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  • TEMA 7-Ac/base

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    0 Eee) TEMA 7. REACCIONES ACIDO-BASE. : inDICE 1. Acidos y bases. Defniciones 1.1 Teoria de Arhenius| 41.2 Teoria de Bronsted-Lowy 2, Autolonizaciin del agua y escala de pH ‘3. Fuerza relativa de Scidos y bases. Hidrlicis 4. Calcul del pH de una disolucién ‘5. Disoluciones amortiguadoras,tampén a "buler™ 6, Reacciones de neutraizacién. Volumetrias acido-base CCurvas de valoraciin 17. Oxides deidos y bésions 8, Luv acide 1. Acidos y bases Caractoristicas distintivas de acidos y bases Acido Base = Gusto écido = Gusto amargo = Cambia et colorde os colorantes ——_Cambia el color de los vegetal (tomas ojo) colorantes vegetales (torasol = DisueWve muchas sustancias azul) (6tidos de metaes) = Precipita muchas sustancias ~ Puede generar hidrégeno en solubizadas por acidos reacciones con meiaies = Pletde sus propiedades al = Pierde sus propiedades al ‘eaccionar con écidos reaccionar con bases 414 Teoria de Arrhenius Electrolito: Sustancia que, fundida o disuelta en un disolvente ionizante, se isocia dando iones y, entonces, conduce la electrcidad, * Electrolito fuerte: en una disolucién acuosa existe s6lo en forma iénica {esta completamente disociado). * Electrolito débil: disuelto en agua se encuentra como iones y como moléculas (no se disocia completamente). * ActD0: Compuesto que cede protones (H*) * BASE: Compuesto que cede OH BeSanee HO. Acidofuerte HClg Y2. Hy Clay Acido dab HF) 8* Hiiey + Fi Base fuerte NaOH, "© Natiay* Hy * La reaccién de neutralizacién entre un acido fuerte y una base fuerte se puede representar con la ecuacién ionica: Haq) Chaat Nataq)* OH aq —> HzO + Chiaa* NA%ea) cido base ‘agua sal Simplificando: Hg * OHigy —> H,0 La teoria de Arrhenius tiene limitaciones: — Arrhenius sugiere que todas las bases tienen OH (NHs 77). —No reconoce el papel clave del disolvente en la ionizacién del soluto. 4.2 Teoria de Bronsted-Lowry * ACIDO: Compuesto que cede protones (H") CCO0K +0 = OC00 + HO fancow a BOM CL GS encore an Ps to ae nn: . 9 perv oncomseno0e whe Bye nek owe reanono * BASE: Compuesto que acepta protones NH, + H0 > NHe + OF tae deo? foot bee? Ky= commana eat [WH] Constante de ionizacion de ia base 2 Paes cio bae conga: : ars Ny ye 2 Ho Par2:H,010H we Se thy + of wpe cont—_asrsatt TEMA. REACCIONES ACIDO BASE 2 Autoionizacién del agua y escala de pH HO +H.0 == HO + H.0° K_ =[H,07]-[OH~]=10™ Constante de equitirio dcido1 base2 base 1 deido2 Producto enieo sel agus A = sHT01 10H) pow Px, +P. = Oy te 2a SA A BSS WwoH wow Wa 13 10 408 ‘esr sel onder de 2 oF ‘ 2 om tg 1 14 soe es 6 7 ° ° ‘Aumenta basiodad * En agua pura y a 25¢C: [HO]=[H,0"}= 10M tot t0* ESCALA DE pH Neutro 1 ter log(H,0"] " 0 pOH= - log{OH] anes Gi 104 0" 10 402 0" 4 102 022 wea 1 4 pk, = pH + pOH =14 ‘Aumenta sedez 3 Fuerza relativa de acidos y bases erry * Acidos fuertes y bases fuertes ees HCI + Prosontank,, grandes (K-* =) her * Grado de ioizacionelevado (a=x/C,tonde a 1)" Ejemplo. Disolucion acuosa de HC! HCIO, HNO, HOI +H,0 —=cr + Hor Ka= 10° _-H,SO," HO +H,0 S2HO+ HO" Kwes08% Bases fad LiOH NaOH KOH RbOH ‘CsOH Mg(OH), Ca(OH), s1(OH), Ba(OH), + La autoionizacién del agua aporta a la disolucién una cantidad muy pequefia de H,0* + Fuerte ionizacién del HCl + HCI tinica fuente significativa de HO" + Reaccién fuertemente desplazada hacia la derecha. [H,0']=[CI]= C, CCuidadolt Si dcido fuerte (0 base fuerte) esta muy dlisido, a aportacién de protones por ‘autofonizacion del agua toma