Professional Documents
Culture Documents
12 Grupa PSE
12 Grupa PSE
GRUPA
U ovu grupu spadaju slijedeći elementi: cink (Zn), kadmij (Cd) i živa (Hg).
Zajednička elektronska konfiguracija ovih elemenata je (n-1)d10ns2 ili šematski:
(n-1)d ns np
Koeficije
Jonski Redoks
Atomsk Energija nti
Simbol radijus potencijal
i jonizacije elektro
element pm
radijus eV negativno M2++2e
a
pm
M+ M2+ I II
sti M(s)E0/V
(Pauling)
Zn 133,2 83 9,39 17,96 1,65 -0,7626
Cd 148,9 114 103 8,99 16,90 1,69 -0,4025
Hg 160 127 112 10,44 18,76 2,00 0,8535
CINK
Opće osobine i dobivanje
Cink se u prirodi nalazi u obliku ruda. Najznačajnije rude su: sfalerit, ZnS, i
smitsonit, ZnCO3.
Cink je plavkastobijel metal, srednje tvrdoće, na običnoj temperaturi krt, a na
temperaturi između 100 i 150oC se može obrađivati kovanjem. Dobro provodi
struju i toplotu. Na vlažnom zraku potamni uslijed stvaranja sloja oksida ili
karbonata koji ga štiti od dalje korozije. Radi toga se cink koristi za
pocinčavanje željeza koji je koroziono nepostojan materijal.
Na temperaturi oko 1300 K, cink gori na zraku plavičastim plamenom i prelazi u
cink(II) oksid:
2 Zn(s) + O2(g) → 2 ZnO(s)
Na povišenim temperaturama spaja se direktno sa halogenim elementima dajući
odgovarajuće halogenide. Sa razblaženim kiselinama reagira uz izdvajanje
hidrogena:
Zn(s) + 2 HCl → ZnCl2(s) + H2(g)
Zn(s) + H2SO4(razbl) → ZnSO4(s) + H2(g)
Sa koncentriranom sulfatnom kiselinom se dešava redoks proces:
(0) (+6) (+2) (+4)
Zn(s) + 2 H2SO4(konc.) → ZnSO4(s) + SO2(g) + 2 H2O
Redukcija sulfata sa cinkom ide i do elementarnog sumpora ili do
hidrogensulfida, što zavisi od koncentracije sulfatne kiseline i temperature pri
kojoj se reakcija izvodi. Elementarni cink se rastvara i u nitratnoj kiselini pri
čemu nastaje Zn(NO3)2, i zavisno od koncentracije nitratne kiseline i
temperature, mogu se kao produkti reakcije izdvojiti NO, NO2, N2O i NH4+:
4 Zn(s) + 10 HNO3 → 4 Zn(NO3)2 + NH4NO3 + 3 H2O
Cink se, također, dobro rastvara i u vrelim rastvorima alkalijskih hidroksida uz
oslobađanje hidrogena i nastanak tetrahidoksocinkat(II)-jona:
Zn(s) + 2 H2O + 2 OH- → [Zn(OH)4]2- + H2(g)
Elementarni cink se, koristi za pocinčavanje željeznih limova, izradu legura kao
što su mesing (legura Zn i Cu) i novo srebro (legura Zn, Cu i Ni), pri dobivanju
zlata i srebra pomoću cijanidnog postupka kao i za dobijanje hidrogena u
Kippovom aparatu. Cink se ne smije koristiti za izradu posuđa, jer su spojevi
cinka otrovni.
Spojevi cinka
Cink gradi sva četiri halogenida od kojih je najznačajniji cink hlorid, ZnCl 2.
Bezvodni, ZnCl2, se dobija zagrijavanjem elementarnog cinka u struji hlora ili
kao dihidrat ZnCl2 x 2 H2O, kada se cink ili cink(II) oksid rastvaraju u
koncentriranoj hloridnoj kiselini:
Zn(s) + Cl2(g) T ZnCl2
ZnO(s) + 2 HCl → ZnCl2 + H2O
Zagrijavanjem dihidrata, ZnCl2x2 H2O nastaje cinkov hidroksihlorid:
ZnCl2 x 2 H2O T ZnOHCl + HCl
(s) (g) H2O(g)
Cinkov hidroksihlorid, ZnOHCl, se može, također, dobiti ako se pomiješa
koncentrirani rastvor cink(II) hlorida sa cink(II) oksidom:
ZnCl2 + ZnO + H2O→ 2 ZnOHCl
Ova smjesa se lako skrutne, što se koristi u zubarstvu, za izradu plombi.
