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Grasas
Grasas
4 ÍNDICE DE PERÓXIDOS
INTRODUCCIÓN
Se denomina indice de peroxidos a la cantidad de peroxidos (combinacion de oxigeno
de la forma -O-O-) presentes en la muestra, expresada en miliequivalentes de oxigeno
activo por kilogramo de grasa, que producen la oxidacion del yoduro a yodo en
condiciones determinadas.
El Indice de Peroxidos es un indice fisico-quimico que permite estimar el estado de
oxidacion primaria de los aceites y por lo tanto su alteracion.
En las primeras etapas de oxidacion de los acidos grasos se producen hidroperoxidos y
por ello el Indice de Peroxidos crece. Sin embargo, en las etapas posteriores, estos
compuestos evolucionan hacia otro tipo de sustancias mas oxidadas que dan del mal
olor y sabor a los aceites, por lo que puede disminuir dicho indice.
Los valores limite del indice de peroxidos para las distintas categorias comerciales del
aceite de oliva virgen son las siguientes (Reglamento CEE 61/2011):
Virgen “extra” ≤ 20 meq O2 activo / Kg
Virgen ≤ 20 meq O2 activo / Kg
Virgen “lampante” ----
PROCEDIMIENTO ANALÍTICO
La cantidad de grasa que se ha de pesar para realizar el ensayo estara de acuerdo con
el Indice de Peroxidos que se presupone, segun se indica en el cuadro siguiente:
ÍNDICE DE PERÓXIDOS PRESUPUESTO
(meq O2/Kg)
PESO DE LA MUESTRA (g)
de 0 a 20 entre 2,0 y 1,2
de 20 a 30 entre 1,2 y 0,8
de 30 a 50 entre 0,8 y 0,5
de 50 a 100 entre 0,5 y 0,3
El procedimiento que se describe a continuacion es valido para el caso mas habitual,
en el que el Indice de Peroxidos esta comprendido entre 0 y 20 meq O 2 activo por Kg
de grasa. Para el resto de los casos habra que hacer las modificaciones pertinentes.
Se desaloja el aire que hay dentro del matraz de boca esmerilada de 250 mL mediante
una corriente de gas inerte (N2, CO2 o Ar) y se tapa rapidamente con un tapon de
vidrio.
Se pesan entre 1,2 y 2 g de muestra, con una precision de 0,001 g, en una navecilla de
vidrio o plastico inerte de unos 3 mL de capacidad (su tamano debe permitir
introducirla y sacarla del matraz sin dificultad).
Se introduce la navecilla con la muestra en el matraz de cuello esmerilado, resbalando
por la pared para no salpicar con la muestra el esmerilado, y se cierra de nuevo el
matraz con el tapon de vidrio.
Se anaden 10 mL de cloroformo para analisis exento de oxigeno, disolviendo
rapidamente la muestra por agitacion.
Se agregan 15 mL de acido acetico glacial para analisis exento de oxigeno y 1 mL de
solucion saturada de yoduro potasico.
Se cierra rapidamente el matraz y se agita durante 1 minuto, levantando un poco el
tapon al final para que salgan los vapores.
Se deja reposar en la oscuridad durante 5 minutos a una temperatura comprendida
entre 15o y 25 oC.
Se adicionan 75 mL de agua destilada para parar la reaccion y se agita vigorosamente
para que el yodo liberado pase a la fase acuosa.
Se ponen unas gotas de la solucion de almidon como indicador y se valora el yodo
liberado con la solucion de tiosulfato sodico 0,002 N, agitando con fuerza hasta que el
color cambia de violeta a blanco sucio. Para ello se usa una bureta de 25 mL.
Es conveniente efectuar dos determinaciones por muestra y hallar la media entre
ambas.
Se debe realizar una prueba en blanco (igual pero sin aceite), tambien por duplicado,
para conocer el estado de los reactivos. Si en este ensayo se gastan mas de 0,25 mL de
disolucion de tiosulfato 0,002 N deben sustituirse los reactivos que esten en mal
estado y/o realizar una limpieza escrupulosa del material.