importancia TEMA. REACCIONES ACIOO-BASE. No estan completamente disociados en disolucién acuosa ™ Presentan K,, pequefias ™ Grado de ionizacion pequefio Ejemplo. Disolucién acuosa de CH;COOH HCOOH +H,0 Z=*CH,COo + Hor Ka=t047 HO +H,0 =? HO + Ho" kwe10"« 10 + La autoionizacién del agua aporta a la disolucién una cantidad muy pequefia de H,0° + Poca ionizacién del CH;COOH + CH,COOH nica fuente significativa de H,O* Cuidadoll Sie cio débi(o base débi) est muy diuido, la aportacin de protones por ‘utoionizacion del agua toma importancia TENAT, REACCIONES ACIDO-BASE. " 3 Fuerza relativa de acidos y bases ‘Comparacion do la fuerza rolativa do los pares conjugados acido-base: NH, + H,O = NHy + OH K=10474 NH, + H,0 <= .NH, + H,0° Para cualquier par conjugado (NH Ni, GH,COOH I CH,COCT se cumple: K,xK,2K, obien pKa+pKb=14 ‘Cuanto mas fuerte es un dcido, més débi es su base conjugada CCuanto mas fuerte es una base, mas débil es su écido conjugado NH,*/ NH, , CH,COOH / CH,COO: [Especie ade [pK | Eepecie basics [pK Todas son especies débiles Tyy,~ oars i 926 | NH 474 tcH,coon [ara [cH,COO om * Disoluciones acuosas na sal. Reacciones de hidrélisis * Las sales son electrdlitos fuertes en disolucién acuosa. Al disolver una sal en agua primero se disocia totalmente en iones. Ejemplos: NaCheg <——* Naa) + Cling) KCNgg = Kigg + CN ey NQHCOyuy —~ NA" oy * HCOS oy NH NO gi) > NHQ*iaq) + NOS jog) * espues estos iones pueden reaccionar con agua. Solo se hirolzan los iones que proceden de acidos o bases débil = Caso 4. Sal de dcid fuerte y base fuerte (pc. NaCl) Nose hidrliza nie catén ni el anién (provienen de acids y bases furs). El pH de a disolucion resuitante sera 7 NaCl > N@tiny + Ching Dini = Caso 2. Sal de base fuerte y cdo débil (pe. CH,COONa). Se hirotza el aién (en este ‘e280 CH;COO-) y e comport como base débil, por tanto pH7 CHCOONA jg —> CHCOO'my) + Nagy Dison CH,COO + H0 === CH,COOH + OH Hiss bisica Caso 3, Sal de base déily dco fuerte (pe. NH,C!). El anién Ct nose hidioliza pero el catén NH, si, se comporta como ido débil luego pH*7. NHChay > NH) + Chay Dison Nig + HO <== NH, + H/O" Hide ded = Caso 4. Sal de base détily acid dbl (p<. CH,COONH,)- Se hidroliza tanto el cation ‘como al anién. El pH puede ser dciceo basica dapondlenda del fuerza reiatvas (Keay Kb) dels anes. KaINH)=I0™ KB (CHCOO)+t0% Igual fuerza, pH*7 3 Fuerza relativa de acidos y bases * Acidos poliproticos * Presentan mas de un étomo de H ionizable * Presentan mas de una Ka,>Ka,. Ejemplo. Disolucién acuosa de H,PO, (acid triprético) HPO, + HO > HPO, + HO" Ka,et02 H,PO, + HO ==> HPO,= +H,0° — Ka,=10720 HPOg + H,0 <> PO,% + HO" Kajet0"228 + Ka,>> Ka, y Kas, Précticamente todos los iones H,0" provienen de la primera etapa de la lonizacion ‘+ EIH,PO, se ioniza tan poco en fa segunda etapa que asumimos [H;PO,'] = [H;0"] ‘4 Calculo del pH de una disolucién * Disolucién acuosa de un acido fuerte Calcular el pH de una disolucién de HCI C, M HCL + HO > Ch + HO tricia c ° ° EnelEquiibrio 0 & He -log[H,O"}= -logC, * Disolucién acuosa de una base fuerte Calcular el pH de una disolucién de NaOH C, M NaQH > Nat + OH Inicial c 0 ° EnelEquiibrio 0 c. c POH= -logiOH]= log, pH= pkw- pOH= 14- pOH 16 * Disolucién acuosa de un acido débil. pH acido Ka=10474 Calcular el pH de una disolucién de CH,COOH C, M CH COOH + 10 === CHOOT + HO" ‘nica c ° ° EnolEqulbrio Cox x x [0° ICH,COO} [cH,Coony ia [H,0°JICH COO] _ xx] [GH COOH | ls = Vat, SiC, no es >>>x + q La Hipdtesis C,>>>x probablemente la podremos utilizar si C,/K > 100 o bien si K < 10%, no obstante comprobar siempre que «. < 0,05 (a = X/C,), sino es asi se debe resolver ecuacién de segundo grado. a7 ‘TEMA. REACCIONES ACIDO-BASE. ‘Suponiendo que C>>>x * Disolucién acuosa de una base débil. pH basico Calcular el pH de una disolucion de CH;NH, C, M Kb = 10358 CH,NH, + H,O CHNH,* + OH Inicial. Cy 0 oO En el Equilibrio C,-x x x _[OH7\CH NH] __x-x —_[CH,NH,) C-= Kb kp — WOH “VCH NH "| _ xx ‘Suponiendo que “"TCH;NHa1 Cy C.