03 Cinetica Quimica

Cinética Química
• Velocidad de reacción
• Factores que afectan la velocidad de reacción
Capítulo 14 del Brown
Basado en el material preparado por: Licda. Victoria Chan
1
Cinética de
Reacción 1. Velocidad de Reacción
2. Ley de la Velocidad
3. Orden de reacción
4. Concentración vs Tiempo
5. Concentración vs Temperatura
6. Factores que afectan la velocidad
7. Variables que afectan la velocidad

2
Tema 3: Cinética de reacción Cinética de reacción
 Cinética química, es el área de la química que estudia la

velocidad de las reacciones químicas.
Velocidad de reacción:
 Es la variación de concentración de reactantes o
productos por unidad de tiempo.
 Se expresa en términos del aumento en la concentración

de productos ó la disminución en la concentración de
reactantes por unidad de tiempo.
3
Velocidad de Reacción
 Para la reacción : A → B
velocidad=  [B] /  t ó −  [A] / t
el signo − indica que la [A] disminuye con el tiempo
 La velocidad de una reacción se mide como la variación

de la concentración de reactantes o productos
conforme pasa el tiempo.
4
 La determinación de la velocidad de una reacción se

puede hacer por medición de color, medición de
presión de gases, cambios de temperatura o
directamente cambios de concentración, entre otros.
5
Velocidad de Reacción A B
Fig 14.3 tomado de Brown, T.L; LeMay, H.E; Bursten, B.E;

Burdge, J.R. (2007). Química La Ciencia Central (9a ed.).
6
moléculas A
Número de moléculas
moléculas B
D[A]
velocidad = -
Dt
D[B]
velocidad =
Dt
Tomado del Chang,R.Química. 9a ed. Cap.13

7
Br2 (ac) + HCOOH (ac) → 2Br - (ac) + 2H+ (ac) + CO2 (g)
tiempo
8
Br2 (ac) + HCOOH (ac) → 2Br - (ac) + 2H+ (ac) + CO2 (g)
Br2 (ac)
Absorci
393 nm
ón
393 nm Detector
luz
[Br2] a  Absorción
Longitud de onda (nm)
9
Br2 (ac) + HCOOH (ac) → 2Br- (ac) + 2H+ (ac) + CO2 (g)
velocidad
promedio
-D[Br2]
Dt
[Br2]final – [Br2]inicial
=-
tfinal - tinicial
pendiente de
la tangente
velocidad instantánea
velocidad para un
momento específico
10
velocidad α [Br2]
velocidad = k [Br2]
velocidad
k= = constante
[Br2] de velocidad Velocidad molaridad /s
= 3,50 x 10-3 /s
11
Tema 3: Cinética de reacción Ley de Velocidad
Ley de la Velocidad
 Expresa la relación de la velocidad de una reacción con la

constante de velocidad y la concentración de los
reactantes elevadas a alguna potencia.
Para la reacción
aA + bB → cC + dD
La Ley de la Velocidad sería:

V a [A]x [ B ]y
V = k [A]x [ B ]y
La ley de la velocidad se determina en forma experimental.
12
Ley de la Velocidad
V = k [A]x [ B ]y
k: constante de velocidad
[A] , [B] : concentraciones de los reactantes
x, y: órdenes de reacción
13
Constante de Velocidad
Unidades de velocidad =
(unidades de la constante de velocidad)(unidades de

concentración)N
Unidades de k = unidades de velocidad / (unidades de

concentración)N
Donde “N” es el orden general de la reacción
Por ejemplo, en una reacción de Segundo Orden (general):

Si la concentración está en moles/L y el tiempo en segundos,
entonces las unidades de la constante de velocidad estarán en
1/(M*s)
14
 Las reacciones pueden ocurrir en una o en una serie de

etapas (sólo se pueden determinar en el laboratorio).
 Si la reacción tiene más de un paso, la ley de velocidad

está dada por el paso determinante de la velocidad (el
más lento de la secuencia de pasos).
 Pasos elementales: serie de reacciones sencillas que

representan el avance de la reacción global a nivel
molecular.
 Mecanismo de reacción: secuencia de pasos

elementales que conducen a la formación del producto.
15
Tema 3: Cinética de reacción Orden de Reacción
Orden de Reacción
 Potencia a la cual está elevada la concentración de un reactivo

en la ley de velocidad. (puede ser 0)
 Valores experimentales no relacionados con la estequiometría

de la reacción.
 El orden de una reacción se define en términos de las

concentraciones de los reactivos, no de los productos.
 Si x es el orden de reacción respecto del reactante A y y es el

orden con respecto del reactante B; el orden global de la
reacción es: x + y
16
 F2(g) + 2 ClO2(g) → 2 FClO2(g)