Bezvodni, ZnCl2, je izuzetno higroskopan, kao P2O5, pa se koristi kao
dehidratacijsko sredstvo.
Razrijeđena otopina cinkova hlorida djeluje kao antiseptik I u tu svrhu se
priprema 10% vodena otopina cinkova hlorida.
Cink gradi i halogenokomplekse tipa [ZnX3]-, [ZnX4]2- i [ZnX5]3- koji nisu
posebno stabilni.
Cink oksid, ZnO, se dobija vrlo lako izgaranjem cinkovih para u struji zraka:
2 Zn(g) + O2(g) → 2 ZnO(s)
Također, se ZnO može dobiti zagrijavanjem nitrata, karbonata ili hidroksida
cinka:
2 Zn(NO3)2(s) → 2 ZnO(s) + 4 NO2(g) + O2(g)
Cink(II) oksid, ZnO, je bijeli prah; koristi se kao uljana boja, tzv. cinkovo
bjelilo. Kovalentan je spoj, ne otapa se u vodi, ima amfoterna svojstva te se
otapa i u kiselinama i bazama:
ZnO(s) + 2 H+ → Zn2+ + H2O
ZnO(s) + OH- + H2O → [Zn(OH)3]- ili
ZnO(s) + 2 OH- + H2O → [Zn(OH)4]2-
Cink(II) oksid se koristi u farmaciji za pripremu preparata za liječenje kožnih
bolesti. U terapiji se koriste masti ili paste. Cink(II) oksid se također primjenjuje
kao uljana boja i kao punilo pri izradi guma.Također se primjenjuje kao uljana
boja i kao punilo pri izradi guma.
KADMIJ
Opće osobine i dobivanje
U zemljinoj kori kadmija ima znatno manje nego cinka (1000 x manje).
Čiste rude kadmija su rijetke i najčešće su pratilac cinkovih ruda u obliku sulfida
i karbonata. Kadmij se dobija kao sporedan produkt pri dobijanju cinka. Na ovaj
način dobijeni kadmij se prečišćava elektrolitskim putem.
Kadmij je srebrenobijeli metal, koji na zraku potamni. Mekan je i može se sjeći
nožem. Otapa se lako u oksidirajućim, a teže u neoksidirajućim kiselinama. Ne
otapa se u lužinama. Otporan je na uticaj atmosferilija, pa služi kao prevlaka i
zaštita od korozije drugih metala, posebno željeza. Ne smije se koristiti za izradu
predmeta koji dolaze u dodir sa prehrambenim namirnicama, jer su njegove soli
vrlo otrovne. Kadmij se koristi za izradu niskotaljivih legura (Woodov metal:
Bi+Pb+Sn+Cd, temperatura taljenja iznosi 344 K), alkalijskih akumulatora i u
nuklearnim reaktorima, jer apsorbira neutrone i koči nuklearnu reakciju.
Spojevi kadmija
Najvažniji spojevi kadmija imaju oksidacijski stepen +2, ali gradi i neke spojeve
u kojima ima oksidacijski broj +1 i koji se odvode od jona Cd 22+, npr.,
Cd2(AlCl4)2.
Poznata su sva četiri dihalogenida kadmija CdF2, CdCl2, CdBr2 i CdI2, od kojih
hlorid i bromid kristaliziraju sa dvije ili četiri molekule vode. Poznati su i
halogenokompleksi kadmija oblika [CdX3]- i [CdX4]2-. Pokazalo se, da vodene
otopine halogenida kadmija u disociranoj i nedisociranoj formi sadrže i
kompleksne anjone. Nastajanje halogenokompleksa je intenzivnije što je
koncentracija odgovarajućeg vodenog rastvora halogenida kadmija veća.
Kadmijev oksid, CdO, je čvrsta, kristalna supstanca, smeđecrvene boje. Nastaje
izgaranjem metala na zraku:
2 Cd(s) + O2(g) → 2 CdO(s)
Ovaj oksid se može, također, dobiti zagrijavanjem nitrata ili karbonata kadmija.
