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‘evr L htc on are et it 2 Les grandes familles de solvants organiques Utilisations et aspects physico-chimiques ar. Bgin, M.Gérin = Introduction - Définitions Un solvant, pa définition, est une substance qul ale pouvoir de former avec autres Substances une solution homogene. Dans le contexte induste, on se limite ttadtionneliement aux solvants organiques, cesta-dite ceux qui contiennent au ‘moins un atome de carbone dane leur structure moléculaire, Leau n'est done pas taltée dans ce chaptre Dares Coht, un solvant organique et un compose chimique ‘tun mélange ql ext liguige entre OC et 200°C approximativement, qui ext valat ‘trelatvement Inert chimiguement [1], Dans la plupart des applications, le slvant Jour tn tle tansitoi en facilitant un procesus bu en rtalisant une tache pour xe Ensuite Evacue du proce. Les savant sont ans! utlisés pout extaite (pox indus ties chimique, pétrochimique, pharmaceutique et allmentare), dssoudze (p. ex degralssage) et sispendre (p. ex. pelntues) es substances generalement Insolbles dans eat ou pour mole les propletes physiques dun materia (p. ex. dant). Ce ‘chapitre vise présente les grandes categories des solvants»classiques,y compas les imélanges, en les mettant en relation avec leurs utlisations et leurs propretes physica. ‘chimiques. Les procéds de fabrication des solvants ne sont pas aberdeen les sofvants Uullisés uniquement comme reacts ou comme mle teacionnel. Les »ouveatn= solvans et es préparations & ase eau seront décitsau chaptre 4 = Utilisation des solvants la consommation canadienne de solvants a ééestimée en 1991 31 381 kts ‘Yon inlut fs solvants ulises comme reacts [2}. La consommation frangaise serait ‘environ le double (3, De grandes quantités de solvants sont ullses comme tac 1 Atte exemple, sur 70 kt de methanol ullisées au Canada en 1996, 289 kt “ Sans ues ‘ont serv Ja synthise du formaldéhyde, 160 kt pour produire du méthyl t-buyléther (TBE) et 60 kt pour fabriquerdiverses amines méthyes [3 Les solvants es plus utlisés au début des années 90 au Canada par ordre deroissant d'utilisation étaient Tes suivants: Ryeroeurbures,alcools,giveols, halogénts,cetones, estes, Le tableau 2.1 sente la consommation annuelle dune dousaine de solvants au Canada et aux ts Unis dane ia druxieme moitié des annes 90. Lutilisation de certains vant’ halogents (p. ex. 1,1 ltichlorehane) acess au cours des demnres antes en raison ‘du protocole de Montel visant la protection de la couche d'ozone statosphérique, i Feapparition dautes solvants halogénes (p. ex. tachloréthyléne) dans divers ‘secteus pout remplcer ces Gerlers et également un fat notable, Lordre dimpor- tance d'utilisation des solvants est diferent en Amérique du Nord et en Europe. A tte exemple les exes seralent privileges dans les pentures industrielles en Europe los que les cétones seralent davantage utilisées aux Etats-Unis et au Canada dans ‘ete spplieation (5) Le tableau 22 présente utilisation des hydrocaroures et des Solvantsoxygents par secteur en Europe occidentale. La consommation européenne Ge ees types de solvins aurait été de 4,8 Mt en 1995 [o). La consommation euro- ene de solvants chlorés(dchlorométhane + trichloretnylne + perchloretaylene) it de 336 Rt en 1995". [-Europe occidentale consommalt done cette année un total environ 46 Mt de solvants organique. ‘lem 2.1 ~Cosomaalon anole en otonues (td dowe slats ay Cana tami an ne Gina em ine om 0 = ae 1 0 70 Base 8 2a a prepare 196 Ba 1a atone 1985 Ro. a0 Debrondane| 19 38 305 none 1985 33 Bar Pech 385 30 34 eilesne 158 a = Bal 1986 30 = rc 1355 29 2s aaa co a = 1 Tw de Ct Prac Pal Card romain evi ne. Sesh ON. egos ain oh op on ed 1m Propriété paysico-chimiques En plus du codt, les propriété physco-chimiques, relies intimement a la performance technique, sont les paramétres crucaux qui déterminent es types utilsatlon Industrelle des solvants et leur mise en euvie. Elles permettent 1.Andi Orban, Eupean Chldnate, solvent Assocation (Gres, commurcation penonnell as 2001 tp:/frmerochonor ‘© aseon a tein ead en isa pk gus 5 ‘lea 22-Uiisatoa des hydocarbares et de sofants ony pa seus en Erope ental en 193 1), “Seer dao [Perea oo 6 es places tervals nd