V = k [F2] [ClO2]
orden 1 respecto de F2
orden 1 respecto de ClO2
orden de reacción global 1 + 1 = 2
 H2O2 (l)+ 3 I1-(ac)+ 2 H1+ (ac) → I1-3 (ac)+2 H2O(l)

V = k [H2O2] [ I1-]
orden de reacción igual a 2
 CH3CHO(g) → CH4(g) + CO(g)

V = k[CH3CHO]3/2
orden de reacción global= 3/2
17
Tema 3: Cinética de reacción Cambios de velocidad y
concentración
• Cambio de la concentración con el tiempo
• Cambio de la velocidad con la temperatura
Secciones 14.4 y 14.5 del Brown
18
concentración
Reacciones de Primer Orden:
−Δ A
Velocidad = =kA
Δt
[𝐴]𝑡
ln [𝐴]𝑡 = −ln 𝐴 0 = −k𝑡 ln = −k𝑡
𝐴0
ln [𝐴]𝑡 = −k𝑡 + ln 𝐴 0
y = mx+b
19
concentración
Reacciones de Primer Orden:

PV = nRT
P = n/V * RT
P α [A]
ln [𝐴]𝑡 = −k𝑡 + ln 𝐴 0
y = mx+b
Tomado del Brown, LeMay, Bursten, Figura 14.8

20
Tema 3: Cinética de reacción
Concentración vs Tiempo
Reacciones de Segundo Orden:
−Δ A 2
Velocidad = =kA
Δt
1 1
= k𝑡 +
[𝐴]𝑡 𝐴0
y = mx+b
21
¿Reacción de Segundo Orden o de Primer Orden?
• Graficar ln[A]t contra t y 1/[A]t contra t.
• Si la gráfica de ln[A]t es lineal, la reacción es de

primer orden
• Si la gráfica de 1/[A]t es lineal, la reacción es de

segundo orden.
22
Reacciones de Orden Cero:
−Δ A
Velocidad = =k
Δt
[𝐴]𝑡 = 𝑘𝑡 + 𝐴 0
y = mx+b
23
En resumen: Orden Primer Segundo
Cero Orden Orden
Ecuación de −Δ A −Δ A −Δ A 2
v= =k v = =kA v= =kA
velocidad Δt Δt Δt
1 1
Relación [𝐴]𝑡 = 𝑘𝑡 + 𝐴 0 ln [𝐴]𝑡 = k𝑡 +
lineal = −k𝑡 + ln 𝐴 [𝐴]𝑡 𝐴0
0
Eje X Tiempo Tiempo Tiempo

Eje Y [A]t ln[A]t 1/[A]t
Pendiente k -k k
Intercepto [A]0 ln[A]0 1/[A]0
24
2 H2O2 (g) → 2 H2O (l) + O2 (g)
25
Concentración vs Temperatura
¿Cómo cambia la velocidad con respecto a la Temperatura?
Ecuación de Arrhenius:
A= factor de frecuencia (constante)

k = A𝑒 𝐵
R = 8,314 J/(mol K)
𝐸𝑎
Donde B = −
𝑅𝑇
Ea= E Activación
T = Temperatura en K
26
Concentración vs Temperatura
¿Cómo cambia la velocidad con respecto a la Temperatura?
Ecuación de Arrhenius:
A= factor de frecuencia (constante)

y = m*x + b
R = 8,314 J/(mol K)
𝐸𝑎 1
ln k = − ∗ + ln A
𝑅 𝑇 Ea= E Activación
T = Temperatura en K
27
Tema 3: Cinética de reacción Factores que afectan la velocidad
Energía cinética
de las partículas
VELOCIDAD AUMENTO DE
DE LA
REACCIÓN TEMPERATURA Aumento en #
de partículas
con Ecin >
Eactivación
CONCENTRACIÓN FACTORES ENERGÍA DE

DE REACTANTES ESPACIALES ACTIVACIÓN
Área de
Concentración inhibidor
contacto
Geometría
Presión molecular acelerador
28
La velocidad de una reacción se puede expresar como

el producto de tres factores:
Frecuencia de colisiones
X
Factor energía
X
Orientación apropiada
29
Factor
Velocidad
frecuencia Factor Factor
de
reacción = de
colisiones
x energético x orientación
# colisiones # total fracción de fracción de

efectivas colisiones colisiones colisiones
por mL por por mL por con con
segundo segundo suficiente orientación
energía adecuada
30
 Factor frecuencia de colisiones
 Factor de dirección u orientación
 Factor energético
31
Frecuencia de colisiones
Número de colisiones por unidad de tiempo.
Depende de:
• Aglomeración de las moléculas (concentración o presión).

