EXAMEN

UNIONES INTERMOLECULARES (uniones entre moléculas)

Responsable de las propiedades macroscópicas de la materia (punto de fusión y punto de ebullición)

UNIONES ENTRE ÁTOMOS (intramolecular) = Enlaces fuertes (covalente o iónico)

UNIONES ENTRE MOLÉCULAS (intermolecular) = uniones débiles

Las fuerzas electrostáticas son las más intensas y eternas  Ión – dipolo y puente de hidrogeno
Las fuerzas de Van der Waals  Dipolo-Dipolo y London

Ordenado de mayor fuerzas intermoleculares a menores:

1. Ión – Dipolo (Ión + Polar)

- Catión + Anión
- Si la densidad de carga es grande, esta interacción puede ser muy fuerte.
- Ej.: NaCl con H2O

2. Puente de Hidrogeno
- H unida a F-O-N
- Están muy polarizados.
- Enlaces más fuertes.

3. Dipolo – Dipolo (Polares)

- Se encuentran entre moléculas polares.
- Mientras mayor sea el momento dipolar mayor es la fuerza.

4. Fuerzas de dispersión o Fuerzas de London

- Unión entre moléculas apolares, sin carga.
- Son los enlaces más débiles.

EXISTEN CRITERIOS IMPORTANTES PARA LAS PROPIEDADES MACROSCOPICAS:

 Unión intermolecular
 Masa molar (g/mol)
 Superficie de contacto
 PROPIEDADES MACROSCOPICAS

Temperatura de ebullición - T° a la cual el compuesto líquido se convierte en gas.

- “Un líquido ebulle cuando la presión de vapor del líquido se iguala a la
presión atmosférica”
- “Si las moléculas se mantienen unidas por interacciones fuertes, se necesita
de mucha energía para separarlas, por lo tanto el punto de ebullición será
alto”
- A mayor fuerza intermolecular, mayor punto de ebullición.
- A mayor masa molar, mayor punto de ebullición.
- A mayor superficie de contacto, mayor punto de ebullición.
Mientras más lineal este el compuesto y menos ramificado este más difícil
va a ser separarlo, porque tendrá más superficie de contacto y su punto de
fusión o ebullición será mayor.
Si es más redondeado y ramificado, la superficie de contacto será más
chiquita y más fácil de romper.

Temperatura de fusión - T° en la que el sólido pasa a líquido.

- El factor determinante es el empaquetamiento de las moléculas en la red
cristalina: Cuanto mejor se ajusten al cristal mayor será la energía necesaria
para romper la red y, por lo tanto, mayor será el punto de fusión.
- A mayor fuerza intermolecular, mayor punto de fusión.
- A mayor masa molar, mayor punto de fusión.
- A mayor superficie de contacto, mayor punto de fusión.
Mientras más lineal este el compuesto y menos ramificado este más difícil
va a ser separarlo, porque tendrá más superficie de contacto y su punto de
fusión o ebullición será mayor.
Si es más redondeado y ramificado, la superficie de contacto será más
chiquita y más fácil de romper.

Solubilidad - Mezclado de sustancias.

- Lo semejante disuelve lo semejante (lo polar se disuelve con lo polar, lo no
polar con lo no polar)
- Las fuerzas intermoleculares determinan la solubilidad.
- Fuerza de London  No polar disuelve algo no polar
- Fuerzas dipolo- dipolo y puente de hidrógeno  Lo polar disuelve lo polar.
 ESTADOS DE LA MATERIA: “ESTADO GASEOSO”

 Los gases ejercen presión sobre todo lo que nos rodea. Un gas en un recipiente ejerce presión sobre sus paredes.
 Presión de un gas  Un gas ejerce sobre cualquiera sea la superficie y dirección con la que tome contacto.

 El instrumento que mide la presión atmosférica es el barómetro  Se informa en mmHg (torr.)

LEYES DE LOS GASES

Se basa en el uso de P (atm), V (Litros, T (Kelvin y N (Mol).

Mol  6,02 X 10^23 partículas

Masa molar  gramos / mol

N  gramos de sustancia / Masa molar

“A MAYOR PRESIÓN DE VAPOR, MENOR T° DE EBULLICIÓN”

1) LEY DE BOYLE
“El volumen de un gas ideal varía inversamente con la presión
aplicada cuando la temperatura y la cantidad de moles es
constante”
Al aumentar la presión, el gas se comprimirá y el volumen
disminuirá
Al disminuir la presión, el gas se expandirá y el volumen
aumentará.
P x V = Constante
P1 X V1 = P2 x V2

Ejemplo, el ingreso de aire a los pulmones.

 2) LEY DE CHARLES (Presión constante) Y GAY LUSSAC (Volumen constante)

Charlees Al aumentar el volumen, aumenta la T°  V/T = Presión constante.

Ejemplo: Al aumentar el calor en un globo, este se expande

aumentando su volumen. Y se contrae cuando se enfría.

Gay Lussac  Al aumentar la Presión, aumenta la T°  P/T = Volumen constante

Ejemplo: Las ollas de presión.

3) LEY DE AVOGADRO

“A una P y T dadas, los volúmenes de gases que reaccionan entre si están en proporciones de números enteros pequeños”

V = Constante x moles

Hipótesis  Volúmenes iguales de gases a la misma T° y presión contienen números iguales de moléculas.

LEY COMBINADA DE LOS GASES

Cualquier gas
N = 1 mol
P = 1 atm
T° = 0°C
V = 22,4 L
 4) FUNCIÓN DE LOS GASES IDEALES (pavo ratón)

5) DENSIDADES DE LOS GASES Y MASA MOLAR

6) LEY DE LAS PRESIONES PARCIALES DE DALTON

“La presión total de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones parciales de los gases en la mezcla”

Presión parcial = Presión que ejerce un gas como si estuviera solo, en el mismo recipiente de la mezcla y a la misma t°.
PRESIONES PARCIALES Y FRACCIONES MOLARES

Si n es el número de moles de gas i que posee una presión parcial Pi, entonces:

Donde X, es la fracción molar.