Produtsdeareiendonesiqie ode wioiee nies ele enue Enc Spine a Neogene Fabcston ce outdo pores Berens vgiaeainens [arch Newoage me 7 ses is ets ds ce sins be om por unis HP kn fom onan ety ep l ipl nrlem ‘également de prévoir une partie de leur comportement environnemental Seles les Dropstts le plus couramment rapportees en mila industriel sont presents c- ‘essous, Les propétes relieesspécinquement aux dangers explosion et dircendie Sont décrites au chapire 8. Vannexe, page 29, présente une tizaine de propités ‘hysieo-chimiques pour 62 solvants dutisation courante clases par families chim ‘ues (lableaux 1 9). Ces propiets sont trees notamment des monogzaphies de iadick et col. 7, Archer (8, Huntsman (9), Lide [10], Fick 01} et ARC (12) len gue al spltoguement a danger dncendle fe point eel alee ins ns ls tableaux en raison esa grande uti 1 Densité La densité d'une substance est définie par sa masse par unité de volume et est ‘xprimée dans le systeme international (SI) en kllogramme par metre cue (elm En'pratque, on ulliseplutot le gramme par centimetre cube gem’ systeme COS, Le poids spécitque d'un liquide est le rapport du polds dun volume queleongue ds liquide 25 °C au potds d'un volume égal d'eau 44°C. Les temperatures de relerence [peuvent diferer Le poids spécinque est une variable sans unite. Les substances poss. Sant un poids spéiique inferieur 3 unit sont plus legres que eau et flotent sar eau 3 elles n'y sont pas miscibles, A exception des solvants halogenés la plupart es solvants sont plus légers que eau. Cee! explique pourguol la majorite des feux Se slvants ne peuvent etre toutes pr Vea, ceurcel etant plus leers que Peau et y fant insolubes. La densité des solvantsaffecteTeur mode de stockage ainsi que le pix de vente des formulations. Point débullition Le point abultion est la température & Iaguele fs presion de vapsur da ligude ef taal cele in pression atmorphérigue normsle 101 Pa), st ia Shans nae température & laquelle la substance (Je solvant) passe de "état liquide a état gazeux. unite de mesure de ete variable dans lestéme international est le deqré Kelvin ‘mals, en pratique, on lls le degre Celcius, En Tabsence de données sur la tension de vapeur ot le taux «evaporation, le point g'ébuliion permet une premiece ait deol dn stant Fees gglement, pr exemple, erate Son utilisation possible dans les machines de dégratsage & la. vapeur (an point "ullition top eve tant dafavorabe aa point de vue Snergatiqus) et son "ery ‘lage posible par distilition (un paint d'ébuliion élevé pouvant nécesster une ‘station sout vide poe éviter la Gegradation thermique) « Tension de vapeur La tension ou preston de vapeur saturante d'un solvant est a pression exer par sa vapeur longielle est & Tequlibe avec Te lgulde. Vunite de mesure de cate ‘arable est le klopascal (KPa) quolque Yon utilse encore souvent le milléte de imercare (mmiig ou Torr 1 KPa = 7,5 mmHg) La tension de vapeur est rapportee le plus souvent 4.25°C. Pus la tension de vapeur est élevée et plus le solvant a une fendance natelie 4 stapoter. A partir de a tension de vapeur saturante, on peut {valuer pour une temperure donnée quelle serait la concentzation maximale de Vapeurs e solvant qui pouralt éte attente, cest--ire celle immédiatement au- ‘esnus de a phase liquide Il suf, pout un ealel rapide, de multiple a tension de ‘apeuten mil par 1300, ou cele en kPa par 10 00, pout obteni la concentration Se vapeur saturate en pea + Chaleur de vaporisation La chaleur de vaporisation ou chaleur latente de vaporisation un solvant est 1a quantté de chaleur requite pour Vaporiser une quantite definie de solvant. Elle vail inversement en fonsion dela température. es unttés sot le hlojoule par mole ‘dans le systeme international (Kl/mo) et a klocalorle par mole danse systeme COS (kcal/mol) Ce parame ext utile 4 connaftte notamment pout Ia comparalson des solvants quant a leur esigence énergerque dans Te domaine du degratsage & la vapeur de surfaces métaliques, + Taux dvaporation Le taux dvaportion absolu d'un solvant est Ia quantité de matiée qui stévapore d'une surface pr unite de temps. La literature rapportecependant les aux ‘Gévaporation tealfs cesta par rapport A un solvant dereference, soit Féther {thylique oa