Cuando el Indice de Peroxidos sea mayor que 20 meq O2 activo por Kg de aceite, la
disolucion de tiosulfato sodico que se debe emplear en la valoracion debe tener una
concentracion 0,01 N.
CÁLCULOS
El Indice de Peroxidos, expresado en miliequivalentes de oxigeno activo por kilogramo
de grasa, se calcula mediante la expresion:
IP = (V-V0) N 1000 / P
siendo:
V0: volumen de disolucion de tiosulfato sodico gastado en el ensayo en blanco, mL.
V: volumen de disolucion de tiosulfato sodico gastado en la valoracion, mL.
N: concentracion exacta de la disolucion de tiosulfato sodico, eq/l.
P: peso de la muestra de aceite, g.
IP= 5,1x0,002x1000/1,73= 5,89
IP= 4,8x0,002x1000/1,49= 6,44
Media=6,17
MEDIDA ESPECTROFOTOMÉTRICA EN EL UV
INTRODUCCIÓN
Los coeficientes de extincion molar en el ultravioleta K 270 y K232 son indices
fisicoquimicos que se utilizan para detectar la presencia de compuestos oxidados que
alteran la calidad del aceite y detectar la presencia de aceites refinados. Su medida se
emplea como criterio de calidad.
El aceite de oliva virgen de buena calidad y almacenado de forma adecuada, contiene
muy pocos productos de oxidacion. Los hidroperoxidos formados en las primeras
etapas de la oxidacion de los aceites y los dienos conjugados absorben la radiacion
ultravioleta a longitudes de onda cercanas a los 232 nm. Otros productos mas oxidados
que se forman a partir de los anteriores, tales como aldehidos y cetonas y los trienos
conjugados absorben cerca de los 270 nm. Los aceites refinados tambien tienen
valores mas altos de extincion a 270 nm que los virgenes.
La espectrofotometria ultravioleta es, por tanto, uno de los medios mas adecuados
para conocer la calidad y el estado de conservacion de un aceite de oliva virgen y
permite ademas sospechar posibles adulteraciones con aceite refinado o con aceite de
orujo.
En funcion de los coeficientes de extincion a 232 y 270 nm, comunmente conocidos
como K232 y K270, el aceitee de oliva virgen se clasifica en las siguientes categorias
comerciales (Reglamento CEE 2568/1991):
CATEGORÍA COMERCIAL K232 K270
Virgen "extra" ≤ 2,50 ≤ 0,22
Virgen ≤ 2,60 ≤ 0,25
Virgen "lampante" - -
Los valores de K no deben sobrepasar el valor de 0,01 para aceites de oliva virgenes
comestibles, no estando limitado para los lampantes.
Para la determinacion de la pureza, en caso de que el K270 sobrepase el limite
establecido para la categoria correspondiente, debera efectuarse una nueva
determinacion del K270 despues de pasar el aceite por una columna de alumina
activada. En este caso, el nuevo coeficiente K270 determinado debera ser 0,10 como
maximo para todas las categorias.
PROCEDIMIENTO ANALÍTICO
Se homogeneiza la muestra y se filtra en caso de no estar exenta de impurezas en
suspension (se calienta un poco si no esta completamente fundida hasta que funde
completamente).
Se pesan, con una precision de 0,0001g, unos 0,04 g de la muestra de aceite en un
matraz aforado de 10 mL con la ayuda de pipeta pasteur. (Es importante que la
muestra caiga directamente al fondo del matraz y no impregne la parte esmerilada). Se
enrasa el matraz con o ciclohexano de calidad espectrofotometrica y se agita bien para
homogeneizar el contenido.
Si la disolucion obtenida presenta opalescencia o turbidez, se filtra rapidamente por un
filtro de papel.