LÍQUIDO Y DISOLUCIONES

E. líquido: Se parece a los gases en cuanto a fluidez, pero su comprensibilidad y densidad son semejantes al de los
sólidos.
 PRESIÓN DE VAPOR: Medida de la tendencia de líquido de pasar a la fase gaseosa.
A mayor P.V. = menor T° de ebullición  VOLÁTILES (facilidad que una sustancia se evapore)
A menor P.V. = mayor T° de ebullición  NO VOLÁTIL
 PUNTO DE EBULLICIÓN: Es cuando la T° a la que su presión de vapor se iguala a la presión exterior.

 TENSIÓN SUPERFICIAL: Resistencia de un fluido a un aumento de su área superficial  energía requerida para
incrementar el área de la superficie de un líquido en una unidad.

 CAPILARIDAD: Ascenso espontáneo den un líquido dentro de un tubo estrecho.

 VISCOSIDAD: Resistencia a fluir que presenta un líquido.

La viscosidad disminuye = aumenta la T°

DISOLUCIONES: Mezclas homogéneas

Tipo de soluto:

ELECTROLITO (i > 1) Conduce electricidad, iones en disolución (+) (-)

Fuerte: El compuesto iónico y que está disociado al 100%

Débil: Moléculas polares, están parcialmente disociadas.

NO ELECTROLITO (i=1)  No conduce la electricidad, no hay iones en disolución. (Moléculas apolares)

UNIDADES QUÍMICAS DE CONCENTRACIÓN

Concentración: Cantidad de soluto disuelto en el solvente, mientras más soluto se encuentre disuelto en el solvente,
más concentrada será la solución.

 FÍSICAS (GRAMOS)
 %V/V = (ml soluto/ml disolución) x 100
 %M/M = (gr soluto/ g disolución) x 100
 %M/V = (gr soluto/ml disolución) x 100

Especiales

 PPm = (gr soluto/gr disolución) x 10^6

 PPb = (gr soluto/ gr disolución) x 10^9

 QUÍMICA (MOLES)
 MOLARIDAD (M) = mol de soluto/ litros de disolución
 MOLALIDAD (m) = mol de soluto/ kg de disolvente
 FRACCIÓN MOLAR = mol del soluto/ mol totales

𝑔 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
 𝑁 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 = 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 (𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜)

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
 𝐷𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛

 %M/V = % M/M x densidad (solución)

 𝑉1 𝑥 𝐶2 = 𝑉2 𝑥 𝐶2

∆Teb = Ke x m x i  Ebullición

∆Tcon = Kc x n x i  Crioscópica
PROPIEDADES COLIGATIVAS

Son aquellas variaciones que ocurren en las propiedades de un solvente cada vez que se adicione a un soluto no –
volátil. Estas variaciones dependen sólo de la cantidad de partículas presentes en la solución y no del tipo o naturaleza
del soluto adicionado. Ejemplo cuando uno le agrega sal al agua hirviendo.

 Disminución de la presión de vapor: (Pareciera como si las moléculas del soluto “estorbasen” la evaporación de
las moléculas del solvente, disminuyendo la evaporación de la solución, y consecuente, disminuyendo la presión
máxima de vapor de la solución)

∆PV = P°V solvente puro x Fracción molar del solvente

 Aumento del punto de ebullición: (La elevación de la temperatura de ebullición de una solución (∆Tb) es la
diferencia entre la t° de inicio de la ebullición de la solución (T) y la t° de ebullición del solvente puro (T0), ambos
a la misma presión)

∆tb = t (inicio) – t0 (solvente puro)

∆Tb = Ke x m x i

Ke: Constante ebulloscopia, m: molalidad, i: coeficiente de Vant Hoff

 Disminución del punto de congelación: (La fase líquida cambia a la fase sólida, si existe algún soluto en el medio
provocará una disminución de la rapidez con que las moléculas de líquido pasan a la fase sólida, como respuesta
hay que enfriar aún más la solución)
El descenso de la temperatura de congelación (∆Tc) es la diferencia entre la T° de inicio de congelación de la
solución (T) y la T° de congelación del solvente puro (T0).

∆Tc = T (inicio) – T0 (solvente puro)

∆Tc = Kc x m x i

Kc: Constante crioscópica, m: molalidad, i: coeficiente de Vant Hoff

 Cambio en la presión osmótica: Se produce por la tendencia de las moléculas de agua a pasar desde una zona de
mayor concentración (contra un gradiente). Es la presión que s ele debe aplicar a la solución para que no ocurra
la osmosis.

Π=MxRxTxi

M: Molaridad
R: Constante universal de los gases = 0,082 atmL/molK
T: temperatura absoluta de la solución (K)
i: coeficiente de Vant Hoff

ΠV = R x T x N
ISOTÓNICA: Disoluciones de = presión osmótica (π)

HIPOTÓNICA: Una de las disoluciones con menor π

HIPERTÓNICA: Una de las disoluciones con mayor π

TIPOS DE REACCIONES QUÍMICAS

1) Síntesis: “Más de un reactivo, un solo producto”

A+BC

2) Descomposición: “Un solo reactivo, más de un producto”

CA+B

3) Conformación de gases: “Los productos incluyen un gas insoluble o poco soluble, el cual escapa de la
disolución”
2HCl + CaCO  CO2 + H2O +CaCl

4) Reacciones de neutralización: Acido – base (formación de sal iónica + agua)

HCl + NaOH  NaCl + H2O

5) Reacciones de precipitación: Los productos incluyen sustancias que precipitan como un sólido de la disolución.
Pb (NO3)2 + 2NaI  PbI2 + 2NaNO2

6) Combustión: “ En los reactivos hay un oxígeno”

7) Óxido – reducción (REDOX): “Reacciones con transferencia de electrones”

Se caracterizan por cambios en los estados de oxidación (n° de oxidación) de algunos o todos los elementos de los
opuestos que reaccionan.

ESTADOS DE OXIDACIÓN

Conociéndola es posible determinar que especie es la que se oxida y que especie es la que se reduce.

 H  +1
 O -2
 Los metales alcalinos y alcalinos térreos  +1 y +2
 Elementos puros  0
 Los iones simples tendrán la carga del respectivo ion.