Vacate de butyle normal. Cette variable depend des conditions env ronnementales(p.ex. temperature, debit dai la surface), lle est sans unite. La méthode D3S39 de american Sole for Testing and Materials (West Conshohocken) [i Inrgement utile em hmeique du Nord pot Ia termination des tun @'s3p ‘ation des solvants [13 Les tauk evaporation des slvants sont tts ulsés dans la ormulation des pintuts, des adhésis et des ences Viscosité (Ge paramétre permet devalue la dificulté d'un fuide a sécouler. Le coef cient de vbcosté ou vseasité dynamique se det comme étant la force nécesalre Su déplacement dune surface plane dé liquide de Tem’ avec une vitesse de I ems pr rapport a une autre surface plane de meme liquide gui lul est paralléle & une ‘onsen. a toil non ri etn it ioe a” distance de 1 em [14}, Lunité de viscosté dynamique dans le systéme international test le pascal seconde (Pas), En pratique on utlise également le poise (1 P =,1 Fas 0,1 Nsim? = 1 cynesiems) et fe centipois (1 cP =1 mPa). Laviscosté et impor fante lors'de la formulation d'un mélange ainsi que ors du choix du mode ‘application, parexemple par pulvérsation. « Tension supericielle La tension superficie et définte comme Ia résultante des forces intermolécu Iaiessenergant sat les molecules 8 a surface Iibre un liguide qul ont tendance & rédulre au minimum la surface du lgulde et & conférer 4a surlace des propre ‘Semblables 3 celles d'une peas lastique tendue- Lorsque deux iguldesdssembables font en contact, ces forter intermolaculsires modineront Ia forme de Tiaterlace jusquit ce que energie potentielle de tout Te systeme moléculaire attelgne un ‘minimum (14) Ses unites dans le systme international sont le newton par metre (Nima). Le systéme CGS utlse le dye par centimetre (I dyne/em = 0,001'Nm). La tension superficiele est un parametre utile & connate pout évaluer la tendance que posstde un liquide s'taler sur une surface ‘« Paramétres de solubilité La capacté de solubilsaton d'un solvant pour un solute donné, aus appelé son pouvoitsolvant, est une donne essentielle dun solvant. JH. Hildebranc, et pat Iauite C. M:Harsen, ont développé la theorie des parametes de soluble (8) Le patametre de sluailté@) ou densité de energie de cohesion, exprimé en Qexx’)™, fst une fonction de énergie malate de vaporsation (E) et du volume molaie(V) ds Tiguide selon Véquation suivante sac Le pane de subi ane mee de ores dateacton et es soles Pune tance Un savant dso ten sold ago ies de solutes eigues.o tts proces De lagon pls prc epaamete sob pot tue ss en tro pats a eomponte de eapenion tee non plas dstnctonintermolechs Is compost pola ot ompornt despots hyogen Hansen 9 ital deb ie paramere dD tect pa aguion sae B= 48548) _Deux solvantsauront un pouvoir de slubilisation proche lorsque lets ris ‘composantes sont proches, ce gul permet optimise la recherche de solvants de ‘substation, Les paramitres de solubilté ont de nombreuses applications, notamment dans ls Conception des revterents organiques. ‘ Indice Kauri-butanol (Kb) indice Kb est une mesure indirect de Ia «force d'un solvant I ext dé ‘ming expérimentaement de fagon simple. On prepare 20 g d'une solution Sandard {de gomme Kaur une reine naturelle, dite copal, exttalte d'un arbre topical) dans fe ‘outanol, qui es un te¥s bon solvant pour cette resine. Tout ajout dun autce solvant, dans lequel la gomme est nécesairement moins soluble, va abasser le pouvoir slvant da mélange I-butanol autre solvent, jusgu't ce qu’on attagoe le Polat de'préeipliation qu sera vu experimentalement par apparition de turbid # ans noe Lins eee ate pte np Sai he hte a Sens es vee espe ea ar Soe Ane ce tafe Sika ena is uae niortetmeee eae ee see Ere Sa octet ecw et petaclaene ele cpa uc ann Sic pa tae pata Chie ep Sage Sparse astm cae ota aie a pea trae gra ance nce a ne Bene Cee ek Sa ie ee ae Santa Stoner cesar Cae bce Sea Sap eterna acs ee + Constante diélectique Laconstantedilectique ow permitvt relative d'un solvant ests capacté& stocker ine energie ponte tectnque sous influence dun champ deco. Ele Se dnt comme le appor dela capac un condensate comporant le saivant Comme dsiectgue, sri expert gu'auat le meme condensates: qu wiser I ‘ide ou fai comme ddeetngu 1a. La constante ilectigue