Ministerul Educatiei al Republicii Moldova

L. T. ,,Ion Creanga” mun. Cahul

Lucrare de curs la chimie

Tema: REACȚIA DE SUBSTITUȚIE ÎN
CHIMIA ORGANICĂ

Realizat: Dogaru Evelina

Cl. XII-B ,,real’'
Profesor: Pascal Galina
Cahul 2022-2023
Ce este CHIMIA ORGANICĂ?
Chimia organică este ramura chimiei care se ocupă cu studiul
structurii, proprietăților, reacțiilor (de sinteză, de descompunere, etc)
a compușilor organici. Studiul structurii determină formulele chimice
pe baza compoziției chimice. Studiul proprietăților include cele
fizice, chimice și evaluarea reactivității chimice. Studiul reacțiilor
include sinteze chimice de produși naturali, medicamente, polimeri.

Definiție!
Reacția de substituție (sau reacție de înlocuire) este o reacție chimică
prin care un atom dintr-un compus chimic este înlocuit printr-un alt
atom sau printr-un radical.
Formula generală: A+BC=AC+B
Tipuri de substutuție
1.Substituţie nucleofilă (SN) –În chimie, substituția nucleofilă (SN)
este un tip fundamental de reacție chimică în cadrul căreia o specie
chimică nucleofilă bogată în electroni se leagă în mod selectiv sau se
atașează de un atom sau un grup de atomi, iar fiindcă este o reacție de
substituție, unii atomi sau grupe vor fi substituite. Entitatea
moleculară de care aparține electrofilul și grupele substituite se
numește substrat.
Forma generală a acestui tip de reacție este următoarea:
Nuc: + R-LG → R-Nuc + LG:
Există mai multe tipuri de substituție nucleofilă. De exemplu, după
numărul de molecule implicate în etapa determinantă de viteză a unei
reacții există:
 Reacție SN1, de substituție nucleofilă monomoleculară
 Reacție SN2, de substituție nucleofilă bimoleculară
Reacții
 Reducere organică cu hidruri:
R-X → R-H folosind LiAlH4   (SN2)
Reacții de hidroliză:


R-Br + OH− → R-OH + Br− (SN2) sau

R-Br + H2O → R-OH + HBr   (SN1)
Sinteza Williamson pentru obținerea de eteri:


R-Br + OR'− → R-OR' + Br−   (SN2)

2. Substituţia electrofilă-În chimie, substituția electrofilă (SE) este un

tip de reacție chimică în cadrul căreia o specie chimică electrofilă, cu
caracter atrăgător de electroni, substituie o grupă funcțională dintr-un
compus. Cele mai bine caracterizate și studiate sunt substituțiile
electrofile aromatice, prin care se obțin derivați importanți ai
benzenului.
Există mai multe tipuri de substituție electrofilă. De exemplu, după
numărul de molecule implicate în etapa determinantă de viteză a unei
reacții există:
 Reacție SE1, de substituție electrofilă monomoleculară
 Reacție SE2, de substituție electrofilă bimoleculară
Reacții
 Substituție electrofilă aromatică: nitrare, sulfonare, reacții
Friedel-Crafts, etc.
 Substituție electrofilă alifatică: nitrozare, tautomerie ceto-
enolică
3.Substituţia radicalică (SR)- În chimie organică,
substituția radicalică (SR) este un tip de reacție
organică de substituție în care sunt implicați
intermediarii radicalici.
Etapa I – iniţierea – se formează reactantul radicalic
prin
scindarea homolitică a reactantului
X ·· X → X· + ·X
Etapa II – propagarea – reactantul radicalic atacă
substratul
formând un produs de reacţie şi un
nou radical
R + H + · X → R· + HX
R· + X2 → R – X + X·5
Aceste reacţii continua atâta timp cât se formează un
radical.
Etapa III – întreruperea – radicalii liberi se
stabilizează
reacţionând între ei.
R· + ·R → R – R
R· + ·X → R – X
X· + ·X → X2

1.Reacția de substituție alchene

 este reacția prin care se înlocuiește un atom de hidrogen din
molecula unui alcan cu un alt atom sau grupă de atomi (pot fi
înlocuiți mai mulți atomi de hidrogen);
 este reacția caracteristică alcanilor.
Reacția de halogenare: este reacția prin care se înlocuiește un atom
de hidrogen cu unul de halogen.
Schema generală: R – H  +  X – X  → R – X  +  HX  
                                     (alcan)                           (derivat
                                                                          halogenat)
Condiții de reacție: a) în prezența luminii; b) la întuneric și
temperaturi ridicate (300 – 6000C)
CH4 +  Cl2 → CH3Cl + HCl             CH3Cl – monoclorometan
(clorură de metil)
CH3Cl +  Cl2 → CH2Cl2 + HCl        CH2Cl2 – diclorometan (clorură
de metilen)
CH2Cl2 +  Cl2 → CHCl3 + HCl        CHCl3 – triclorometan (clorură de
metin) (cloroform)
CHCl3 +  Cl2 → CCl4 + HCl            CCl4 – tetraclorometan
Reacția de substituție la alcani este neorientată (poate fi substituit
hidrogenul de la oricare atom de carbon, rezultând un amestec de
izomeri).
CH3 – CH2 – CH3 + Cl2 → CH2 – CH2 – CH3  + HCl
      (propan)                          ‫׀‬
                                             Cl      
                                             (1 – cloropropan)
CH3 – CH2 – CH3 + Cl2 → CH3 – CH – CH3  + HCl
      (propan)                                      ‫׀‬
                                                        Cl      
                                              (2 – cloropropan)

