INDICE

Termoquímica

É o ramo da química que se ocupa dos balanços energéticos nas reações químicas.[1]

Termoquímica é o ramo da química que se debruça no estudo da energia envolvida em qualquer

reação química.[2]

1. Conceito de Energia, Temperatura, Calor e Entalpia

1.1. Energia interna (U)

É a capacidade de um corpo realizar trabalhos.[2]

Qualquer sistema, num dado estado possui uma quantidade de energia que é a soma da (S) energias

❖ Dos átomos (electronica e nuclear);

❖ Das moléculas (electronica, nuclear, translacional, vibracional e rotacional);
❖ Das ligações químicas;
❖ Das inteirações moleculares;
❖ Cinética correspondente ao movimento das partículas;
❖ Potencial gravítica.

A essa energia total de um sistema chama- se energia interna e representa se por U. [3]

As reações químicas são acompanhadas de uma alteração de energia interna dos sistemas reagentes.

➢ Se a energia interna do sistema diminui (∆U<0), a reação ë acompanhada de uma liberação de

energia (reação exotérmica).
➢ Caso a energia interna do sistema aumente (∆U>0), o processo é acompanhado de uma
absorção de energia do exterior (reação endotérmica).[1]

A expressão ∆U = Q + W é conhecida como primeira lei da termodinâmica, que é a forma algébrica

da lei da conservação da energia. Diz o seguinte: “se a energia de um sistema aumentar num certo
valor, então uma quantidade equivalente de calor (Q) ou trabalho (W) [W = P ∆V] está a ser fornecida
ao sistema, ou se a energia de um sistema diminuir num certo valor, então uma quantidade
correspondente está a ser gasta sob uma forma de calor ou trabalho. [1]

Se a reação decorrer com um volume constante ∆V = 0, o W é igual a zero e a ∆V = Q.

 Lei da Conservação de Energia

A pilha ou bateria transforma a energia química em energia electrica. Logo, dizemos que toda a
energia quando é transformada de uma forma em forma de energia, ou seja, não é possível produzir
energia do nada.

Num sistema isolado, a soma de todas as energias é sempre constante. [2]

Diz-se, então, que a energia interna, tal como outras propriedades, é uma função de estado e é definida
pelo estado do sistema. [3]

1.2.Temperatura

Esta revela-nos o estado de aquecimento de um corpo ou de uma reação química. [1]

A temperatura é uma propriedade dos corpos associados a energia cinética media das moléculas. A
temperatura dos corpos mede -se com termómetro e serve de indicador do sentido das transferências de
energia com o calor.

A energia flui dos corpos que se encontram a temperaturas mais elevadas para os que se encontram a
temperaturas mais baixas. Se dois corpos estão à mesma temperatura não há trocas de energias com o
calor. [1]

1.3.Calor

É a energia transferida entre dois corpos que estão a temperaturas diferentes.

Medida do calor da reação

O calor libertado ou absorvido por um sistema que sofre uma reação química é determinado em
aparelho chamados calorimetria. Um calorímetro constituído por um recipiente com paredes
adiabáticas, contendo uma massa conhecida de água, onde se introduz um sistema em reação. O
recipiente é provido de um agitador e um termómetro que mede a varia da temperatura ocorrida
durante a reação.

A determinação do calor liberado ou absorvido numa reação química é efetuada através da expressão.

Q = m . c . ∆t

Onde: Q- quantidade de calor liberado ou absorvido pela reação;

m- Massa em gramas, de água presente no colorímetro;

C- Calor específico do líquido presente no colorímetro.

Para a água, o seu valor é de 1 col/g⁰c.

∆t- variação de temperatura sofrida pela massa de água devido a ocorrência da reação.

O calor pode ser expresso em calorias (cal) ou em joules (J). O sistema internacional de unidades (SI)
recomenda a utilização J, no entanto, a caloria ainda é muito utilizada. Uma caloria (1cal) é a
quantidade do calor necessária para fazer com que 1,0g de água tenha a sua temperatura aumentada de
1,0⁰C. Cada caloria corresponde a 4,18 J.

∆t é a medida em graus celsius.

A rigor deve considerar-se a capacidade térmica do calorímetro que inclui, além da capacidade térmica
da água, as capacidades térmicas dos materiais presentes no colorímetro (agitador, câmara de reação,
fios, termômetro).

O calor de reação pode ser medido a volume constante, num colorímetro hermeticamente fechado, ou
a expressão constante num colorímetro aberto.

Experimentalmente verifica-se que existe uma pequena diferença entre esses dois tipos de medidas
calorimétricas. Essa diferença ocorre porque, quando uma reação ocorre a pressão constante, pode
haver variação do volume e, portanto, envolvimento de energia na expansão ou com contracção do
sistema.[2]

Considera se que um sistema se encontra num estado inicial U1 e que vai passar a um estado final U2,
o que pode conduzir a um aumento ou a uma diminuição de energia interna do sistema; então, vai
existir uma variação da energia interna.

∆U = U2 - U1

Assim, vai haver uma troca de energia com o exterior:

❖ uma transferência de energia do exterior para o sistema, ∆U > 0;

❖ ou uma transferência de energia do sistema para o exterior, ∆U < 0

Essa transferência pode dar-se:

Sob a forma de calor, Q ou trabalho, W => ∆U = Q + W

Por conversão

❖ Quando Q > 0, foi transferido calor para o sistema;

 ❖ Quando Q < 0, o sistema cedeu calor ao exterior;
❖ Se W > 0, foi realizado trabalho sente o sistema;
❖ Se W < 0, o sistema realizou trabalho sobre o exterior.

A expressão ∆U = Q + W é a expressão matemática do 1º princípio da termodinâmica: a energia não

pode ser criada nem destruída ou de outro modo, a energia do universo é constante.

Então a variação da energia interna do sistema só depende do estado inicial e final, sendo independente
só processo segundo o qual se deu essa transformação ou do caminho seguido entre os dois estados.

1.4. Entalpia

A maioria das transformações físicas e químicas realiza se a pressão constante da nossa atmosfera.

"Nestas condições, um sistema absorve ou liberta calor."

Numa transformação a pressão constante, a variação de energia interna coincide com a variação de
entalpia do sistema, ∆H que quantifica o fluxo de calor para dentro ou fora do sistema.

Assim, a variação da entalpia numa reação química é denominada calor de reação e numericamente
igual a energia libertada ou absorvida, com o calor de uma reação. Pode ser medida em joules ou
calorias sendo 1 caloria = 4,184 Joules (J).[1]

A entalpia representa o conteúdo global existente num sistema e representa-se por H.[2]

Variação de entalpia (∆H)

A variação de energia determinada a volume constante é chamada variação de energia interna,

representada por ∆E, e a variação de energia determinada a pressão constante é chamada de variação
de entalpia representada por ∆H.

Como a maioria das reações químicas são realizadas em recipientes abertos, a pressão atmosférica
local, estudaremos, mas detalhadamente a variação de entalpias a pressão constante, ∆H.

Está pode ser conhecida a partir da diferença entre 2 estados: final (referente aos produtos) e inicial
(referente aos reagentes).