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力口工 ・ 应 用　 合
Ｃ
Ｈ
成Ｉ
Ｎ
橡
Ａ　
胶工
Ｓ
Ｙ
业１
Ｗ
ｆ
，２
Ｈ
０
Ｅ
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３
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３
Ｒ
５Ｙ
７
　

茂 金 属聚 乙烯弹 性体 和 三 元 乙丙 橡 胶　
增 韧聚 丙 烯 的 比较　
邱桂学 Ｌ
，２，
吴人 洁　，
王展旭　
（１ 上海交通大学 金属基复合材料国家实验室、上海 ２０
＠０３０；２ 青岛化工 学院 高分子材料学 院，山东 青 岛 ２６６９４２
　

摘要 ：
用蔑金属 聚 乙烯弹性体 （
ｍＰＥ）
代 替三元 乙丙槔肢 （
ＥＰＤＭ）
对聚 丙烯 （
ＰＰ）
增韧改性井进 行 了比　
较 。结果表明 ，
ｍＰＥ共 聚物 中的辛烯质量分数越 高，
其对 ＰＰ的增韧艘果越好 ；
随着共 混物 中弹性俸质量　
分 数 的增 加 ，共 混 轴 的拉 仲 强 度和 弹性 模 量 降低 ．扯 断伸 长率 增 大 。ＰＰ／ｍＰＥ与 ＰＰ／ＥＰＤＭ 增 韧 体 系相　
比 ．二 者 的拉 伸 强 度 差刺 不太 ，但 ＰＰ／ｎ　 的 弹性 模 量 和 扯 断 伸 长 率稍 低 ；与 ＥＰＤＭ 相 比 ，ｍＰＥ对 ＰＰ具　
有较好的增韧艘果 ，
舍有质量分数 ４０％ ｒ
ａＰＥ的共混物试样在 一３０
　ｏｃ下 的缺 口冲击强度 已超过纯 ＰＰ的　
２
０倍 ．
约是相 同弹性俸质量分数 ＰＰ／ＥＰＩ
）Ｍ 的近 ９倍 ：另外 。
ＰＰ／ｍＰＥ还具有较抵 的拉伸 采丸变形、压缩　
采 九 变 彤和 蠕 变 变形　
关键词 ：
聚 丙烯 ；
蔑 金 属 聚 乙烯 ；
三 元 乙丙橡 胶 ；
增 韧 改性 ；
共 混物　
中围分类号 ：
ＴＱ　
３２５　１
　２　 文献标识码 ：
Ｂ　 文章编号 ：
１０００—１
２５５（
２００１）
０６—０
３５４—０
４　