Otapa se samo u kiselinama dajući odgovarajuće soli:
CdO(s) + 2 H+ → Cd2+ + H2O
Dodatkom lužine otopini kadmijevih soli, taloži se bijeli talog hidroksida,
Cd(OH)2, koji ima isključivo bazična svojstva. Ovaj hidroksid se otapa u
amonijaku i otopinama cijanida jer nastaju rastvorni kompleksi,
tetraamminokadmij(II)-jon i tetracijanokadmijat(II)-jon:
Cd(OH)2(s) + 4 NH3 → [Cd(NH3)4]2+ + 2 OH-
Cd(OH)2(s) + 4 CN- → [Cd(CN)4]2- + 2 OH-
Kadmijev sulfid, CdS, nastaje kao svijetložuti talog, uvođenjem hidrogensulfida
u otopine koje sadrže S2--jon ili dodatkom topljivih sulfida otopini Cd(II) soli:
Cd2+ + H2S(g) → CdS(s) + 2 H+
Boja kadmijevog sulfida varira od žute do smeđe u zavisnosti od pH-sredine.
Koristi se za izradu žute uljane boje (kadmijevo žutilo). Rastvara se u
koncentriranim kiselinama uz izdvajanje hidrogensulfida:
Tekuća živa rastvara mnoge metale pri čemu nastaju legure poznate kao
amalgami, koje mogu biti u čvrstom i tečnom stanju npr., Hg-Ag, Hg-Zn, Hg-
Cu. Amalgam Hg-Ag je žitka masa koja brzo očvrsne i dobro ispunjava šupljine
radi čega se koristi u stomatologiji za izradu plombi. Živa se često primjenjuje
kao elektroda u elektrolitskim procesima. Mada je električni otpor kod žive
najveći u odnosu na ostale prelazne elemente, njena upotreba kao katode se
zasniva na izuzetnoj sposobnosti stvaranja amalagama. Živa se na zraku ne
oksidira, ali zagrijavanjem prelazi u oksid, koji se daljim zagrijavanjem ponovno
razlaže na elemente:
2 Hg + O2(g) → 2 HgO(s)
Živa se otapa samo u oksidirajućim kiselinama, kao što je razrijeđena i
koncentrirana nitratna kiselina i vruća koncentrirana sulfatna kiselina. Vruća
razrijeđena HNO3 oksidira elementarnu živu uz višak žive, do stepena oksidacije
+1:
(0) (+5) (+1) (+2)
6 Hg(1) + 8 H+ + 2 NO3- → 3 Hg22+ + 2 NO(g) + 4 H2O
Koncentrirana nitratna kiselina uz višak kiseline oksidira živu do Hg2+:
(0) (+5) (+2) (+4)
+ - 2+
Hg(1) + 4 H + 2 NO3 → Hg + 2 NO2(g) + 2 H2O
Vruća koncentrirana sulfatna kiselina uz višak žive oksidira Hgo do Hg2+, a uz
višak kiseline do Hg22+:
(0) (+6) (+2) (+6) (+4)
Hg(1) + 2 H2SO4 → Hg2+ + SO42- + SO2(g) + 2 H2O
Elementarna živa se primjenjuje za izradu manometara, barometara i
termometara. Koristi se i za izradu živinih lampi, jer živine pare pod smanjenim
pritiskom, kada kroz njih prolazi struja, isijavaju svjetlost bogatu
ultraljubičastim zrakama.
Spojevi žive
Živa(II) gradi sva četiri halogenida, HgF2, HgCl2, HgBr2 i HgI2. Fluorid je
jonskog karaktera, dok su ostala tri halogenida spojevi kovalentne prirode.
Živa(II) fluorid, HgF2, je topiv u vodi. Kristalizira u obliku dihidrata žute boje,
HgF2 x 2H2O. Sa mnogo vode hidrolizira do živa(II) oksida:
Hg2+ + 2 F- + H2O→ HgO(s) + 2 HF
Živa(II) hlorid, HgCl2, sublimat je dobio predhodni naziv radi toga što lako
sublimira. Dobija se međusobnim djelovanjem živa(II) sulfata i natrijevog
hlorida na povišenoj temperaturi:
HgSO4 + 2 NaCl → HgCl2(g) + Na2SO4
Živa(II) hlorid je so bijele boje, topiva u vodi. Djeluje kao vrlo jak otrov. Sa
alkalijskim hloridima stvara komplekse koji se koriste kao dezinfekcijska
sredstva. Radi disocijacije kompleksa, dolazi do oslobađanja slobodnog jona
žive(II) koji djeluje dezinfekcijski:
HgCl2 + 2 Cl- → [HgCl4]2-
[HgCl4]2- ® 2+ + 4 Cl-
¬ Hg