>>>x r= {IG SiC, no es >>>x + Kb-x—Kb-C, =0] * Disolucién acuosa de una sal. Reacciones de hidrélisis. Calcular el pH de una disolucién de NH,CIC, M. NHiChay —> NH" aq + Cliog) Disociacion si, nN Cl no se hidroliza pero el catién NI NH, + H,0 NH, + H,0* Hidrdlisis: Inicial. c, 0 0 we x x EnelEquilibrio Cx Como un acido débil en disolucién PK,= PK, - PK,= 9,26 El pH sera Acido (pH<7) Calcular el pH de una disolucion de CH,COONa C, M CHJCOONajay > CHCOO ng) + Nagy Disociacién| EI cation Na* no se hidroliza pero el anién CH,COO’ si. CH,COOH + OH Hidtdlsis CH,COO + H,0 basica Inicial c ° o Enel Equilibrio Cx x x ‘Como una base débil en disolucién El pH ser basico (pH>7) 5 Disoluciones reguladoras, tampon 6 “Buffer” Hemos calculado el pH de una disolucién de acido y de base débiles, pero: Como afecta al pH sien el medio hay también una sal del acid 0 de la Base? Definicién de disolucién reguladora, tampén (o Buffer) “Disolucon resistente al cambio de pH cuando se le aaden pequetias cantidades de accdos 0 bases fveres. Contiene las dos sustancies que conforman un par conjugado acido-base en proporcién adecuada” Ejemplos: CH,COOH/ CH,COONa Acido'débil Sal dé Acido debit CH,COOH+ H,0 <="CH,COO-+ H,0° NH, NHAC Lt [7 Base débil Sa de base debi NH, + HO NH" + OH 3 Calculo del pH de una disolucién reguladora ‘Queremos preparar una disolucién reguladora de pH=4. Si la concentracién inicial de NaAc es 0,040 M y la de HAc es 0,080 M, cual seré el pH real obtenido? Ka=1810° cucoo + HO === CHCOO + 10° Inicia. 0.08 0,04 Enel Equilibrio 0,08-x 0.04 +x x [Ac7][H30*] _ (0,04+x)x _ 0,04x @ [Hac] “@08=x) ~ 008 8-107 De donde x = 3,6-10° y el pH = log (3,610 ) = 4.44 Si se afiaden 0,030 moles de NaOH a 500 ml de esta disolucion tampon {@Cual seria ahora el pH? EI OH, reaccionara con el HAc. En moles, quedara: HAG aq) + OH aq) ——* AE aq) + H20 Inicial 0,04 0.03 oo + Final (0,04-003) 0 (0.02 + 0.03) ‘Ya podemos calcular las nuevas concentraciones del sistema: [ac] = SEB = 0.020M — [Ac] = PERE — OM CHCOOH + HO === CHO + HO" [act 0+} O14) eg, 202M (ae Ws0"] _ Oatox : iyo") = Ke, OM Twacl ~~ (Om2=x) ~ 002 (0°1= Ko ora pH =5,44 “Sign lugar de una solucéntampén se tratara de 500 mi. de agua 2s NaGhag + HAO ‘+ Montaje tipico para lovar a cabo una valoracion. Disolucién Patrén (Rescvo de concerti conocts) ‘Slemgre en una doluctn de base ode sido peo FUERTE Indicador dl puro fal dela fabri Video valoracion dctdobase, t SA, AL isolucén de Anaito Laboratori virtual 1 \, (@cido o base) = Laboratorio virtual 2 + Ejemplo. Determinacién dela concentracién de CH,COOH pes valoracin con NaOH, Desulon Pan NaOH cthn de ants Velen toh CHOCOH+ NOH —» HCO Nt WO. lpHen cade momento depende dela conposicn dea dcucon En el punto de equivalencia ‘2H coaidos pore ldo = n* H° aceptades por la base 0 bien "PH! cedidos por el dido =n? OH cedidos por la base Vjcuo Volumen did (L) Vscit Mscio'Za* Viase’ Moase 2 NE rc scot) z, ee ticeeae ica) IM = VM Nance nas pt ae ao : ‘ius mcr won Pormaae 7 7 ae ‘Eouacion (1) Ejemplo 1. Calcula la concentracién de un Acido acético sabiendo que 10 mL

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