Elemento que aumente su número de oxidación: OXIDADO  la especie que libera electrones.

Elemento que disminuya su número de oxidación: REDUCIDO  La especie que capta electrones.

ESPECIE QUE SE OXIDA  AGENTE REDUCTOR

ESPECIE QUE SE REDUCE  AGENTE OXIDANTE

¡IMPORTANTE!

OXIDACIÓN

Siempre involucra  Pérdida de electrones

Puede involucrar  Adición oxigeno o perdida de Hidrogeno

REDUCCIÓN

Siempre involucra  Ganancia de electrones

Puede involucrar  Pérdida de Oxígeno o Ganancia de Hidrogeno

REACTIVO LIMITANTE Y EN EXCESO

El reactivo limitante: Es el que limita la reacción.

Rendimiento de una reacción (referido a productos)

La cantidad de producto que obtiene si rx todo el reactivo limitante se denomina rendimiento teórico de la rx.

La cantidad de producto que se obtiene realmente en una reacción es el rendimiento real.

Rendimiento real < Rendimiento teórico

% Rendimiento = Rendimiento real / Rendimiento teórico x 100

ACIDO / BASE: Equilibrio iónico δ+ y δ-

Están disueltas en H2O

ÁCIDOS:

 Las soluciones acuosas conducen la corriente eléctrica

 Los ácidos fuertes reaccionan con los metales alcalinos para producir
hidrógeno.
 Reaccionan con las bases produciendo agua y una sal.
 Tienen un sabor agrio.

Ejemplo: Frutas cítricas, vinagre, aspirina, coca cola, vitamina C.

BASES:

 Las soluciones acuosas conducen la corriente eléctrica.

 Reaccionan con los ácidos para producir agua y una sal.
 Tienen sabor amargo y son resbalosas al tacto.

Ejemplo: Jabón, fármacos estomacales, detergentes, limpiadores

amoniacales.
Ácidos inorgánicos: H Siempre tendrá un hidrogeno con parcial positivo δ+, los otros elementos serán con parcial
negativo δ-

Ácidos orgánicos: R-COOH  Siempre va en los extremos de la cadena (puede haber más de un ácido carboxílico)

Bases inorgánicas: OH  Siempre tendrán hidroxilos/hidróxidos con parcial negativo δ- unidos a metales con parcial
positivo δ+

Bases orgánicas: “Aminas”  Esta formados por aminas con un nitrógeno con par de electrones libres.

TEORÍAS ACIDO – BASE

Se considera FUERTE cuando la reacción es irreversible  Reactivo limitante existe.

Se considera DÉBIL cuando la reacción es reversible (equilibrio químico) Reactivo limitante NO existe.
 1. TEORÍA DE ARRHENIUS

ACIDO HCl + H2O  Clˉ + H3O⁺

Acido fuerte base iones hidronio

 Cualquier sustancia que deje iones hidronio es un ácido.

BASE NaOH + H2O  Na⁺ + OHˉ

Base fuerte ácido iones hidroxilo

 Cualquier sustancia que reaccione con agua y deje iones hidroxilo es una base.

2. TEORIA DE BRONSTED – LOWRRY: “Pares conjugados”

CH3COOH + H2O ↔ CH3COOˉ + H3O⁺

Ácido débil orgánico + base ↔ base cong. Fuerte + ácido cong.

 Cuando un ácido regala iones hidronio, la base acepta este tipo de iones.

NH3 + H2O ↔ NH4⁺ + OH ˉ

Base débil + base ↔ ácido cong. Fuerte + base cong.

ACIDO  CEDE IONES H⁺  genera H3O⁺

BASE  ACEPTA IONES H⁺  Libera iones hidroxilo (OHˉ)

*Toda aquella sustancia que tenga un HIDROGENO con carga NEGATIVA (-), es un ANFOLITO.*
FUERZA DE LOS ÁCIDOS / BASES

 H⁺ O H3O⁺ es el ácido más fuerte que puede existir en equilibrio acuoso.

 OH ˉ es la base más fuerte que puede existir en equilibrio acuoso.

 100% disociado

↔ Parcialmente disociado
 DEFINICIÓN DE pH Y pOH

pH + pOH = 14

pH = -log [H⁺] o [H3O⁺]

pOH = -log [OHˉ]

Si nos dan el Ph, se debe sacar el antilogaritmo para sacar la concentración de H 10^-x

Ejemplo: 𝟏𝟎−𝒑𝑯 = [𝑯+ ]

A diferencia de los ácidos y bases fuertes (unidireccional), los ácidos y bases débiles (bidireccional) formar un
equilibrio.

Constante de equilibrio
Ka: Constante de disociación del ácido

A mayor Ka más fuerte es el ácido (ej. Mayor cantidad de iones se encuentran presentes en el equilibrio con respecto al
ácido ionizado)

Si Ka>>1, entonces el ácido es completamente ionizado y el ácido es un ácido fuerte.

Kb: Constante de disociación de la base

Kw = Ka x Kb = 𝟏𝟎−𝟏𝟒  ácidos y bases conjugados

PH: DISOLUCIONES AMORTIGUADORES / D. BUFFER / D. TAMPÓN

- Amortiguar cambios en el Ph
- Regula cambios del Ph
- Mezclas
1) Combinación de un ácido débil + sal del ácido débil

Ácido débil = CH3COOH Sal del ácido débil = CH3CCOOˉNa⁺

 CH3COOH + H2O ↔ CH3COOˉ + H3O⁺

Ácido débil base conj. Fuerte

 CH3COOˉNa⁺ (H2O) CH3COOˉ + Na⁺

Base conj. Fuerte
CH3COOˉ + H2O ↔ CH3COOH + OH ˉ

En un mismo vaso uno tiene iones H3O+ y OH- esto es una disolución buffer. H3O+ y OH- no se consumen siempre están
en equilibrio.
 Ecuación de Henderson y hasselbach
[𝒃𝒂𝒔𝒆]
𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝒂 + 𝒍𝒐𝒈
[𝒂𝒄𝒊𝒅𝒐]

