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á791ñ pH
INTRODUCCIÓN

A efectos compendiales, el pH se define como el valor dado por un sensor potenciométrico y un sistema de medición
adecuados y adecuadamente calibrados. [NOTA: El sistema de medición se ha denominado tradicionalmente "medidor de
pH." Mientras que el medidor de pH todavía está en uso común, el sistema de medición también se puede incrustar dentro
del sensor de pH, y la señal de pH se puede transmitir digitalmente a un dispositivo externo como una computadora,
controlador lógico programable (PLC), sistema de control distribuido (DCS), sistema de adquisición de datos, terminal u otro
dispositivo controlado por microprocesador. ] Por definición, el pH es igual a log10 [aH+] donde aH+ es la actividad del hidrógeno
(H+) o del ion hidronio (H3O+), y la actividad del ion hidrógeno se aproxima mucho a la concentración del ion hidrógeno.
La escala de pH práctica está definida:
pH = pHS+ [( E ES)/k]

E = potencial medido cuando la celda galvánica contenga la solución sometida a ensayo (pH)
ES = potencial medido cuando la celda galvánica contenga la solución tampón adecuada para la calibración (pHS)
k = cambio en el potencial/unidad de cambio en el pH y se deriva de la ecuación de Nernst (como sigue)
k = loge(10) × (RT/nF)

R = 8.314 J/mole/°K
T= temperatura (°K)
n= lunares/media reacción
F= Constante de Faraday, 96485 C/mol

La ecuación resultante es [0.05916 + 0.0001984( T 25°)] voltios a temperatura T. Los valores de kfrom 15°-35° se
proporcionan en la Tabla 1.

Tabla 1. Valores de kfor Diversas Temperaturas

Temperatura k
(°C) (V)
15.00 0.05718
20.00 0.05817
25.00 0.05916
30.00 0.06016
35.00 0.06115

Los valores de kat otras temperaturas se pueden determinar a partir de la ecuación anterior. Para fines prácticos,
los valores de kare se determinan a partir de la calibración del sensor de pH.

SISTEMA DE MEDICIÓN DE PH
El sistema de medición consta de 1) un electrodo de medición sensible a la actividad de iones de hidrógeno, típicamente un
electrodo de vidrio, aunque otros tipos de electrodos son posibles; 2) un electrodo de referencia adecuado, por ejemplo, un
electrodo de cloruro de plata-plata; y
3) un sistema de medición de tensión con una resistencia de entrada capaz de medir a una alta impedancia de entrada del sensor
de pH. El electrodo de medida y de referencia pueden separarse o combinarse. El sistema de medición de tensión puede separarse del
sensor de pH o integrarse en el sensor. Para la mayoría de las aplicaciones, será necesaria una medición de temperatura para compensar
la influencia de la temperatura de Nernst descrita anteriormente. Un dispositivo de temperatura puede estar integrado en el sensor de pH, o
un dispositivo de temperatura externo puede ser utilizado.

REQUISITOS DE INSTRUMENTOS

El sistema de medición deberá poder realizar una calibración de pH de dos puntos (o más) (véase más adelante). La precisión de
el sistema de medición del pH se describe en la sección de calibración. La resolución del sistema de medición del pH será la
siguiente:
mínimo 0,01 pH. El instrumento deberá ser capaz de compensar la temperatura de la medición del sensor de pH para convertir el
milivoltio
señal a las unidades de pH a cualquier temperatura, ya sea automáticamente utilizando un dispositivo de temperatura incorporado
en el sistema del sensor o por manual
entrada de la temperatura de la muestra en el sistema de medición. La precisión del sistema de medición de la temperatura será
1°. La resolución del sistema de medición de temperatura será de al menos 0,1°. Las mediciones de pH basadas en laboratorio son
típicamente
realizado en 25 2° a menos que se especifique lo contrario en la monografía individual o aquí. Sin embargo, las temperaturas fuera
de este
son aceptables si las muestras se preparan más convenientemente a temperaturas alternativas. Ejemplos de no basados en
laboratorio
las mediciones incluyen muestras de prueba dentro de tuberías de proceso, recipientes, tanques y otras condiciones de
procesamiento no estándar.
[NOTA: Las definiciones de pH, la escala de pH y los valores asignados a las soluciones tampón para la calibración son para el propósito

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establecer un sistema práctico y operativo que permita comparar los resultados entre laboratorios. Los valores de pH
medidos no corresponden necesariamente exactamente a los obtenidos por la definición, pH = log10 [aH+], sino que los valores obtenidos
están estrechamente relacionados con la actividad del ion hidrógeno en soluciones acuosas. ] [NOTA : Cuando un sistema de medición de pH se calibra mediante el uso de un tampón
acuoso y luego se utiliza para medir el pH de los sistemas no acuosos, la constante de ionización del ácido o la base, la constante dieléctrica del medio, el
líquidopotencial de unión (que puede dar lugar a errores de aproximadamente 1 unidad de pH), y la respuesta de iones de hidrógeno del electrodo de vidrio se
cambian todos. Por estas razones, los valores así obtenidos con soluciones de carácter acuoso parcial sólo pueden considerarse valores de pH aparente. ]