弹性 体与 聚丙 烯 （
ＰＰ）共 混是 目前改善 ＰＰ低　 品；
ｏＰＥ：
ｒ Ｅｎｇａ
ｇｅ系列 ，
牌 号 为 ＥＧ　
８１５０，
ＥＧ　
８４８０，
　
温 冲击 韧 性 的最 主要 方 法 。在众 多 的 弹性体 中 ．
　 ＥＧ　８８
４２，由美国 Ｄｕ
　Ｐｏ
ｎｔ—Ｄｏ
ｗ　Ｅｌ
ａｓｔ
ｏｍｅ
ｒｓ公司　
应 用最 广 的是三元 乙丙 橡胶 （
ＥＰＤＭ）。然 而 目前　 提供 ；ＥＰＤＭ：牌号为 Ｂｕ
ｎａ　
ＡＰ　
４３７
　Ｋ．德 国 Ｂａ
ｙｅｒ
　
商 品 ＥＰＤＭ 多 为块状 ，与颗 粒状 的 ＰＰ在挤 出机　 公 司产 品。　
中共混非常困难 ，同时由于其本身 自带颜色 ，共　 １．
２ 试 样制备　
混物很难 获 得色 彩鲜艳 的外 观 。采用茂 金属催 化　 共 混 物采 用 熔 融 共 混 工 艺 经 双 螺 杆 挤 出机　
荆聚合 的新型聚烯烃弹性体 （
ｍＰＥ）
以辛烯作为共　 （德国 Ｌｅｉ
ｓｔｒ
ｉｚ公 司生 产 ，型号 ＬＳＭ　
３０＆ ４０　
ＧＬ）
共　
聚单体 （含量一般约为 ２
５％，
质量分数，下同），
辛　 混 制得 。挤 出温度 ２００℃ ，
螺杆 转速 １
００　
ｒ／ｍｉ
ｎ。　
烯单体形 成的短支链均匀地分布在共聚物大分　 哑铃形拉伸试样在计算机控制 的注射机 （
德　
子 链 中 ，相 对 分 子 质 量 分 布 较 窄 （厩 ／　 约 为　 国 Ａｒ
ｂｕｇ公 司生产 ，型 号 Ａｌ
ｌｍｕｎｄｅｒ
　３７０　
Ｖ）上 注　
２）
［２
１。ｍＰＥ可以像 ＥＰ
ＤＭ一样硫化后作为硫化胶　 射成 型制得 。料 简温度 ２００℃ ，模 具 温度 ４０℃ ，
　
使用 １　
２
１，也可 以单独作为热塑性弹性体或村脂的　 熔体通过模腔截面的速度 ２
５０　
ｍｍ／ｓ
。　
抗冲击改性剂使用０ｌ
。由于其分子链中没有双键 ，
　 １＋３ 测试 仪器 和方 法　
因 此具 有 更 高 的热稳 定 性 和抗 紫 外 线 稳 定 性　 拉伸 强度 在 德 国 Ｚｗｉ
ｃｋ公 司产 Ｚｗｉ
ｃｋ　１
４６５
　
ｒＰ
ｏ Ｅ为透明的颗粒状产品，采用挤出工艺或者直　 型万能试验机上按 ＤＩ
Ｎ　５
３５０
４标准测试 。测试温　
接在注射机中与 ＰＰ共混非常方便。因此 ， ｍＰＥ将　 度（
２３±１）℃ ，相对空气 湿 度 ５０％ 。十字 头速度　
在 ＰＰ的抗 冲击 改 性方 面成 为 ＥＰＤＭ 强有力 的竞　 ２００　
ｍｍ／ｍｉ
ｎ，试 验 结果取 ６个试 样 的平均 值 。
　
争 者　。本工作就 ｒ
ａＰＥ和 Ｅ
ＰＤＭ增韧 ＰＰ进行 了　 低 温 冲击 强 度 接 Ｉ
ＳＯ　１
７９的 方法 在 德 国　
对比， 探讨了两种弹性体改性 ＰＰ的力学性能。 　

收藕 日期 ：
２０００一ｌ
０一ｚ
３；修 订日期 ：
２∞ ｌ一吨 一０５。
　
１ 实验 部分　
作者筒介 ：邱桂学 ，男　１９
６４年生，博士 ，青岛化工学院副教　
１．１ 原 材料　 授　 １
９９８—２０００年在德 国埃尔兰根 一纽伦堡大学作 高级 访　
ＰＰ：牌号 Ｐ　
９５００，德 国 Ｖｅ
ｓｔｏ
ｌｅｎ／ＤＳＭ 公 司产　 向学者 。主要从事襄台钧增 韧和增强 的研究工作 。
　
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第 ６期　 邱桂学等 ．茂金属 聚乙烯弹性体和三元 乙丙橡胶增韧聚丙烯 的比较　

Ｚｗｉ
ｃｋ公 司 生产 的冲击 试 验 仪上 测定 ，测试 温度　
一

３０℃。试样 为带有 ｖ形 缺 口的 １０ｍｍ×６ｔ

ｕｒｎ
　ｘ　
皇　
８
０　ｍ１
１１长条 ，
缺 口端部 半径 为 ０．２５　
ｍｍ，
剩余 厚度　
毛　
８　ｍｍ　 ；　
寺　
扛 仲 永久 变形和 压缩 永 久 变形 分别按 ＤＩ
Ｎ　
｛
　
５３５１
７和 ＤＩ
Ｎ　５３５ｌ８测定 ，
保 持 ２５％ 的变形 ７２
　ｈ，
　
卸载 ３０　
ｍｉｎ后测 量剩 余 的变形 量 。
　
结 晶度 和 熔点 采 用 ＤＳＣ法在美 国 Ｐｅｒ
ｋｉｎ—　 Ｅｌ
ａａｔ
ｏｍｅｒ　
ｃｏｎｔ
ｅｎｔ／％　