est sans Unité Pls ‘ce patamétre augments, plu lesolvant aun pouvor donisstion cewéou de sib. istion por les substances tonigues. Les solvans dont a constane digectigue ‘levee sont lise dons les evtements appliques par pulversation sectronaque = Grandes familles de solvants Les solvants organiques peuvent ete class dans quelques grandes familes chimiques déterminées parla nature de leur structure moléculaire. Les utlsations Specifies des solvants Sont tes principalement de ia monograple Archer [8]. {es propelétes presences en annexe, page 28, prennent le meme ordre que chdessous, + Hydrocarbures les hydrocarbures consituent la classe de solvants organiques a plus épandue. Les solvants de cete categorie ne contiennent que du carbone et de TVhydrogine dans leur stricture moléculire. On distingue les ydrocarburesalipat ques, les hydrocarburesaromatiques ainsi que les mélangespettoliers complexes, ydrocarburesaliphatiqus 1s pastes alps als, pat apple aus! pats) cont a forme Cys ras ler molecules avec cing carbone eps sont Ges Solvants liquldes 21 tempéraure nome, Les chainescarbonées peuvent re Iingatres(p ex n-hexane) ou ramiies (Pex. o-pentane). Les hydrocarbures lpbat- aes insatres(p. ex. les alcens, ou oleines,comporant une double Hasan} sont Toins répandus comme slvants sau pour certains prodults naturels comme Tes texptnes On peut également else es composes cyelgues,satres non sf les Sromatiques), dans is eategorle des hydrocarburesaliphatigues quoiqe i sie alcy: clique soit stictement leur clase dedoption. On retrouve dans cette catego de nombreux solvans comme le sjcohexane. Les solvantsaliphatiqus sont utises ‘otamment dans les adhe (pe. hexane) ‘emma Lashtocape ron dre un it ate ydrocarbures aromatiques La trie sromatique comprend tous les iqudes volaits dort la structure molé- clare comport Te noyau benzenique whon o ook Les solvants aromatiques comportent généralement un seul cycle benzénigue avec une ot phisieurs chains laterals comme le toluane et les yTenes. Les hydro- faibures sromatiques sont agement utlises dans la formulation de peintures Industrielles. Le benzene n'est plus utllsé comme solvant Industriel mals peut se Fetrowver en ts fables quanttés (généralement < 0,1 9) comme Impureté dans. autres solvants de la famille des hycrocarbures.On use communément fe terme “hydrocarbure atomatque lourdlorsqu'ly a WolscaYbones ou plus au tual sur une fou plusieurs chains lateraes ‘Mélanges complexes: tenet de pk, cu oe Mra tng ene Ps elt ts, tes paren oe Get Js ee, eo ce pate aoe sae coma eae ae a Seon Pet et ete a ae ee ape gine ee eo a eee ee Siena irene ar ce aaa Cee ee ee oe a cee ear ee Saidear eae mle escape eg a SOE cla calc ee Soe me ates HEE, eae cma eee Se es On ere e vet pe tC pe bt ye ct vs ad Pt i ti pn ce re et oe seal reiting Tee ar ane sree pe Se eta eee ett ee pee toctreins emma eet ee paces raters tla Se Ne Pi iret de rites aah eachaer cpeetoas ca SSeemabe co mee coupe negra mage aa, Pete pin eee ts ie ree rer Be gore mn a, Be eae ee ee ne byes meee fa Cotte ye Pa sca bros band SR ae es a cers Re er dies ne eee ee Souerra correc meats eve pee ee © Alcools: Les alcool sont des solvants oxygénés de synthése caractrists par la fonc- tion hyaroxyle(p. ex. méthanol,€thandl, Isopropanol). Les alcool resultent de la » Sobel substitution de Vhydrogéne sur un hydrocarbure RH par la fonction -OH pour donner R-OH (sau dans le cas d'un hydrogene su le cycle aromatique qut denne lun pheno dont les proprétes chimiques sont pasablement diferentes des acool) ‘On parle alcool monohydrique sil n'y a qu'une seule fonction hydroxyl par mmoleule 1a fonction hirdroxye prodult une éévation importante du point e’@balition ‘tae a wscosite de Inyarocarburecortespondant en raison de a presence deiasons Idiogine Les alcook sont solubles dans Teau. La Solubilté diminue cependant en fonction de la masse moléculaire de Taleool Les aleools ont des densites et des tensions superfcells semblables plusieurs cétonesaliphaiques. ts possédent une large gamme de taux d'évaporation et un. excellent pouvoir solvant pour divers polyméresetrésines Les aleools sont utlisés dans fa formulation de détergents, de Drodults de soins pasonnels (p. ex ethanol dans les parfums, isopropanol