema de realizar trabajo distinto al de expansión, el potencial químico de
un componente i es la modificación de dicha capacidad de realizar trabajo por unidad de mol de dicho
componente, cuando se modifica infinitesimalmente la cantidad de moles, ni.
Dado que la variación de energía libre G de un sistema químico está relacionada con su espontaneidad
(alcance de la reacción) y la constante de equilibrio es el cociente entre las concentraciones (o
presiones) de productos y reactivos en el equilibrio, debe existir algún tipo de relación entre G y K.
Según la ecuación de Vant Hoff se puede estudiar de forma cualitativa cómo se desplaza el equilibrio
químico con la temperatura en función de que tengamos una reacción endotérmica o exotérmica, es
decir esta ecuación de Vant Hoff es comúnmente utilizada para determinar los valores de constantes
de equilibrio a una cierta temperatura a partir de los valores de otra temperatura. También ofrece
medios de obtener calores de reacción cuando las constantes de equilibrio son conocidas en dos
temperaturas.
5. Completa la tabla e indicando si la reaccion es espontanea o no o si la espontaneidad cambia
a bajas o altas temperaturas
∆𝐻 ∆S ∆G
(+) (+) < 0 espontanea a altas T ; si T es Baja la reaccion es no espontanea
(+) (-) > 0; no espontanea a cualquier temperaturas
(-) (+) < 0 ; espontanea a cualquier temperaturas
(-) (-) < 0 ; no espontanea solo a bajas temperaturas ,si la T es altas la reaccion inversa
es espontanea.
7. Con los siguientes datos calcule el ∆S° de la siguiente reacción y prediga si la reacción
esexotérmica y si está favorecida en ese sentido a 25C:
−13.58𝐾𝐶𝑎𝑙 − 4.75𝐾𝐶𝑎𝑙
∆𝑆°𝑅𝑋𝑁 =
298.15𝑘
8. Cuando el metano se pone en contacto con vapor de agua se genera gas hidrógeno:
Sabiendo que para esta reacción ΔH= 206,5 kJ y ΔS= 213,6 J/K. Indique, justificando:
0,85? RESPUESTA
∆H = 206,5 kj
k
∆S = 213,6
j
206,5 𝑘𝑗
𝐸𝑞 = = 0.966 𝑘
213,6 𝑘/𝑗
9. A 448 oC la reacción indicada presenta un valor de Kc de 50. Si se introduce en un
recipiente diferentes compuestos según la concentración indicada: (a) [H2] = 1.0M, [I2] = 2.0 M,
[HI] = 1.0 M,
(b) [H2] = 2.0M, [I2] = 2.0 M, [HI] = 20.0 M, indique hacia dónde se desplazará el equilibrio
químico en cada caso.
a) [H2] = 1.0M
1.0 M
× 50 = 0.11
448 ºC
[I2] = 2.0 M
2.0 M
× 50 = 0.22
448 ºC
[HI] = 1.0 M
1.0 𝑀
× 50 = 0.11
448 º𝐶
b) [H2] = 2.0M
2.0 𝑀
× 50 = 0.22
448 º𝐶
[I2] = 2.0 M
2.0 𝑀
× 50 = 0.22
448 º𝐶
[HI] = 20.0 M
20.0 𝑀
× 50 = 2.23
448 º𝐶
RESPUESTA
CALCULO DE KC
Y QC
(𝑁𝐻3)
𝐾𝐶 =
(𝑁2)1/2(𝐻2)3/2
(0.139)
𝐾𝐶 = = 2.106
(0.513)1/2(0.204)3/2
0.139
𝑝(𝑁𝐻3) → 𝑝 = ∗ 100 = 14,2 𝑏𝑎𝑟
0.976
0.209
𝑝(𝐻2) → 𝑝 = ∗ 100 = 20.9 𝑏𝑎𝑟
0.976
0.633
𝑝(𝑁𝐻3) → 𝑝 = ∗ 100 = 64.9 𝑏𝑎𝑟
0.976
(14.2)
𝑄 = = 1.84 ∗ 10−2
(64.9)1/2(20.9)3/2
COMPARANDO KC Y QC
Tenemos que k es mayor que Q entonces decimos que la concentración del equilibrio iría hacia los
productos, de acuerdo el principio de le chatelier dice que si tenemos el sistema en equilibrio y
adicionamos un reactivo entonces el sistema iría hacia los reactivos como en este ejercicios. Así que si
se cumple el principio de le chatelier
CALCULO DE ∆G°
∆G = ∆G° + RT ln Q
103𝑗
∆𝐺 = 23.4 ∗ + (8.3145𝑗 ∗ 𝑚𝑜𝑙−1 ∗ 𝑘−1)(700𝑘)(𝑙𝑛1.84 ∗ 10−2) = 146𝑚𝑜𝑙−1
𝑚𝑜𝑙
Para mi punto de vista el criterio más adecuado sería comprar KC y QC , aunque si manejamos los dos
criterios habría menor margen de error.
11. Se ha estudiado una reacción de equilibrio en fase gaseosa de A2(g) <===> 2A(g), con
distintas cantidades, a 150oC. Una vez alcanzado el equilibrio las concentraciones de las dos
substancias en el equilibrio químico fueron:
a)
12. Para la reacción N2O4(g) ⇌ 2NO2(g), se determinó a partir de medias experimentales el valor
de la constante de equilibrio a dos temperaturas diferentes: Kp = 0.144 a 25 oC, y Kp = 0.321 a 35
o
C. A partir de los datos suministrados determine el valor de ΔHo ΔSo , ΔGo a 25 oC.
∆Hº A 25 ºC
∆Hº = M × S × ∆T
j
∆Hº = (92g) × (4.2 ) × (25 ºC) = 96.60 j
kg
∆Sº A 25 ºC
j 0.144
∆S = 92 × ln = 0.529 j/(k. mol)
k. mol 25
∆Gº A 25 ºC
∆G = ∆H − ∆S
j
∆G = 96.60 J − 0.529 = 96.071 k. mol
k. mol
13. Se ha determinado la variación de ln Kp con la temperatura para el siguiente equilibrio
A partir de los datos suministrados y utilizando regresión lineal, determine el valor deΔHº ΔSº
14. En la siguiente tabla se listan los valores de la constante de ionización del agua a En la
siguiente tabla se listan los valores de la constante de ionización del agua a diferentes
temperaturas. Ackermann (Electrochem. 62, 411 (1958):
𝑳𝒏𝒌° = 𝒂 + 𝒃/𝑻𝟑
Donde a y b son constantes. Además realice una representación grafica de ΔG° ΔH° y ΔS° en
función de la temperatura para el rango de temperatura mostrado en la tabla.
RESPUESTA
TABLA DE
DATOS
1 1
∆𝐻°=−3 × 10−7 𝑅𝑇2 = −2,5 × 10−6
𝑇4 𝑇2
ECUACION DE AJUSTE
1
𝑙𝑛𝐾 = 1 × 10−7𝑋 − 35,59 𝑆𝑒 𝑡𝑖𝑒𝑛𝑒 𝑞𝑢𝑒 𝑋 =
𝑇3
Haciendo una comparación con el modelo propuesto, se pueden encontrar los valores de a y b. El
valor de a es igual a 35.59 y el valor de b es 1x10^(-7)
Este modelo se adapta con un R^2 de 0.9323, que siendo un valor bueno, es posible que haya un
modelo que se ajuste mejor a los datos
GRAFICAS
∆H° en función de temperatura como vemos en la tabla los valores son negativo ósea menor quecero
entonces será una reacción exotérmica es decir el sistema desprende o libera calor al entorno
∆G° vemos que los valores son positivos así que el proceso ola reacción ocurre espontáneamente en
la dirección inversa a como estaba dada.
𝑑𝑈 ≤ 𝑇𝑑𝑆 – 𝛿𝑊
𝑑𝐺 ≤ −𝛿𝑊𝑛𝑜 𝑃𝑉
𝑑𝐴 = 𝑑𝐺 = 𝑑= 𝑑𝑈 − 𝑇𝑑𝑆 − 𝑆𝑑𝑇 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑃𝑑𝑉 − 𝑇𝑑𝑆 – 𝑆𝑑𝑇
17. A 600 K, Δrxn G° = 44871 J para el siguiente equilibrio químico CO(g) + 2H2(g) ⇋
CH3OH(g) ; en el estudio de esta reacción, la presión total de la mezcla es 500 bar a 600 K y
las cantidades de cada sustancia es: 1.64 moles de CO(g), 0.82 moles de H2(g) y 0.95 moles de
CH3OH(g), bajo estas condiciones en qué dirección se desplazará el equilibrio, ¿hacia
productos o reactivos?, justifique.
RESPUESTA
(𝐶𝐻3𝑂𝐻)
𝐾𝐶 =
(𝐶𝑂)(𝐻2)2
(0.95 )
𝐾𝐶 = = 0.8615
(1.64)(0.82)2
0.95
𝑝(𝐶𝐻3𝑂𝐻) → 𝑝 = ∗ 500 = 140 𝑏𝑎𝑟
3.41
1.64
𝑝(𝐶𝑂) → 𝑝 = ∗ 500 = 240 𝑏𝑎𝑟
3.41
0.82
𝑝(𝐻2) → 𝑝 = ∗ 500 = 120 𝑏𝑎𝑟
3.41
(140)
𝑄= = 4.05 ∗ 10−5
(240) (120)2
De acuerdo a estos datos podemos ver que KC es mayor que QC entonces la reacción ira hacia
productos.
18. La reacción en fase gaseosa
Tiene una constante de equilibrio 4.0 a 120o C. Si antes de alcanzar el equilibrio la presión
parcial el agua es 1atm y para el acetato de etilo es 1 atm y el volumen total del contenedor es
de 10 L. Responda: (a) Cual es el grado de avance una vez se alcanza el equilibrio, (b) cual es
el valor de ΔRXNG° en el equilibrio, (c) cual es el ΔRXNG° en el equilibrio.
RESPUESTA
Pues dado que no nos dan los moles iniciales de la reacción no se pudo calcular el grado de avancen
sin embargo el grado de avance en los reactivos será de menos 1 y en los productos de 1
∆𝐺° = −𝑅𝑇𝐿𝑛𝑘
I2(g)→2I(g
) PV=nRT
k
𝑛𝑅𝑇 (6𝑥10moles)(0,082atm. .k)(100k)
mol
P= =
𝑉 (1𝐿)
P=0.492
20. Cree un mapa conceptual sobre los conceptos y las ecuaciones desarrollados a lo largo de
los tres cortes del curso: (1, 2, 3 ley) y equilibrio químico.
21. Resumen lectura corte 3
Energía libre de gibbs : bueno aquí lo que nos dice que no todos los libros de química explica bien
dicha energía que se cometen muchos errores Por ejemplo, algunos autores discuten el signo de la
DGº para establecer el sentido espontáneo de una reacción de la mezcla. Por lo tanto, estas
presentaciones suelen llevar a suponer que DGº < 0 corresponde a una condición general de
espontaneidad; a la inversa. Las desigualdades Q-K se normalmente empleadas para decidir la
dirección de un sistema de equilibrio perturbado.
Bueno también aparte de esto la lectura nos presenta una que otra fórmula para calcular ∆G° QC y
entre otras esto con el fin de saber cuándo la reacción es espontanea o no , cuando la reacción va
hacia productos o hacia reactivos , hubieron dos ejercicios que se basaban en calcular QC para saber
hacia dónde iba la reacción si KC era mayor que Qc iba hacia productos y si era lo contrario iba hacia
reactivo y si eran iguales estaba en equilibrio
∆G = ∆G° + RT ln Q
La energía libre de gibbs ayuda a establecer los fundamentos para hacer enfoques alternativos
precisos a las representaciones erróneas actuales que se encuentran en los libros de texto de química
general libros de texto de química general. La lectura se centró en la energía de Gibbs. G y
∆G° y en el significado de su signo.