𝒑𝑲𝒂 = −𝒍𝒐𝒈𝑲𝒂

𝑲𝒘 = 𝑲𝒂 𝒙 𝑲𝒃 = 𝟏 𝒙 𝟏𝟎−𝟏𝟒

2) Combinación de una base débil + sal de la base débil

Base débil = NH3 Sal de la base débil = NH4⁺

 NH3 + H20 ↔ NH4⁺ + OHˉ

Base débil iones hidroxilo
 NH4⁺  (H2O) NH4⁺ + Cl ˉ
Disociación (equilibrio) ácido fuerte
NH4⁺ + H2O ↔ NH3 + H3O⁺
Iones hidronio

CAPACIDAD TAMPONANTE

Corresponde al número de moles de ácido o base que se debe agregar a un litro de tampón para que este cambie su pH
en una unidad.
∆𝐦𝐨𝐥𝐞𝐬
𝑪𝑻 =
∆𝐩𝐇
Capacidad tamponante = Resistencia a cambios de Ph

NEUTRALIZACIÓN

Cuando reaccionan un ácido y una base para originar agua y la sal correspondiente, se produce una reacción de
neutralización.

HA + BOH  BA + H2O

EJMPLO: HCL + NaOH  NaCl + H2O

Número de moles ácido = Número de moles de base

V ácido x M ácido = V base x M base

EL PH LO DETERMINA EL EXCESO DEL ÁCIDO
 TEORÍA ACIDO-BASE EN COMPUESTO ORGÁNICOS
 Aplicaciones de concepto de Brönsted-Lowry a ácidos y bases orgánicas; ácidos carboxílicos, fenoles y aminas.
 Manejo del concepto de pKa. Análisis de magnitudes de acidez y basicidad de compuestos orgánicos.
 Orden de acidez y basicidad. Consideraciones estructurales en ácidos y bases alifáticas y aromáticas.

Según Brönsted-Lowry:

Ácido: Especies que tiene una tendencia a perder un H⁺

Base: Especie que tiene una tendencia a aceptar un Hˉ

- Generalmente el concepto de acidez y basicidad está asociada a solvente de agua.

- Los valores más pequeños de pKa, corresponden a Ka más grandes, son los ácidos más fuertes.

IMPORTANTE
*Si el pH está sobre el pKa, el ácido HA existe como Aˉ en el agua.
*Si el pH está bajo el pKa, este existe como no disociado HA

En los compuestos orgánicos la acidez depende de:

 La polaridad del enlace

 La polarizabilidad de un átomo
 La estabilidad (del anión) de la base
conjugada (estabilidad por resonancia)
1) ÁCIDOS CARBOXÍLICOS (R-COOH)
- Actúan como ácidos (ceden H⁺).
- Tienen valores de pKa que oscilan entre 3 y 5 aproximadamente.

- El pKa = 4,75 en medio acuoso, corresponde a un ácido más fuerte que en el agua.

2) ALCOHOLES (R-OH)
- Son ácidos mucho más débiles que los ácidos carboxílicos, con valores de pKa cercanos a 16 y pueden actuar
como ácido y donar protón o como base y aceptarlo.
 *LOS ÁCIDOS Y ALCOHOLES PROTONADOS SON FUERTES ÁCIDOS*

EFECTOS ESTRUCTURALES DE REACTIVIDAD

 Los efectos estructurales sobre la reactividad pueden en general dividirse en tres categorías:
 EFECTOS DE RESONANCIA (O CONJUGACIÓN)
 EFECTOS ESTÉRICOS
 EFECTOS INDUCTIVOS (O ELECTROSTÁTICOS):

Es la polarización de un enlace por la influencia de un enlace adyacente polar o por un grupo.

El cloro por ser electronegativo (polariza el enlace) atrae la densidad electrónica del C
al que está unido creando un dipolo permanente.

RECORDAR:

El efecto inductivo puede ser: atrayente o dador.

- EFECTOS INDUCTIVOS ELECTRÓN-ATRACTORES (AUMENTAN LA ACIDEZ)

 El efecto inductivo atrayente se presenta con los átomos más electronegativos unidos al carbono. Ej.: Cl, Br,
etc.
 Los grupos cargados positivamente y la mayor parte de los grupos insaturados (-NO2, fenilo, C=O, etc.) caen
también en esta categoría.
- SUSTITUYENTES QUE PRESENTA EL EFECTO INDUCTIVO

A MAYOR ÁTOMO CON GRUPO HALÓGENO ELECTRONEGATIVO MENOR ES EL pKa.

- EFECTOS INDUCTIVOS ELECTRÓN – DADORES (DISMINUYEN LA ACIDEZ)
 Los sustituyentes llevan una carga negativa o poseen un dipolo con su extremo negativo dirigido hacia el
centro reactivo.
 Los grupos alquilos como metil, etil, etc. Suelen clasificarse como grupos débilmente electrón dadores.
 Grupos que ejercen efectos inductivos electrón – dador.
 ISOMERÍA Y ESTEREOQUÍMICA
GRUPOS FUNCIONALES

Acido carboxílico R-COOH

Ester R-COO-R
Amida R-CONH₂
Aldehído R-CHO
Cetona R-CO-R
Alcohol R-OH
Amina R-NH₂
Éter R-O-R

Hidrocarburos

- Alifáticos
o Alcanos: Enlace simple
o Alquenos: Enlaces dobles
o Alquinos: Enlaces triples
- Cíclicos
o Cicloalcanos
o Cicloalquenos
- Aromáticos
o Benceno y sus derivados
ISOMERIA Y ESTEREOQUÍMICA

Isómeros: Compuestos con la misma fórmula molecular, pero diferente formula estructural (no son idénticos). Los
isómeros presentan diferentes propiedades físicas y químicas.

 Isómeros
constitucionales / estructurales:

Se diferencian en la forma en la que están unidos sus átomos

 Estereoisómeros

Son compuestos cuyos átomos están unidos en el mismo orden, pero difieren en su orientación tridimensional.
Estereoisómeros:

 Isomería geométrica

Tiene origen en la rigidez de una molécula. Se presenta solo en dos clases de compuestos:

o Alquenos
o Compuestos cíclicos

Los grupos unidos por un enlace doble no pueden girar alrededor del doble enlace, sin romper el enlace π. Por lo tanto
los átomos de C unidos por el enlace están fijos en el espacio unos respecto a otros.