Se llena una cubeta con la disolucion obtenida y se miden las extinciones usando como
referencia el disolvente utilizado, a las longitudes de onda de 232, m, m-4, m y m+4
nanometros; siendo m 270 nm si se usa ciclohexano como disolvente y 268 si se utiliza
isooctano.
La lectura debe estar comprendida entre 0,2 y 0,8 unidades de absorbancia. En caso
contrario debe repetirse el procedimiento pesando una cantidad de muestra
adecuada.
0,328(232)
0,041(266)
0,038(270)
0,037(274)
CÁLCULOS
Las extinciones especificas o coeficientes de extincion a las diversas longitudes de onda
se pueden calcular mediante la expresion:
K= E/ (Ce)
Siendo:
E, extincion medida en el espectrofotometro a la longitud de onda ;
C, concentracion (g/100 mL) de la disolucion;
e, espesor de la cubeta en cm
K232= 0,328/0,4x0,5=1,64
K270= 0,037/0,4x0,5=0,18
El delta-K se determina, segun en el metodo descrito en el Reglamento CEE, a partir de
la expresion:
K = Km - (Km-4 + Km+4) / 2
Donde Km es extincion la especifica a la longitud de onda “m” de maxima
absorcion, 270 nm si el disolvente es ciclohexano y 268 nm si es isooctano.
Clasificación Aceites
RGMS= 100x(109,42-106,007)/20,18=16,91%
La riqueza grasa, referida a la muestra original humeda, en tanto por ciento, se calcula
mediante la formula:
RG% = (100 - Humedad%) RGMS%/100
siendo:
Humedad % : humedad expresada en tanto por ciento
RGMS % : riqueza grasa referida a materia seca, en tanto por ciento
RG= (100-63,45)x16,91/100=6,18%
PROTOCOLO A SEGUIR
COPA TAPADA CON VIDRIO DE RELOJ: GIRAR PARA MOJAR
LA SUPERFICIE INTERIOR DE LA COPA
INSPIRACIONES LENTAS Y PROFUNDAS PARA EVALUAR EL
ACEITE (MÁXIMO 30 SEGUNDOS) PARA EL ENSAYO
OLFATIVO
SORBO DE UNOS 3 ML, DISTRIBUCIÓN DEL ACEITE POR
TODA LA CAVIDAD BUCAL PARA EVALUACIÓN DE LA
SENSACION GUSTATIVA-TÁCTIL
ASPIRACIONES CORTAS Y SUCESIVAS DE AIRE POR LA
BOCA PARA PERCIBIR INFORMACIÓN POR VIA RETRONASAL
EVALUACIÓN DE UNA SOLA MUESTRA SIMULTÁNEA
FATIGA SENSORIAL O PERDIDA DE SENSIBILIDAD
LIMPIEZA CON 15 G DE MANZANA 15 MINUTOS ENTRE
CADA CATA
CLAVE
o CONVIENE MANTENER LAS 12 COPAS TAPADAS 1 HORAS
ANTES DEL ENSAYO A 20-22ºC
SERIE PRESENTADA
o REALIZAR EL ENSAYO CON LOS CUATRO ESTÍMULOS
OBTENCIÓN DE RESULTADOS
Ejemplo:
CONCLUSIONES:
Se han eliminado a los candidatos 2, 3, 4, 6, 11, 12 y 14 por ser
sus puntuaciones mayores de 34.
De los siete candidatos seleccionados 1 y 5 son los que presentan
las puntuaciones más bajas.
Los candidatos 7, 8 y 10 se consideran iguales en conjunto aunque
pueden observarse diferencias en cuanto a la sensibilidad para
los distintos estímulos evaluados.
Los candidatos 9 y 13 se consideran los peores inicialmente.