• Velocidad de movimiento de las moléculas.
• Tamaño de moléculas
(moléculas más grandes, también son más pesadas y se
mueven más lento).
• Cantidad de partículas que pueden interactuar.
32
Energético
• Fracción de colisiones suficientemente energéticas.

• El factor energético es el más importante en determinar la
velocidad de reacción.
Depende de:
• La energía de activación
• La temperatura (se puede controlar)
33
Energía de activación
 Energía mínima que se le debe dar a una colisión para que se

produzca una reacción química.
 Característica de cada reacción.
 Una forma de alcanzar la energía de activación proviene de la

energía cinética de las partículas en movimiento.
 La energía cinética de las moléculas debe ser igual o mayor que
la energía de activación.
 A mayor Eact menor es la fracción de colisiones que tienen esa
energía.
34
 Si los productos son más estables que los reactivos, la

reacción es exotérmica.
 Si los productos son menos estables que los reactantes, la

reacción es endotérmica.
 Para una reacción: A + B → C + D, se representan los

casos mencionados.
35
Complejo Complejo
Energía potencial
Energía potencial
activado activado
Eact
Eact
C+D
A+ B A+ B
C+D
Avance de reacción Avance de reacción
Reacción Reacción
exotérmica endotérmica
36
Orientación o probabilidad
• Probabilidad de que una colisión tenga la orientación

adecuada.
Depende de:
• la geometría de las moléculas

• la dirección del choque
• y del tipo de reacción que se está realizando
37
Orientación o probabilidad
38
Tema 3: Cinética de reacción Variables que afectan la velocidad
Variables que afectan la velocidad de reacción
1. Naturaleza de reactantes
2. Concentración
3. Presión
4. Grado de subdivisión o área de contacto
5. Temperatura
6. Catalizadores e inhibidores
Para explicar estas variables, se hace uso de alguno de los

tres factores anteriormente mencionados.
39
1- Naturaleza de los reactantes
• No todas las reacciones se llevan a cabo a la misma

velocidad.
• Esta diferencia puede atribuirse a las características

estructurales de los átomos y moléculas que reaccionan.
40
2- Concentración
(frecuencia de colisiones)
41
3- Concentración y presión-volumen
(factor frecuencia de colisiones)
Aumento en
concentración
PRESIÓN
Aumento de
presión con cambio
de volumen
42
4-Grado de subdivisión, área de contacto

(factor frecuencia de colisiones)
43
5- Temperatura
(factor energético y factor frecuencia de colisiones)
• A una temperatura dada, la fracción de choques con suficiente

energía depende de su Eact (factor energético).
• A mayor valor de Eact, menor es la fracción de colisiones que
tienen esa energía.
.
44
5- Temperatura (factor energético y factor frecuencia de

colisiones)
Un aumento de temperatura incrementa:

• La energía cinética de las moléculas (factor frecuencia de
colisiones) y la velocidad promedio.
• El número de moléculas con la energía suficiente para
alcanzar Eact (factor energético) y la velocidad de formación
del producto.
45
6-Catalizadores e inhibidores
(factor energético y ocasionalmente factor orientación)
• Catalizadores: Sustancias que incrementan la velocidad de

una reacción, sin ser consumidas dentro de la misma.
• Inhibidores: disminuyen la velocidad de reacción.
Tienen dos formas de acción:

• Ruta alterna
• Orientar efectivamente las partículas
46
6-Catalizadores e Inhibidores
Sin Catalítico Con Catalítico
Avance de Avance de
reacción reacción
6-Catalizadores e inhibidores
sin catalítico con catalítico

Energía
Energíal
AC
A+B
AB
Avance de reacción Avance de reacción

A+ C → AC
A+B → AB AC + B → AB + C
A+B → AB
48
Catálisis homogénea :
la destrucción de la capa de ozono
El Freon-12 puede descomponerse según

CCl2F2(g) → CClF2(g) + Cl(g)
Los átomos de cloro, pueden catalizar la reacción de
descomposición del ozono
Cl(g) + O3(g) → ClO(g) + O2(g)