Compuestos diferentes, que tienen propiedades físicas diferentes.

Isómeros cis-trans Isómeros E Y Z

Se corta en forma horizontal o se ve si los
isómeros están por delante o por atrás.
CIS Al mismo lado
TRAS Al otro lado
Se cortan en forma vertical
Z Los grupos de mayor prioridad están al
mismo lado.
E Los átomos de mayor prioridad están en
lados opuestos.

REGLAS CAHN-INGOLD-PRELOG (REGLAS CIP)

1. Si los átomos son diferentes, el orden de secuencias es por el número atómico, recibiendo prioridad el átomo
de mayor n° atómico.
2. Si están presentes dos isótopos del mismo elemento, tiene prioridad el isótopo de masa superior.

3. Si dos átomos son idénticos, se usan para asignar prioridad los n° atómicos de los átomos siguientes. Si estos
átomos también tienen unidos átomos idénticos, se determina la prioridad en el primer punto de diferencia a
lo largo de la cadena.
Tiene prioridad el de mayor número atómico.

4. A las estructuras con átomos unidos por dobles enlaces o triples enlaces se les asigna una equivalencia con
otras estructuras con enlaces simples.
a. Cada átomo unido por doble enlace se duplica (o triplica para los triples enlaces), como puede verse en
los siguientes ej.
 Isomería geométrica en compuestos cíclicos

Cis Sustituyentes en el mismo plano

Trans  Sustituyentes en distinto plano

  Isomería óptica: Isómeros con centros asimétricos

La disposición a la derecha o izquierda de los átomos alrededor de un átomo de carbono puede conducir a isómeros.

Quiralidad: La imagen especular no es superponible, tiene 4 sustituyentes distintos (no tiene dobles, ni triples
enlaces)

Una molécula quiral no tiene un plano de simetría

Presentan:

- Cuatro sustituyentes diferentes.

- Carbono quiral – centro asimétrico.
- Carbono con hibridación sp3

1. ENANTIOMEROS
- Moléculas cuyas imágenes especulares no se pueden sobreponer (del griego enantio “opuesto”)
- No tienen elementos de simetría (plano o eje de simetría).

La imagen especular no se superpone, por lo tanto son moléculas diferentes

N° de Estereoisómeros: 2ᴺ n = n° de C quirales

2. DIASTEROISOMEROS
 Son esteréoisomeros que no son imágenes especulares.
 Tienen configuración opuestas en algunos centros de
carbonos quierales.
 Pueden ser separados fácilmente a diferencia de los
enantiomeros.
CONFIGURACIÓN ABSOLUTA: R Y S

- Se usan las reglas de Cahn-Ingold-Prelog (reglas CIP)

- Se enumeran los átomos o sustituyentes unidos al carbono quiral de
acuerdo a las reglas CIP.
- La orientación del sustituyente de menor importancia (4) se ubica
atrás del plano.

R La orientación de los 3 grupos más importantes va en sentido de las

manecillas del reloj.

S La orientación de los 3 grupos más importantes va en sentido contrario

de las manecillas del reloj.

ACTIVIDAD OPTICA: Si tenemos enantiomerismo y una luz viene en un plano determinado, este plano de luz se ve
torcido.

Levorotatoria: Hace girar la luz polarizada hacia la izquierda (anti horario) (-) por convección.

Dextrorotatoria: La luz polarizada gira hacia la derecha (horario) (+) por convección.

El polarímetro es un instrumento que nos permite medir la cantidad de rotación que produce una sustancia
+ópticamente activa.

IMPORTANCIA DE LOS COMPUESTOS QUIRALES

 El organismo solo reacciona con uno de los Estereoisómeros (con el objeto o su imagen especular)
 La “talidomina” tiene un par de enantiomeros:
El R ayudaba a las mujeres embarazadas.
El S tenía efectos teratogénicos generando bebés con deformidades.
 En temas de perfumería, estos enantiomeros presentan aromas muy diferentes, cada uno interactúa con un
receptor diferente. Ej.: Uno tiene olor de menta el otro cuando se cocina Abas.
 IMPORTANTE:
- A mayor punto de ebullición: crece con la interacción molecular, depende de los
enlaces intermoleculares (iónico, Puente de hidrogeno (H-FON), D-D (sustancias
polares), London (sustancias apolares)).
Si tienen la mima fuerza intermolecular  Se ve la masa molar.
- A mayor punto de fusión: Mayor interacción molecular, debido a que se necesita mayor
temperatura para poder separar enlaces (pasa lo mismo con el punto de ebullición).
- Mientras más lineal este el compuesto y menos ramificado este más difícil va a ser
separarlo, porque tendrá más superficie de contacto y su punto de fusión o ebullición
será mayor.
Si es más redondeado y ramificado, la superficie de contacto será más chiquita y más
fácil de romper.
- A mayor solubilidad  Mayor es la interacción molecular (puente de hidrogeno, dipolo
- dipolo, London)
- Se denomina compuesto meso a aquel que, conteniendo átomos de carbono
asimétricos, es aquiral. Por lo tanto, su imagen especular es en realidad el mismo
compuesto.

Configuración con CIP  Z/E

Configuración geométrica  CIS/TRANS

PROYECCIÓN DE FISCHER

 Se utiliza para compuestos con más de un centro quiral.

 Disposiciones tridimensionales.
 Un átomo tetraédrico de carbono se representa mediante dos líneas cruzadas.
 El sustituyente  Horizontal
 La cadena carbonada  Vertical
 En la parte superior debe ir la más función más oxigenada (tiene que tener oxigeno o doble enlace).

Configuración relativa  Específica para azucares.

Gliceraldehídos, es la aldosa más sencilla, solo tiene un centro quiral, tiene dos Estereoisómeros. Sin embargo solo el
entantiómero dextrorotatorio se encuentra de forma natural.

OH: Lado derecho serán los D Se tiene el grupo OH en el centro inferior de

OH: Lado izquierdo serán los L Quiralidad (último carbono quiral)
Conformaciones del Ciclohexano (6 carbonos)

 La silla tiene dos conformaciones estables en equilibrio: Las cuales se puede interconvertir entre ellas siendo
las más estables la que quede con el sustituyente más voluminoso en orientación ecuatorial.

Los sustituyentes axiales  Son paralelos al eje.

Los sustituyentes ecuatoriales  Están más o menos, en el plano del anillo.

El bote es más estable que la silla

 REACTIVIDAD ORGÁNICA

- Procesos de rupturas de enlaces covalentes (ruptura homolítica y hererolítica).

- Transformaciones que sufren los grupos funcionales.

1. Reacción de adición: Consiste en la adición de dos especies químicas al enlace múltiple de una molécula
insaturada.
De insaturado (doble, triple enlace)  pasa a  Saturado (enlace simple)
“Dos reactivos se unen y forman un producto nuevo, sin que sobre átomos”

2. Reacciones de eliminación: Inverso a la adición.

De Saturado (enlace simple)  pasa a  Insaturado (enlace doble o triple)
“Un solo reactivo se descompone en dos productos”

3. Reacciones de sustitución: Un átomo o grupo atómico es sustituido o desplazado por otro.

De Saturado  pasa a algo  Saturado
“Dos reactivos intercambian partes y originan dos productos nuevos”

4. Reacciones de rearreglo o transposición: Isomerización

“Un solo reactivo sufre una reorganización de enlaces y átomos”
 Mecanismos de reacción

 Las rx orgánicas pueden generar rx a partir de dos mecanismos.

Mecanismo concertado  La transformación es inmediata y no se forman intermediarios.

Mecanismo en etapas  Se forman intermediarios de reacción como el carbocatión, el carbanión o el radical libre
(son inestables)

Carbocatión (+) y el carbanión (-): Reacciones heterolíticas  Los electrones se reparten de forma dispar, formando
carbocationes y carboiones.

Radicales libres (*): Rupturas homolíticas  Al romper un enlace covalente se reparte un electrón para cada
átomo, formando un radical.
Nucleófilos  Sustancia que le gustan los núcleos. Es decir, manifiestan una atracción de tipo electromagnética por
las cargas positivas del núcleo. Por lo tanto, toda aquella sustancia nucleofílica es aquella con exceso de electrones.
(LE GUSTAN LAS CARGAS POSITIVAS, EXCESO DE ELECTRONES).

Electrófilos  Sustancias que no le gustan las cargas positivas, le gustan las cargas negativas, le atraen los
electrones, es deficiente de electrones. (LE GUSTAN LAS CARGAS NEGATIVAS, DEFICIENCIA DE ELECTRONES).

Un carbono que tiene una ruptura heterolítica, queda con carga positiva, recibiendo el nombre de carbocatión y es
un electrófilo.

ESTABILIDAD DE LOS CARBOCATIONES

Nucleofílica  Mayor carga y mayor densidad electronica
 ALDEHIDOS Y CETONAS

Aldehído Cetonas

 Presentan hibridación Sp2

 Los enlaces sigmas del grupo carbonilo están situados en un plano
 Son moléculas polares
 No presentan puentes de hidrogeno, pero pueden actuar como aceptores de hidrógeno para formar
puentes.
- Forman puentes de hidrógenos con el agua
- Los aldehídos y centonas de bajo peso molecular son más solubles en agua que en solventes no
polares.
 Las CETONAS son más estables que los ALDEHIDOS.
 Cuando un Nucleófilo ataca al grupo carbonilo, el átomo de carbono pasa de tener
hibridación de sp2 a sp3. Los electrones del enlace pi son desplazados hacia el átomo de
oxígeno, formándose un anión alcóxido, que se protona para dar lugar al producto de
adición nucelofílica.
REACCIÓN CON ALCOHOLES
 Reacciona con alcoholes para formar acetales. En la formación de un acetal, se adicionan dos moléculas de
alcohol al grupo carbonilo y se elimina una molécula de agua.
 Los acetales solamente se forman en condiciones ácidas.

ACETALES CÍCLICOS
 Una molécula que tiene un grupo OH en posición 1,4 o 1,5 respecto a un grupo carbonilo aldehído o cetónico,
puede experimentar una reacción intramolecular para formar un anillo hemiacetálico de 5 o 6 miembros.
 Estos hemiacetales cíclicos se favorecen sobre las formas aldehídicas de cadena abierta.
FORMACIÓN DE CIANOHIDRINAS  Adición de HCN

FORMACIÓN DE IMINAS E HIDRACINAS  El amoniaco o una amina primaria reaccionan con

una cetona o un aldehído para formar una IMINA.
(IMINA Nitrogenados de las cetonas y aldehídos, con un doble enlace carbono – nitrógeno en lugar del grupo
carboxilo)
Se quitan dos hidrógenos, luego se suma un Oxigeno.

REDUCCIÓN DE ALDEHIDOS Y CETONAS

La adición de un ión hidruro a un aldehído o cetona forma un ión alcóxido. La subsecuente protonación mediante un
ácido produce alcohol.
TAUTOMERÍA CETO-ENÓLICA
 Equilibrio entre la cetona (carbonilo) y el enol, en una zona ácido o básica.
 Se forma un doble enlace, agrega un H para completar OH y se elimina otro hidrogeno.
HIDROLISIS  Se le adiciona AGUA

CARBOHIDRATOS

ALDOSAS: Grupo aldehído en el carbono N°1

CETOSAS: Grupo cetona en el carbono N°2

 Alfa  OH abajo

Beta  OH arriba

 Grupos hacia la derecha = abajo

 Grupos hacia la izquierda = arriba

CONFÓRMEROS DE LOS ANÓMEROS

OH hacia abajo deben ir en esa posición

(ecuatorial o axial)
MUTARROTACIÓN DE UN ÁZUCAR  Es un fenómeno que se produce en disolución acuosa, donde se genera la
interconversión de los anómeros alfa y beta, y se evidencia por el cambio de la rotación especifica. El disacárido I,
presenta este fenómeno porque tiene un “C anomérico” libre.
ÁCIDOS CARBOXÍLICOS Y DERIVADOS
REACTIVIDAD  A mejor grupo saliente, más reactivo será
REACCIÓN DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS CON ALCOHOLES: Esterificación de Fischer.