Ｅｌ
ｍｅｒ公 司生 产 的 ＤＳＣ一７型仪器 上测 定 。
　 Ｆｉ
ｇｔ　 Ｅｌ
ａｓｔ
ｉｃ　
Ｔｎ。ｄｕ
ｌ岫 ａ
ｎｄ　 心 ｋ　 ｆ
舸　ｇ
　 … ｛
ｕｎｃｔ
ｉｏｎ　

玻璃 化 转 变温度 采用 ＤＭＡ法在英 国 Ｐｏｌ

ｙ．　 ｅｌ
ａｓｔ
ｏｍ ｅｒ
　ｃｏｎｔ
ｅｎｔ
　

ｍｅ
ｒ　Ｌａ
ｂｏｒ
ａｔｏ
ｒｉｅｓ公 司生 产 的扭 变 仪 上测定 ，频 率　
为 １
　Ｈｚ，
升 温速率 ５℃ ／ｍｌ
ｎ。　 混 物 的扯 断 伸长 率增大 。虽 然纯 ｍＰＥ的扯 断 伸长　
蠕 变性 能 在 自制 的蠕 变试 验机上按 照 ＤＩ
Ｎ　 率 大于 ＥＰＤＭ的 ，但 ＰＰ／ｍＰＥ共混 物 的扯 断 伸长　
５３４４４测定 。
　 率却低于 Ｐ Ｐ／ＥＰＤＭ。断裂能可以用拉伸应力 一 　
应变 曲线 下 的面积来 表示 。随着弹性 体含 量 的增　
２ 结 果与讨 论　 加 ，断裂能增加 ，但超过 ４ ０％后共混物 的断裂能　
２．１ 辛 烯 台量对 ｒ
ｏＰＥ性能 的影 响　 反 而减小 。ＰＰ／ｒ
ａＰＥ共 混物 的扯 断伸 长率较 小 ，
所　
∞山霉＼目弓　ｇ 　 ％ｊ　
由表 １可 知 ，
随着 辛烯 含量 的增加 ，
共 聚物 的　 以其 断裂 能 低于 ＰＰ／ＥＰＤＭ 共混物 。
　
结 晶度 、熔 点 和密 度降低 ，共 聚 物的柔顺 性增 加 ，
　
表现为邵尔 Ａ型硬度和玻璃化转变温度下降。因　
此增加辛烯含量会使共聚物的拉伸强度降低。　
Ｔａｂｌｅ１　Ｐｒｏｐｅｒｔ
ｉｅｓ　０ｆ　 ｅｍａ
ｔａｌ
ａｌｎｇ　ｄｉｆｅｒ
ｅｎｔ＝ｔ
ａｏｗｍｔ
　ｏｒ　

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ｅｎｅ　ｃ０ｎ帅 Ｏｍ ｅｒ　
皇　

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ｏｍ ｅｒ　ｃｏｎｔｅｎｔ／％ 　

Ｆ　 ２　Ｅｌ
ｏｎｇａｔ
ｉｏｎ　ａｔ
　ｂｒｅａｋ　ａｎｄ　ｅｎｅｒ
ｇｙ＂ａｌ
　ｂｒｅａｋ　Ｂｓ
　ａ　ｆ
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Ｅ． 苎
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工ｑ苗
ａｍｅｒ
髓Ｉ
　ｃｏｎｔ
。
　
ｅｎｔ　