O(g) + ClO(g) → Cl(g) + O2(g)
O(g) + O3(g) → 2 O2(g)
49
Catálisis heterogénea: convertidores catalíticos
N2(g) + O2(g) 2 NO(g)
2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g)

NO2(g) NO(g) + O(g)
El NO(g) se convierte en un catalítico para

descomponer el Ozono según:
NO(g) + O3(g) → NO2(g) + O2(g)

NO2(g) + O(g) → NO(g) + O2(g)
O(g) + O3(g) → O2(g)

50
Catálisis heterogénea: hidrogenación
H H
H H
a)
H H
H H
H-C=C-H
H-C=C-H
H H H H
b) c)
51
Bibliografía:
1. Brown, T.L; LeMay, H.E; Bursten, B.E; Murphy, C. (2014).
Química La Ciencia Central (12a ed.). México: Pearson
Educación. Capítulo 14.
2. Chang, R. (2007). Química. (9a ed.). México: Mc Graw Hill.
Capítulo 13.
3. Morrison, R; Boyd R. (1987). Organic Chemistry (5a ed.). US:
Allyn and Bacon. pp. 55-59
52

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Cinética Química

Capítulo 14 del Brown

Basado en el material preparado por: Licda. Victoria Chan

6. Factores que afectan la velocidad

7. Variables que afectan la velocidad

 Cinética química, es el área de la química que estudia la

 Se expresa en términos del aumento en la concentración

 La velocidad de una reacción se mide como la variación

 La determinación de la velocidad de una reacción se

Fig 14.3 tomado de Brown, T.L; LeMay, H.E; Bursten, B.E;

Tomado del Chang,R.Química. 9a ed. Cap.13

 Expresa la relación de la velocidad de una reacción con la

La Ley de la Velocidad sería:

(unidades de la constante de velocidad)(unidades de

Unidades de k = unidades de velocidad / (unidades de

Donde “N” es el orden general de la reacción

Por ejemplo, en una reacción de Segundo Orden (general):

 Las reacciones pueden ocurrir en una o en una serie de

 Si la reacción tiene más de un paso, la ley de velocidad

 Pasos elementales: serie de reacciones sencillas que

 Mecanismo de reacción: secuencia de pasos

 Potencia a la cual está elevada la concentración de un reactivo

 Valores experimentales no relacionados con la estequiometría

 El orden de una reacción se define en términos de las

 Si x es el orden de reacción respecto del reactante A y y es el

 F2(g) + 2 ClO2(g) → 2 FClO2(g)

 H2O2 (l)+ 3 I1-(ac)+ 2 H1+ (ac) → I1-3 (ac)+2 H2O(l)

 CH3CHO(g) → CH4(g) + CO(g)

• Cambio de la concentración con el tiempo

• Cambio de la velocidad con la temperatura

Secciones 14.4 y 14.5 del Brown

Reacciones de Primer Orden:

Reacciones de Primer Orden:

Tomado del Brown, LeMay, Bursten, Figura 14.8

Reacciones de Segundo Orden:

¿Reacción de Segundo Orden o de Primer Orden?

• Graficar ln[A]t contra t y 1/[A]t contra t.

• Si la gráfica de ln[A]t es lineal, la reacción es de

• Si la gráfica de 1/[A]t es lineal, la reacción es de

Reacciones de Orden Cero:

Eje X Tiempo Tiempo Tiempo

2 H2O2 (g) → 2 H2O (l) + O2 (g)

¿Cómo cambia la velocidad con respecto a la Temperatura?

A= factor de frecuencia (constante)

¿Cómo cambia la velocidad con respecto a la Temperatura?

A= factor de frecuencia (constante)

CONCENTRACIÓN FACTORES ENERGÍA DE

La velocidad de una reacción se puede expresar como

# colisiones # total fracción de fracción de

 Factor frecuencia de colisiones

 Factor de dirección u orientación

Número de colisiones por unidad de tiempo.

• Aglomeración de las moléculas (concentración o presión).

• Fracción de colisiones suficientemente energéticas.

• La temperatura (se puede controlar)

 Energía mínima que se le debe dar a una colisión para que se

 Una forma de alcanzar la energía de activación proviene de la

 Si los productos son más estables que los reactivos, la

 Si los productos son menos estables que los reactantes, la

 Para una reacción: A + B → C + D, se representan los

Avance de reacción Avance de reacción

• Probabilidad de que una colisión tenga la orientación

• la geometría de las moléculas