Los ácidos carboxílicos son poco reactivos por tener un mal grupo saliente, su reactividad aumenta en medio ácido.

Este es un método para producir un éster

REACCIÓN DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS CON AMINAS

Los ácidos carboxílicos reaccionan con las aminas mediante una reacción acido-base formando la sal reactiva.
DERIVADOS DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
LÍPIDOS
- Son biomoléculas se encuentran aislados en la naturaleza (no se encuentran mezclados).
- Son insolubles en agua, son solubles en solventes orgánicos, como el éter, cloroformo, benceno, etc.
- Presentan interacciones de tipo London.
- Se definen por su solubilidad.

1) Lípidos saponificables (Hidrolizados): Son ésteres de ácidos grasos. (PRESENTAN

GRUPOS ESTERES (R-COO))
 Simples
o Aciglicéridos (triglicéridos)
o Céridos (ceras)
 Complejos
o Fosfolípidos
o Glucolípidos

2) Lípidos insaponificables (no hidrolizados): No contiene enlaces éster.

 Terpenos
 Feromonas
 Esteroides
 Prostaglandinas

ACIDOS GRASOS

 Formarán estos esteres en los distintos lípidos saponificables.

 Tienen cadenas muy largas (entre 12 -24 átomos de carbono).
 Son cadenas lineales y no ramificadas.
 Pueden presentar simple enlace (saturados), doble enlace (insaturado), Solo
un sobre enlace (monoinsaturados) o más de un doble enlace en la estructura (poliinsaturados).
 Presentan una configuración Z o Cis, sus sustituyentes están para el mismo lado.

1) Ácidos grasos saturados: Sólo tiene enlaces simples entre los átomos de carbono.
2) Ácidos grasos insaturados: Tienen uno o varios enlaces dobles en su cadena, estos enlaces siempre presentan
geometría Z o Cis y nunca están conjugados.
PUNTO DE FUSIÓN  Son altos en los ácidos grasos saturados.

- El punto de fusión de los ácidos grasos saturados, siempre aumentará a medida que aumenta la masa molar
(porque son más pesados).
- En el caso de los grasos insaturados el enlace Z produce una curvatura que evita que se empaquen y por lo
tanto tiene menores puntos de fusión saturados, es decir el punto de fusión será menor mientras más doble
enlaces se tenga.

SOLUBILIDAD

- Los ácidos grasos poseen una zona hidrófila (cabeza polar, -COOH) y una zona lipófila (hidrofóbica, la cadena
hidrocarbonada).
- Las moléculas de los ácidos grasos al poseer esta parte apolar va a ser soluble a disolventes orgánicos (no
apolares), y tendrán un grupo carboxílico polar y soluble en agua. Las moléculas con estas características se
denominan antipáticas.
- Los ácidos grasos, como todos los ácidos carboxílicos son capaces de formar enlaces éster con los grupos
alcohol de otras moléculas.

𝑹 − 𝑪𝑶𝑶𝑯 + 𝑹 − 𝑶𝑯 = 𝑹 − 𝑪𝑶𝑶 − 𝑹 + 𝑯𝟐𝑶  Está reacción es una sustitución nucleofílica.

- Los ésteres son hidrolizables en medio ácido o básico para formar ácidos carboxílicos y alcoholes
correspondientes.

EL AGUA ES UNA MOLÉCULA POLAR

ACIDOS GRASOS POLIINSATURADOS (PUFA)

 Los ácidos grasos poliinsaturados, conocidos como PUFA pueden ser tres tipos
o Omega 3, 6 o 9.
 Este tipo de nomenclatura utiliza letras griegas para designar la posición relativa de un átomo o sustituyente en
una molécula.

Su nombre corresponde la instauración contando desde el

carbono omega (ω).

El ácido graso ω - 3 posee la primera instauración en el carbono 3, contando desde el carbono omega, es decir,
desde el grupo metilo.

Se cuenta desde el último carbono

CERAS

 Las ceras son ésteres de ácidos grasos (ya sean los PUFA o ácidos carboxílicos), con alcoholes de cadena larga,
que pueden estar saturadas o insaturadas.
 Son sólidas y totalmente insolubles en agua.
 Sus funciones están relacionadas con su impermeabilidad al agua y con su consistencia firme. Así las plumas, el
pelo, la piel, las hojas, frutos, están cubiertas de una capa cérea protectora.

𝑹 − 𝑪𝑶𝑶𝑯 + 𝑹 − 𝑶𝑯 = 𝑹 − 𝑪𝑶𝑶 − 𝑹 + 𝑯𝟐𝑶

Ej.: La cera de abeja

Cadenas lineales muy grades con ésteres.

TRIACILGLICÉRIDOS

 Son lípidos formados por la esterificación de una, dos o tres moléculas de ácidos grasos con una molécula de
glicerina (1,2,3 – propanotriol)
 También reciben el nombre de glicéridos o grasas simples.

Grasas: Triglicéridos sólidos o semisólidos a T° ambiente, se obtiene comúnmente de animales y están compuestos por
triglicéridos de ácidos grasos saturados o que tienen un solo enlace doble. Ej.: La manteca o mantequilla.

Aceites: Triglicéridos líquidos, se obtienen comúnmente de vegetales y están compuestos por triglicéridos grasos
insaturados. Ej.: El aceite vegetal.
ACEITES

 Son de origen vegetal, corresponden en un gran porcentaje a ácidos grasos insaturados, lo que explica que sean
líquidos a T° ambiente.

JABONES, DETERGENTES Y MICELAS

 La hidrolisis en medio básico (NaOH) de un éster, permite obtener sales de los ácidos carboxílicos
correspondientes, en el caso de los ácidos grasos, denominadas jabones. Este proceso se denomina
saponificación.