２．２．３ 低温 冲击 强度　
从 图 ３可 以看 出，弹性体对 树脂 的增 韧存在　
２．２ 弹性体 对 共 混物性 能的 影 响　 一

个 临界含 量 ，
只有 超 过这个 临界 含量 ，
弹性 体才　
２．２．１ 弹 性模 ■ 和拉伸 强度　 表现 出明显 的增韧 效 果 。但 是不 同弹性 体 的临界　
静 态 拉伸条 件下 的 ＰＰ／ｍＰＥ（ ＥＧ　
８１５
０）和　 含量各 不相 同 ，如两种 ｒ ｏＰ Ｅ的临界 含量 均为　
ＰＰ／ＥＰＤＭ 的弹 性模 量 和拉 伸 强度 与弹性 体 含量　 ２５％ ，ＥＰＤＭ 的临界含 量 为 ４０％ ，这 说明使 用较　
的关 系如 图 １所示 。由 图 １可见 ，
共 混 物 的弹性模　 少的 ｒ
ｏＰＥ即可获得 好 的增韧 效果 。当加入 的弹性　
量和拉伸强度随弹性体含量 的增加而迅速下降。 　 体超过临界含量时 ，ＰＰ／ＥＰＤＭ共混物的低温冲　
显然 ，共混 物 的弹’
ｆ
生模量 和拉 伸 强度不遵 循线 ・
眭　 击强度只有很少 的提高 ， 而ＰＰ／ｒ
ｏＰＥ（ＥＧ　
８１５
０）的　
混 合 法则 。ＰＰ／ｍＰＥ的弹性 模 量 比 ＰＰ／ＥＰＤＭ 的　 冲击 强度 反而有 所 降低 ，与断裂 能 的实验 结果 相　
略低 ，
而 两类共混 物 的拉伸 强度 相差 不大 。
　 一

致。这说明加入过多的弹性体不仅不能提高体　
２．２．２ 扯断伸 长率及 断裂 能　 系的低温 冲击 韧性 ，反而会 造 成刚 性和 强度 的损　
从图 ２可见，
室温下随着弹性体含量增加 ，
共　 失 。从 图 ３还可 以看 出 ，
ｍｉｒ
Ｅ对 ＰＰ的 增韧效 果明　
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合 成 橡 胶 工 业　 第 ２
４卷　

显 优 于 ＥＰＤＭ，特别 是 ＥＧ　
８８４２更
＼【
ｌ－
为突 出 。含。ｚ有　
　 ２　 营 目　 　
作用 下 ，
ＰＰ／ｍＰＥ在 长达 １
　０００　
ｈ的外加负 荷作 用　
４０％ ＥＧ　
８８４２共混 物 的试样 在 一３Ｏ。
一 ｃ下
　．
Ｅ 的
二１　 冲击　
］ 下 具有较 好 的蠕 变尺 寸 稳定 性 。而 ＰＰ／ＥＰＤＭ 的　
强度 已超 过纯 ＰＰ改性 者 的∞
２ Ｏ倍 ，是相 同弹性体　 蠕 变 变形 随时 间延长 要 比 ＰＰ／ｍＰＥ快 得 多 ，其蠕　
　 如　 加　 如　 ∞　 ｍ　 ０　
含量 ＰＰ／ＥＰＤＭ 冲击 强度的近 ９倍 。含有 ６０％　 变性 能较 差　
ｍＰＥ的共混物 不能 被 冲断 。因此 ｍＰＥ对 ＰＰ的增　
韧效果 是传统 ＥＰＤＭ 无 法 比拟 的 。
　

眯 ＼　 ； ｌ 旨 ０Ｊ　

１　ｍ ｅ／ｈ　
’ 。
０　５　ＭＰａ． ——— ６．０　Ｍ Ｐａ　

０　 ２０　 ４０　 ６０　 ８０　 ｉ００　 Ｆｉ

ｇ　５　Ｃｒｅｅｐ　ｂｅｈａｖｉ
ｏｒ　
ｏｆ　ｒ
ａＰＥ， ＥＰＤＭ　ａｎｄ　ｔｈｅｉ
ｒ　ｂｌｅｎｄｓ
　ｗｉ
ｔｈ　ＰＰ　
Ｅｌ
ａ咖 ｎ－
ｅｒ￣ｏｎｔ
ｅｎｔ／％ 　