VOCABULARIO ESPECÍFICO PARA EL ACEITE DE OLIVA VIRGEN
ATRIBUTOS POSITIVOS
FRUTADO. Conjunto de sensaciones olfativas características del aceite,
dependientes de la variedad de las aceitunas, procedentes de frutos sanos y
frescos, verdes o maduros, y percibidas por vía directa y/o retronasal..
AMARGO. Sabor elemental característico del aceite obtenido de aceitunas
verdes o en envero. Se percibe en las papilas circunvaladas de la uve lingual.
PICANTE. Sensación táctil de picor, característica de los aceites obtenidos al
comienzo de la campaña, principalmente de aceitunas todavía verdes. Puede ser
percibido en toda la cavidad bucal, especialmente en la garganta.
ATRIBUTOS NEGATIVOS
ATROJADO/BORRAS. Flavor característico del aceite obtenido de aceitunas
amontonadas o almacenadas en condiciones tales que han sufrido un avanzado
grado de fermentación anaerobia o del aceite que ha permanecido en contacto
con los lodos de decantación, que también han sufrido un proceso de
fermentación anaerobia en trujales y depósitos.
MOHO-HUMEDAD. Flavor característico del aceite obtenido de frutos en las
que se han desarrollado abundantes hongos y levaduras a causa de haber
permanecido amontonadas con humedad varios días, o aceite obtenido de las
aceitunas que han sido recogidas con tierra o barro y que no han sido lavadas.
AVINADO-AVINAGRADO/ÁCIDO-AGRIO. Flavor característico de algunos
aceites que recuerda al vino o vinagre. Es debido fundamentalmente a un
proceso fermentativo aerobio de las aceitunas o de los restos de pasta de
aceitunas en capachos que no han sido limpiados adecuadamente, que da lugar a
la formación de ácido acético, acetato de etilo y etanol.
ACEITUNAS HELADAS (madera húmeda). Flavor característico de aceites
que han sido extraídos de aceitunas que han sufrido un proceso de congelación
en el árbol.
RANCIO. Flavor de los aceites que han sufrido un proceso oxidativo intenso.
COCIDO O QUEMADO. Flavor característico del aceite originado por un
excesivo y/o prolongado calentamiento durante el procesado, muy
particularmente durante el termo-batido de la pasta, si este se realiza en
condiciones térmicas inadecuadas.
HENO-MADERA. Flavor característico de algunos aceites procedentes de
aceitunas secas.
BASTO. Sensación buco-táctil densa y pastosa producida por algunos aceites
viejos.
LUBRICANTE. Flavor del aceite que recuerda al gasóleo, a la grasa de lubricar
o al aceite mineral.
ALPECHIN. Flavor adquirido por el aceite a causa de un contacto prolongado
con alpechín que han sufrido procesos fermentativos.
SALMUERA. Flavor del aceite extraído de aceitunas conservadas en salmuera.
METÁLICO. Flavor que recuerda a los metales. Es característico del aceite que
ha permanecido en contacto, durante tiempo prolongado, con superficies
metálicas, durante los procesos de molienda, batido, prensado o
almacenamiento.
ESPARTO. Flavor característico del aceite obtenido de aceitunas prensadas en
capachos nuevos de esparto. El flavor puede ser diferente si el capacho está
fabricado con esparto verde o si lo está con esparto seco.
TIERRA. Flavor del aceite obtenido de aceitunas recogidas con tierra,
embarradas y no lavadas.
GUSANO. Flavor característico del aceite obtenido de aceitunas fuertemente
atacadas por larvas de mosca del olivo (Bactrocera oleae).
PEPINO. Flavor que se produce en el aceite cuando se mantiene en un envase
hermético durante un tiempo excesivo, particularmente en hojalata, que se
atribuye a la formación de 2,6-nonadienal.
TERMINOLOGÍA OPCIONAL PARA EL ETIQUETADO
A petición expresa, el jefe de panel puede certificar que los aceites evaluados
cumplen las definiciones e intervalos correspondientes únicamente a los
términos siguientes en función de la intensidad y de la percepción de los
atributos: