Distribuciones de 13 tiempos de residencia en reactores quimicos No bay que temer a nada en esta vida, sélo hay que entenderio Marie Curie Generalidades. Ba este ceptulo extuiaremos reactors no idales, es dev teac- tones que no siguenfos moves desarolados para fs Tas, Pm y eactoresemps- caus idles, En la pate | describiremos emo caracerizardichos reactores no ideals, con la funcién de distribucién de tempos de residencia, Et) el tempo ‘medio de residencia, 1; a funcidn de distin scumlatva, Fo, a varianzay «?, Acontinoacién evalusremos £1), F(t, ¥ para reactoresideales, coy fing lida es conta con un punto de referencia respecto de la distancia que separa a resto reactor real (es decir cl no ideal dela norma para un reactor ideal. Desa- rrolaremos las tanciones E(?) y FQ) para HFA, CSTR y reactores de fo laminar Daremos ejemplos paradiagnostcar problemas de reactores reales comparando ty ¥y Bip con os de reatores ieales, Después emplearemos tales curva ieales para diagnostcar, asf como para esoWer problemas de derivacin (bypass) y volumen rerio en eactores reales a part 2 aprenderemos a usar los dato de iempo de esidenci y ns fr: cones para realizar pedieciones de conversi6n y concentaciones de sala. Como tn dstitucign de tempos de residencia no es exclusiva para un sistema de reac: cid dado, es necesario usar ndevos modelos si deseamos predeci I conversion ea tn reactor no ideal. Presentaemos los cinco modelos ms eomunes para predeci lu conversion y erminaremos el captulo aplicando dos de los modelos: e! modelo de segregicin y el modelo de merclado maximo, a reaccionestnicas y miles. Tras estudiar este caplo el etorpodrd describ la funn de distibucion cumulative, F(); de edad extra, Fo), ¥ de tempo de residenca, asi como reco- nocertlesfonciones para fea, c37R yreactores de flujo lamina. Flector también pra aplicar tals fuiones para caleular la conversin y la concentra en la Salida de un rector empleando el nodelo de segregacidn y el modelo de mezcl- do maximo para reazciones tat nicas como rnsltpls. or868 Dictaciones de tompos de esdencia en eactoes quimces Capi 18.1 Caracteristicas generales : Los reactores tratados en este libro hasta el momento (reactor intermitente con me perfecta, reactor tubular de flujo tapén, reactor empacado y reactor continu con ting ‘de agtacion con mezcla perfecta} son modelos de reactors ideales. Desafortun ‘en el mundo real, a menudo observainos comportamiento muy distnto respecto deg se espera de manera ideal; lo anterior ocurre no sélo ent estudiantes, ingenieros fesores universitaris, sino también en reactores quimicos. Del mismo modo que hay ‘aprender a trabajar con personas que no som perfects, ol snalista de reactores debe apeg Espracisoaalzar der a diagnosticar ¥ manejar reatores quimicos cayo desemperio se desvia del ideal Yeanlnzarel _reactores no ideales,y os prncipios en que se basa su anliss,constituye el tea de cottoramiento& capo y el siguiente 4 : eles Parte 1 Caracterizacién y diagnéstico : : Los conceptos basicos que se aplican para la distribucidn de tempos de residenci, Ja finalidad de caracterizarreacciones no ideales y construis modelos de las mismas g realidad son pocos. Las dos principales aplicaciones de la distribucidn de tiempos de sdencia para caracterizarreactores no ideales son: : 1. Diagnéstico de problemas de reactores en operacién 2, Prediecién de la conversin o la concentraciGn de efluente en resctoese tes o disponibles, cuando se va a realizar una nueva reaccin en el react. Sistema L_ En ur reactor continuo eon tangue de agitacin gas-iguido (figura 13-1). reactivo gaseoso se hace burbujear en el reactor mientras el reactivoliquido se alimen através del tubo de entrada lateral al reactor. La reaccién se eva a cabo on la inter zas-Iiquido de las burbujas, por To que el producto es un iguido. La fase iguida rus puede considerarse como con mezclado perfecto, en tanto la velocidad de te 8 proporcional al éea superficial total de Ia burbuja. El drea superficial de una| en particular depende del tiempo que pase en el ractor. Debido asus dstintos algunas burbujas de gas escapan del rector cas de inmediato, mientras otas pasae Figura 134. Reactoe glu soie que Lay ae No toss as "goo pasn el is tempo en leeacta, rs determine Yolumen meta ‘grid de Seccién 12.1 Caracersons geneaies 869 tiempo en 6! que se consumen easi en su toalidad. El tiempo que Ia burbuja pasa dentro del reactor se conoce como rlempo de residencia de la burbuja. Lo importante en el an lisis de este reactor no es el tiempo de residencia promedio de las burbujas, sino el tier po de resdencia de cada borbuja (es docir, In distribucién de tiempo de residencia), La velocidad total de reaccidn se encontré stumando todas las burbujas en el reactor, Para la suma, se requiere la distribucidn de tiempos de residencia de las burbujas que salen del reactor. Por lo tanto, es imprescindible entender las distibuciones de iempos de resien: cia (UTR) y sus efectos en el desempeio de reactores quimicos para realizar un andlisis ‘enicamente competente de &tos. Sistema 2 En la figura 13-2 se muestra un reactor empacado. Cuando un teacior se ‘empaca con el estaizador, el fluido reaccionante por lo general no pasa pot el reactor de ‘manera uniforme. En lugar ée ello, cieras secciones del lecho empacado ofrecen poca resistencia al flujo y, como resultado, parte del fluido forma un canal por esta rata, En ‘consecuenci, las moléculas que siguen dicha trayectoria no pasan tanto tiempo en el reactor como las que fuyen por las regiones de mayor resistencia al yj. Observamos ‘que hay una distribucion de ls tiempos que las moléculas pasan en el reactor en contac tw con el eatalizador. Figura 132 Reactor empacao, ‘Sistema 3 . En muchos reactores continuos con tangue de apitseién, ta tuberia de entra da y salida esté cercana (Figura 13-3), En cierta operacién, al sumentar los resultados fobtenidos a escala de planta piloto para un sistema mucho mas grande, se comprendié {qae ocurian algunos cortocireuitos, de modo que se elabors un modelo de los tanues como csr perfectamente mezclados con una corriente de derivacién (bypass). Ademds de tos cortocircutos, a menudo se forman Zonas estancadas (zomas muertas). En tales poco 0 hingin intercambio de material con las regiones bien mezcladas; en ah no hay prctcamente reaccién, Se efectuaton experimentos para deer ‘mina ls cantidad de material que en efecto experimentaba cortocircvito y el volumen de ‘Conockosto Figura 133 eseLos es concept + Distasi de ‘iempos de residenci om) + Meaclado S Medeto 870 Distrbucenes de Yompos de residenci on reactors quimices Cap: Ja zona muerta, Una modificacién simple de un reactor ideal constituyé un modelo ey ‘oso de las catacteristicas fisicas exenciales del sistema y as ecuaciones fueron cil resolver, 2 En estos ejemplos se aplicaron tres conceptos para describir reactores n0 ideal ln disiribucion de tiempos de residencia en el sistema, la calidad del metclado modelo empleado para describir el sistema. Los tres couceptos se tomaron en cue para describir las desviaciones respecto de los patrones de mezcla asumidos en reae 1s ideales. Los tres conceptos pueden considerarse como caracterfsticas del mezclag en reaciores no ideale. ‘Una manera de ordenar los concepts sore reactors no ideales es consider _modelado de los patrones de flujo en ellos, como si fueran CSTR FFR como prime ‘aproximacion, Sin embargo, en reactores reales hay patrones de flujo no ideales, que: lugar a contacto ineticaz y conversién més baja que en el easo de reactores ideales, rnecesario contar con un método para explicar esta falta de ideatidad, por lo que pa aleanar la meta usaremos cl siguicnte nivel de aproximaciéa ms ato, cue incluye ely 4e informacién de macromezclado (bre) (secciones 13.1 a 13.4). Enel siguiente nivel cemplea informacisn de microescala (micromezclado) para realizar predicciones sob conversign en reactores no ideales. Tomaremos en cuenta este tercer nivel de aprosi ign en tas secciones 13.6.4 13.9 y en el capitulo 14, 13.1.1 Funcién de distribucién de tiempos de residencia (oA) 1a idea de usar la disuibucion de tiempos de residencia para analizar el desempete d reactores quimicos aparentemente fue propuesta por primera vez en un articule pio {de MacMullin y Weber! Sin embargo, el concepto no fue aplicado de manera exe siuo hasta comienzos dela década cle 1950, cuando el profesor P. V. Danckwerts! ti6 estructura organizativa al tema de dstrbucién de tiempos de vesidencia definiende rmayorta de fas distribuciones de interés. La literatura, cada vez més abuadante sabe tems desde entonces, en general ha seguido la nomenclatura de Danckwer's, nasa ‘ambi lo haremos, En un reactor ideal de flujo-tapén, todos los éuomos de material que salen. seactor han estado dentro de él exsctamente el misma tiempo. De manera similar, lun reactor intermitente ideal, todos ls étomos de material dentro del reactor han es ‘do ai un tiempo igual. Fl tiempo que los &tomos pasan en el reactor se conace coe tempo de residencia de los stomos en el reactor, Los reactores ideales de fljo-tap6n ¢ intermitentes son tan slo dos tips de {ores en 10s cuales todos os dtomos tienen el mismo tiempo de residencia, En todes ‘dems tipos de reactores, los diversos dtomnos de In alimentacién pasan distinto emp ntro del reactor, es decit, hay una dstibucién de tempos de residencia para el m Fial en el interior del reactor. Por ejemplo, consideremos el Csrx; Ia alfmentacisa into $e ey on a figuea B13-1.3, pra r= 3 min, Caleulando ol ea bajo ls curva, vemos que e 20 ‘material han pasago 3 minutos 0 metas dentro del reactor. . 029) ons! 08 orea¢se7e own aaM in) Figura RI313 Andis dela cura E La principal dificultad con la téenica de pulso reside en los problemas relacionad con la obiencién de un pulso azonabe en Ia entrada del reactor. La inyecci6n debe: lizarse durdnte un pesiodo que sea muy corto, en comparacién con Tos tiempos de dencia en diversos segmentos del reactor o sistema reactor, ¥ debe haber una cari despreciable de dispersin entre el punto de inyeecin y la entrada al sistema react, se puede cumplir con tales condiciones, la técnica coastituye un método simple y di to pata determinar Ia D1. ‘Surgen problemas cuando la curva de concentractn coptra tiempo tiene una ela Targa, porque el andlisis puede dar lugar a grandes inexactitudes. Este problema sobre todo al denominador del lado derecho de la eouaeidn (13-7) [es deci, la i ign de ta curva C1]. Bs deseable extrapolar a cola y eontinuar los ealcules a mente. La cola de la curva en ocasiones llega a determinarse de manera aproximada Imprecision numérice en esta regién. En el Banco de referencia profesional 13 RL > Baode encontrar un desarolio de este tema en O, Levenspil, Chemical Reaction Enginet 2a, edicisn (Nueva York: Wiley, 1972), p. 263,