Ｆ　 ３　Ｅｆ
ｆｅｃｔ
　ｏｆ　
ｅ［￣ｓｔ
ｏｍｅｒ　ｔ
ｙｐｅ　ａｎｄ ￣ ｎｔ
ｅｎｔ
　０ＩＩ
　ｃｈ　Ｉｐｙ　

ｎｏｔ
ｃｈｅｄ　ｉ
ｍｐａｃｔ
　ｓｔｒ
ｅｎｇｔ
ｈ 且Ｉ 一３０ ℃　
３ 结 论　
ａ）ｒ
ｏＰＥ中的辛烯含 量越 高 ，共聚物 的柔顺性　
２．２．
４ 变形 回复性 能　 越好，
对 ＰＰ的增 韧 改性效 果也 越好 。
　
图 ４表 明 ，
共混 物 中弹 性体 的含量 增加 ，
拉伸　 ｂ）随着 共混 物 中弹性体 含量 的增 大 ，共混 物　
永久 变形 和压 缩永久 变形 随之减 小 ，但 压缩 永久　 的拉伸 强度 和弹性模 量 降低 ，扯断 伸长 率增 大 。
　
变形 比拉 伸永久 变形 略大 。很 明显 ，ＰＰ／ｍＰＥ体系　 ＰＰ／ｍＰＥ和 Ｐ
Ｐ／ＥＰＤＭ的拉伸强度差别 不大 ．但　
的 拉 伸 永 久 变 形 和 压 缩 永 久 变 形 均 低 于 ＰＰ／　 前 者 具有较低 的拉 伸永 久变 形 、压 缩永 久变形 和　
ＥＰＤＭ 体系 。
　 蠕 变 变形 。
　
ｃ）只 有超过 一定 的临界 含量 ，弹性 体才 能 明　
显 地提 高 ＰＰ的低 温 冲击 强 度 。与 ＥＰＤＭ 相 比 ，
　
眯　
添加 较少 的 ｎａ
ＰＥ即可使 ＰＰ获 得较 高 的低温 冲击　
强 度。
　

参考文献：
　

１
　 Ｆｒ
ｉｔｚ
　Ｈ　Ｇ， Ｃａ
ｉ　０． Ｂｏ
ｄｚ　
ｕ　Ｚｗｅｉ
ｐｈａ
ｓｌｇ
ｅ　ｔ
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Ｊ］Ｋａｕ
ｔｓｅ
ｈｕｋ　Ｇｕ
ｍｍｌ
　ＫｕⅡ　 ｔ
　 ，Ｉ
９９９．５２（
４）２７２～２８ｌ
　
Ｅｌ
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２　 Ｐｉ
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ｅｌｌ
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ｌｋ　Ｇｕ
ｍｍｉ
　Ｋｕｎ
￣ｔｓ
ｔｏｆｅ．
　 １
９９８＋
　
５１（
１２）：８５
５—８５９　

３
　Ｃｌ
ａｙｆ
ｉｅｌ
ｄ　Ｔ　Ｅ　Ｋｕｎｓ
ｔ￣ｔ
ｆｆ—Ｋｒ
ｏ ｅｓｔ
ｉｏｎ　ｎ
ａｅｈ
　Ｍ　 【
Ｊ］ Ｋｕ￣ ｔ
ｏｆｅ．
　
２．２．５ 蠕 变性 能　
１
９９５，８５ｆ８）：１
　０３８—１
　０４６　
从图 ５可以看出 ，在 ０ ．５　ＭＰ
ａ拉伸负荷的作　 ４　 Ｄａ　Ｓｉ
ｌｖａ　
Ａ　Ｌ　Ｎ，Ｔａｖａｔ
ｅｓＭ 【Ｂ，Ｐｏｌ
ｉｔａｎｏ　Ｄ　 ｅｔ
　ａ１ Ｐｏｌ
ｙＴｎｅｒ
　ｂｌ
．
ｅｎｄ日
　
用下 ，纯 ＥＰＤＭ 的蠕变 速度 非 常快 ，其蠕 变变 形　 ｂａ
ｓｅｄ　
ｏｆ　
ｐｏｌ
ｙＭｅ
ｉｎ　 ８
ｆ 　ｂ　 ｅｒ
　ａｎｄ
　ｐｏ
ｔｙｐｍｐｙ
ｌｅｎｅ［
Ｊ］Ｊ
　Ａｐｐｌ
　Ｐｏｌ
ｙｍ　
明显大 于纯 ｍＰＥ。 同样 ，在 ６．０ＭＰａ拉伸 负荷 的　 Ｓｃ
ｉ，１
９９７ｆ
６６　
Ｊ：２
　００５—２　
０１４
　
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第 ６期　 邱桂学等　 茂金属聚乙烯弹性体 和三元乙丙橡胶增韧 聚丙烯 的比较　