somme Alcoo friction), derevétements (p. ex nitrate de cellulose), adhésts et ener. + Giycols Les glycols sont des slvants de synths carats pa Ia double (ols 08 dlalcools) ex tiple (os) fonction hydronye. Pat rappor aux aleools simples, ‘augmentation du nombre de groupes hysraxyie entaine une augmentation tes Inporante de leur point débligon et dear vscouté sin ge une sl cee dans eau. Le lycls sont peu vost ethylene glycol et fe pur conn as yc et wt notamment comme ange ans es Tadatets automobile fe dans les peinture en phase aqueuse Le propylene lye), main toxlgue, Employ dans indus alimentate et pharmsceatgue « Hydrocarbures halogénés Les solvants talogénés sont des hydrocarbures dont un ou plusieurs atomes hydrogen ont été substitués par des Ralogenes (uot, chlor, b ants chores sont les plus épandus suvis des Sores. La plus Solvants ‘halogenes est sue Ges hydrocarbures aliphatiques. Certain. solvants Ralogenes, adi ts sis, ont été bannis en ralson du protocoie de Montel pour Ia protection de ia couche d/ozonestratosphtique. C'est fe cas notamment de 1,1, 1- tuiehlorethane et du 1,1 2trieMorotrifuorethane (CFC-113) dont nous présnions ‘ependant les propaittes physicoxhimiques en annexe a des fins de réftence et de omparaison. Musiews selvants halogenés sont ininflammables. ls ont teus des points d'ebuition et des densités plus elevés que ceux des hydrocarbues conespon. Sante Ils sont inselubles ‘dans ‘eau mais sont d'excellente solvants pour de hnombreux polymeres synthétiques, hulles et grasses minersles. Les solvants hhalogenés sont lagenent utliss dans le déralsage a la vapeur de surfaces metal. Iigues(p. ex. tichlowthyléne). Le chauffage des solvantshalogenes et leur contact constant avec divers allaes dans de telles applications exigent la présence destab- Sants p. ex. epoaydes)” Dautres applications tncluent Te decapage de paintire (Gichiotométhane) © le nettoyage 3 sec (perclorethylene). Les solvants Muntes et ‘autres spéctalites ph récentes sont traltesau chapite 4 « Cétones Les eétones sont caractéxsées par Ia fonction carbonyle laquelle se rtt chent deux chaines carbonées. Les aldehydes possedent Tle meme grougement fonctionnel mais seulement une chaine carbonée sy rattche, autre chatne eat ‘Sunn Lah non aor et le tat age poche 2 remplacée par un atone d’hydrogéne, Les aldéhydes ne sont pas tats lel parce ‘quis sont employés surtout comme seacis ou comme solvants dans des procedés tn cre Ferme Les cétones de falbles poids moléculaires sont solubles dans Iau. A partic de , cette solubllt est rreaque lle Les e&tones sont des solvants& haut pouvoir de ‘solution. Elles ont generlement des densités plus ftbles que celles des autres Solvents onygens. Ces pnupaice penuettent a formulation de revetements & hats Dourcentages de solide edulsant sist es quantite de composts organiques volatis {o¥y"Emses dane Hmonphere es ettones ont alee de fables tensions Superficilles, une autecaracteisique interessante pour la formulation des revéte- iments ties gamiseant, Elesoffrent une large gamime de taux evaporation, de {dibs viscosites et sont mlscbles avec les hydrocarbures peu cobteux, des propiets lppréices dans la formulation des peinturs. En plus Ue leur utilisation dans la {oumulation de peintures et de laques, les citones sot employees dans les nettoyants ties cégratssants indstil, les adhéss et en extraction, ‘Les cétones les olus connues sont les sulvantes acétone, méthyléthyleétone (MEK) ou butanone, méthylisobutyleetone (MIBK) Ces solvants sont tr volatile faflammables. « Esters Les esters ongariques, comme les acids organique, sont caractrists par le sroupe catbonyle is sont obtenus par tégtion d'un aide organique avec un alcool. es eetates sont les eters les plus uses comme solvants. Il exsteegalement des ‘acetates complexes ou mélanges prodults& partie de fractions pétroleres (p. ex. la Slrie Eexate de ExxonNiobil Chemical Company, Houston). Les esters de fables polds ‘moléculaires sont partellement solubles dans eau, Les esters ont de fables tensions Supetillles etre presentent dans une large gamme de taux evaporation Is sont ‘iisés notamment cans Ia formulation de peintres, de laques,

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