2.Reacţii de substituţie la alchine

Alchinele sunt hidrocarburile nesaturate care conţin
în molecula lor o legătură triplă între doi atomi de
carbon (─ C ≡ C ─). Formula generală a alchinelor
este CnH2n-2. Citiţi în articolul de faţă o prezentare
detaliată pe tema acestor compuşi organici.
Molecula de acetilenă are un caracter slab acid, deci va ceda uşor
protonul în reacţie cu metalele sau cu substanţele cu caracter bazic,
formând acetiluri.
a) Acetiluri ale metalelor din grupele principale I si II. Reacţia are loc
la cald.
CH ≡ CH + Na  --> CNa ≡ CH (acetilură monosodică)+ ½ H2
CNa  ≡  CH (acetilură monosodică) + Na --> CNa ≡ CNa (acetilură
disodică )+ ½ H2
b) Acetilurile metalelor tranziţionale se obţin ca precipitate în soluţie
prin reacţia dintre acetilenă şi o sare complexă solubilă a metalului
respectiv.
Să luăm ca exemplu obţinerea acetilurii de Ag:
CH ≡ CH + 2[Ag(NH3)2OH] (hidroxid diamino Ag) --> C Ag+  ≡
Ag + (acetilura de argint) + 4NH3 (amoniac) + 2H2O (apă)

3.Reactia de substitutie la Arene

1) Reacţii de substituţie: înlocuirea unui atom de hidrogen de pe
nucleu aromatic cu alt element chimic sau grupă funcţională.
a) Halogenarea:
Br2       +   C6H6 -->  C6H5 ─ Br (bromobenzen)  +   HBr
Scrisă cu formule structurale, reacţia arată astfel:
 b) Sulfonarea:
HOSO3H     +   C6H6  -->  C6H5 ─ SO3H (acid benzen-sulfonic)   +
H2O
Scrisă cu formule structurale, reacţia arată astfel:

c) Nitrarea:
HONO2       +   C6H6  -->   C6H5 ─ NO2 (nitrobenzen)     +     H2O
Scrisă cu formule structurale, reacţia arată astfel:

d) Alchilarea:
CH3Cl    +    C6H6  -->  C6H5 ─ CH3 (toluen)      +     HCl     ,
catalizator AlCl3.
CH3─CH2─Cl  +  C6H6  -->  C6H5─CH2─CH3  +   HCl     (etil –
benzen)
Acest tip de reacţie se numeşte Friedel-Crafts şi se utilizează la
obţinerea omologilor benzenului. Scrise cu formule structurale,
reacţiile arată astfel:
C2H4          +    C6H6   -->    C6H5─C2H5   (etil – benzen)
Intermediar, se formează C2H5Cl:
AlCl3   +    3H2O    -->      Al(OH)3    +     3HCl
HCl     +   H2C ═ CH2  --> H3C ─ CH2 ─ Cl     (clorură de etil).
 Al doilea substituent la nucleul aromatic, se orientează în funcţie de
categoria din care face parte:
- substituenţi de ordinul I: ─CH3, ─OH, ─X, ─NH2, orientează al
doilea substituent în poziţiile orto şi para (o, p);
- substituenţii de ordinul II: ─NO2, ─SO3H, ─COOH orientează al
doilea substituent în poziţia meta.
4.Reacție de substitutie la Alchene
Alchenele sunt hidrocarburi nesaturate, cu o grupă funcţională
omogenă, care au cel putin o legatura dubla C=C si cu atomi de
carbon hibridizati sp2 si care au gradul de nesaturare cel putin 1.
Formula generala pentru alchenele simple (cu o singura legatura
dubla) este: CnH
Alchenele reacţionează cu halogeni gazoşi (Cl2, Br2), la
lumină sau la întuneric şi la temperatură, când are loc înlocuirea unui
atom de hidrogen din poziţie alilică cu un atom de halogen.
Reacţii de substituţie la alchene
Din exemplele de mai sus se poate observa că atât la clorurarea
propenei cât şi la bromurarea 1-butenei legătura dublă rămâne
neafectată.
“Un savant în laboratorul său nu este doar un tehnician; este şi un
copil pus în faţa unor fenomene naturale, care îl impresionează ca o
poveste cu zâne.” (Marie Curie)