Ｃｏｍ ｐａｒｉ
ｓｏｎ　
ｏｆ　
ｍ ｅｔ
ａｌｌ
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ｙｅｔ
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ｏｍ ｅｒ　ａｎｄ　ＥＰＤＭ 　ｉ
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２．Ｃｏ
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・书 刊 信 息 ・　
铀　
油设计》
　 ４８８７０１９。传真 ：（
０３７９）
４８８７６８９。
　
《炼油设计》是 中国石化集 团洛 阳石油化工工程　
公 司主办 的炼油和石油化工方 面的科技期刊 ，英文　 《有机硅材料》
　
名称 是 “
Ｐｅｔ
ｒｏｌ
ｅｕｍ　Ｒｅｆ
ｉｎｅ
ｒｙ　Ｅｎ
ｇｉｎｅｅｒ
ｉｎｇ
， 简 称　 《有 机硅 材料 》（
原名 《有 机硅材 料 及应 用》）
　
ＰＲＥ”。 在世界权威性文摘杂志化学文摘 （
ｃＡ）
和工程　 是 由 中 国 氟硅 有 机 材 料 工业 协 会 有 机 硅 专 业 委　
索引 （
Ｅ１）上的摘录平均在 ８
０％ 以上 。该杂志主要报　 员会 、中蓝晨光化工研究院、国家有机硅工程技　
道 国 内外 炼 油 、石 油化工 科学 研究 和工程 技术 开　 术 研究 中 心 主办 的全 国惟 一 的 有 机硅 专业 技 术　
发 的新成 果 及其应 用 。设 有工 厂设 计 、
加 工工 艺 、
　 期 刊　 该 刊 重点 报 道 国 内外 有 机 硅方 面 的 新技　
设计 方 法 、机械设 备 、配管 技术 、自动 控制 、计 算　 术 、新工 艺 、
新 产 品及有 机硅 产 品的应 用等 ；及 时　
机应 用 、油 品储运 、催 化剂 和 助剂 、油 品与添 加　 提供 有机 硅 的市 场 、会 议 及 国内外信 息　 刊物 设　
剂、能量刺用、 环境保护 、
安全卫生 、技术经济 、 工　 有 基础 研究 、生 产 工艺 、研究快 讯 、专 论 ・综 述 、
　
程管理 、数 据 图表等栏 目。以从事 工 程设计 、工业　 产品应用、分析测试、国内外信息等栏 目， 是您了　
生产 、科研 和教学 的技 术人 员 为主要读 者对 象 。
　 解 国内外 有 机硅 工业 、技术及 应用 最新 进展 的重　
宣 传新产 品、
新技术 ，
承揽广告业务 。该杂志于 １
９９２　 要 窗 口。
　
年和 １
９９６年两 获全 国优 秀科 技期 刊二等奖 。
　 该刊为双月刊，
国内外公开发行，
国内统一刊号　
该杂志为月刊 ，
每月 ２５日出版 ，
国 内外 发行 。
标　 ＣＮ　５１—１５９４／ＴＱ， 国 际 标 准 刊 号 Ｉ
ＳＳＮ　１
００９—
　
准大 １
６开本 ，
单价 ８．００元 ，
全年 ９６元 。
国内邮发代　 ４３
６９。全年订价 ４ ２．ｏ０元 ，
需挂号者另加 ｌ ２．
ｏ０元　
号 ３６—３１，全 国各地 邮局均可订 阅。漏订者 可随时　 挂号费。地址 ：成都市人 民南路四段 ３０号《有机硅材　
与编辑 部联 系补订 。地址 ：河南省洛 阳市 ０６３信箱　 料》编辑部 （
６１００４１）。电话 ：（０２８）５５８６５ｌ
２。传真 ：　
《
炼 油设计》编辑部。邮编：４７１０
０３。电话 ：０３７９—　 ５５８３９４７　 Ｅ—ｍａｉ
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