Se produce una ruptura y con la

saponificación se forman JABONES: Se
obtienen de manera natural.

LA ACCIÓN DE LIMPIEZA DE LOS JABONES  Debido a la cola apolar, hidrofóbica, las sales de ácidos grasos pueden
rodear a las grasas, formando una micela, la cabeza iónica les proporciona cierta solubilidad en agua, de esta forma
se utilizan para quitar las manchas de grasa.
DETERGENTES  Son sintéticos, no naturales y más contaminantes. Mezcla de cadenas alifáticas C12

Los detergentes biodegradables: Son detergentes con cadenas R lineales, pueden degradarse por microorganismos.

FOSFOLÍPIDOS

 Son ésteres de ácidos carboxílicos y diésteres del ácido fosfórico, presentes en sistemas biológicos.
 Son los componentes mayoritarios de las membranas celulares.
 Son de dos clases: Fosfoglicéridos y esfingolípidos.

Generalmente se encuentran formando la membrana

celular
Fosfoglicéridos:

- Llamados también fosfogliceroles.

- Son parecidos a los triglicérido pero el grupo terminal –OH forma un éster con el ácido fosfórico.

Esfingolípidos

- Se encuentran también en las membranas.

- Son los componentes lipídicos de las vainas de mielina de las células nerviosas.
- Contienen esfingosina en vez de glicerol y el grupo amino se encuentra unida al grupo acilo de un ácido graso.

PORSTAGLANDINAS

 Son lípidos que no tienen funciones éster.

 Son ácidos carboxílicos de 20 átomos de carbono, contienen un anillo de 5 miembros con dos largas cadenas.
 Presentan una amplia variedad de efectos biológicos, afectan entre otras funciones.
 AMINOÁCIDOS, PÉPTIDOS Y PROTEÍNAS

AMINOÁCIDOS

 Corresponde a un ácido carboxílico con un grupo amino en el carbono alfa; las unidades que se repiten se llaman
residuos de aminoácidos (monómeros).

La configuración relativa en aminoácido es la posición del grupo amino, D derecha (naturales), L izquierda
(sintéticos)
 GRUPO AMINO PROTONADO, GRUPO CARBOXILO DESPROTONADO = PH NEUTRO

- Cambia el grupo R

PROPIEDADES ACIDO – BASE DE LOS AMINOÁCIDOS

 La forma ácida (con el protón) predomina si el pH de la solución es menor que el pKa del compuesto, y la forma
básica (sin el protón) predomina si el pH de la solución es mayor que el pKa del compuesto.
 Un aminoácido no puede existir como un compuesto sin carga, tiene que tener carga.
 Algunos aminoácidos tienen hidrógenos acídicos en sus cadenas

En pH = 0, la mayoría esta protonado, la forma ácida predomina.

PUNTO ISOELÉCTRICO pH en el cual no hay carga neta, NO TIENE CARGA.

- El PI de un amino ácido que no tiene una cadena

ionizable es la posición intermedia entre sus dos valores de
pKa.

- El PI de un aminoácido que tiene una cadena ionizable (cadenas que puedan tener un grupo amino o
carboxilo) es el promedio de valores de pKa, de los grupos igualmente ionizables.

FORMACIÓN DE UN PEPTIDO: ENLACE AMIDA

𝑹𝑪𝑶𝑶𝑯 + 𝑹𝑵𝑯𝟐 = 𝑭𝑶𝑹𝑴𝑨 𝑬𝑵𝑳𝑨𝑪𝑬 𝑨𝑴𝑰𝑫𝑨

Los enlaces amida que unen los residuos de

aminoácidos se llaman enlaces peptídicos.
Convencionalmente, los péptidos y la proteínas se
escriben con el grupo amino libre (el aminoácido N-
terminal) a la izquierda y el grupo carboxilo libre a la
derecha (el aminoácido C-terminal).
 PROTEÍNAS

Son las macromoléculas más abundantes en la célula, ya

que intervienen tanto en aspectos estructurales como en
los procesos metabólicos de todos los seres vivos.

Las proteínas están constituidas por aminoácidos, (estos

son sus unidades monoméricas).

CLASIFICACIÓN DE LAS PROTEÍNAS:

1) Proteínas fibrosas: Contienen cadenas largas de polipéptidos que se representan en forma de

haz; estas proteínas son insolubles en agua. Todas las proteínas estructurales son fibrosas.
2) Proteínas globulares: Tienden a tener forma esférica y son solubles en agua. Todas las
enzimas son en esencia proteínas globulares.

ESTRUCTURAS DE LAS PROTEÍNAS

1. Estructura primaria: Es la secuencia de

aminoácidos en la cadena y en la ubicación de todos
los puentes disolfuro.
2. Estructura secundaria: Describe las
conformaciones repetidas que asumen los
segmentos de la cadena de la columna vertebral de
la proteína (Se pliegan). Esta es la + importante.
3. Estructura terciaria: Describe la estructura
tridimensional de todo el polipéptido. Si una
proteína tiene más de una cadena polipéptida,
también tiene una estructura cuaternaria.
4. Estructura cuaternaria: De una proteína es la forma
en que las cadenas de proteínas individuales se
ordenan con respecto una de otra.
 Estructura secundaria
Existen dos tipos de plegamientos:
- Una de ellas esta enrollada por un alfa hélice que está estabilizada con puentes de hidrogeno.
- La otra es una estructura de Hoja plegada en beta, también estabilizada con puente de hidrogeno.

Estructura terciaria
- Son interacciones entre diferentes partes de la cadena peptídica, segmentos de la cadena
giran y se doblan hasta que la proteína adquiere una forma tridimensional específica.
- Disposición tridimensional de todos los átomos de la proteína.
- Las proteínas se pliegan de manera espontánea cuando están en solución para elevar al
máximo su estabilidad.
Estructura cuaternaria

- Deriva de la conjunción de varias cadenas peptídicas que, asociadas, conforman un multímero, que posee
propiedades distintas a la de sus monómeros.

DESNATURALIZACIÓN DE LAS PROTEÍNAS: HIDRÓLISIS

Ruptura de enlaces para poder absorberlas por completo