SOLUCIONES TAMPÓN PARA CALIBRACIÓN DEL SISTEMA DE MEDICIÓN DE PH

Las soluciones tampón para calibración se preparan según lo indicado en la Tabla 2.1Puede obtener sales de pureza requerida del
Instituto Nacional de Normas y Tecnología (NIST), otras autoridades nacionales u otros proveedores. Las soluciones tampón deben almacenarse en recipientes
adecuados que garanticen la estabilidad del pH hasta la fecha de caducidad y estar provistas de un cierre hermético. En el caso de soluciones tampón superiores a 11,
el almacenamiento debe realizarse en recipientes resistentes a la intrusión de dióxido de carbono o que reduzcan la misma, lo que reduciría el pH del tampón. En el
caso de soluciones tampón inferiores a 11, deben prepararse normalmente a intervalos no superiores a 3 meses. En el caso de soluciones tampón superiores a 11,
normalmente deben prepararse y utilizarse frescas a menos que se restrinja la entrada de dióxido de carbono. Todas las soluciones tampón deben prepararse con

agua purificada. En el cuadro 2 se indica el pH de las soluciones tampón en función de la temperatura. Las instrucciones
presentadas aquí están destinadas a la preparación de soluciones que tengan las concentraciones molales (m) designadas.
Sin embargo, para facilitar su preparación, las instrucciones se dan en molaridad. La diferencia de concentración entre la
molalidad y los preparados de molaridad para estas soluciones tampón es inferior al 1%, y la diferencia de pH es
insignificante. El calibrado con soluciones tampón se realizará en la gama de temperaturas de los tampones enumerados en
el cuadro 2. [NOTA: la compensación de temperatura de Nernst corrige solo el cambio de salida de milivoltios del electrodo
con la temperatura, no el cambio de pH real de la solución tampón con la temperatura, que es único para cada tampón. ]
Características tales como reconocimiento automático de búfer o corrección de pH-temperatura de búfer están disponibles
para mayor comodidad en acomodar la influencia de la temperatura en las soluciones de búfer. La respuesta pH-
temperatura puede determinarse a partir de los valores del cuadro 2.

Tabla 2. Valores de pH de las soluciones tampón para calibración

Potasio
Dihidrógeno
Fosfato,
0,0087 M un Sodio
Potasio d Carbonato,
Potasio Hidrógeno Potasio Disódico 0,025 M y Calcio
Temperamento Tetra- Tartrato, Dihidrógeno Potasio Equimolal Hidrógeno Sodio Sodio Hidróxido,
ature oxalato, Saturado Citrato, Biphthalate, Fosfato, Fosfato, Tetraborato, Bicarbonato, Saturado
(°C) 0,05 m a 25° 0,05 M 0,05 m 0,05 m 0,0303 M 0,01 m 0,025 M 25°
10 1.67 — — 4.00 6.92 — 9.33 — 13.00
15 1.67 — 3.80 4.00 6.90 7.45 9.28 10.12 12.81
20 1.68 — 3.79 4.00 6.88 7.43 9.23 10.06 12.63
25 1.68 3.56 3.78 4.01 6.86 7.41 9.18 10.01 12.45
30 1.68 3.55 3.77 4.02 6.85 7.40 9.14 9.97 12.29
35 1.69 3.55 3.76 4.02 6.84 7.39 9.10 9.93 12.13
40 1.69 — — 4.04 6.84 — 9.07 — 11.98
45 1.70 — — 4.05 6.83 — 9.04 — 11.84
50 1.71 — — 4.06 6.83 — 9.01 — 11.71
55 1.72 — — 4.08 6.83 — 8.99 — 11.57
60 1.72 — — 4.09 6.84 — 8.96 — 11.45
ΔpH/Δ°C 0.0010 −0.0014 −0.0022 0.0018 −0.0016 −0.0028 −0.0074 −0.0096 −0.0310

Es aceptable la preparación de volúmenes alternativos a las concentraciones indicadas a continuación.

Tetraoxalato de potasio, 0,05 m: Disolver 12,61 g de KH3(C2O4 )2 2H2O y diluir con agua para obtener 1000,0 ml.
Tartrato de hidrógeno de potasio, saturado a 25°: Añadir C4 H5KO6al agua hasta que se supere la saturación a 25°. Después filtrar o
decantar.
Citrato de potasio dihidrógeno, 0,05 M: Disolver 11,41 g de C6 H7KO4, y diluir con agua para hacer 1000,0 ml.
Bifhthalate de potasio, 0,05 m: Disolver 10,12 g de KHC8H4O 4, previamente secado a 110° durante 1 h, y diluir con
agua para obtener 1000,0 ml.

1 Pueden utilizarse soluciones tampón disponibles en el mercado para el sistema de medición del pH, calibradas mediante métodos que se remontan al NIST
u otras autoridades nacionales y etiquetadas con un valor de pH exacto a 0,02 unidades de pH. Podrán utilizarse soluciones preparadas a partir de materiales de grado
reactivo ACS u otros materiales adecuados, siempre que el pH de la solución resultante sea el mismo que el de la solución preparada a partir del material certificado
por el NIST (u otras autoridades nacionales). Las soluciones tampón que son mayores de 12 deben usarse inmediatamente o deben prepararse con agua recién
hervida, y deben almacenarse en condiciones de minimizar la absorción e ingreso de dióxido de carbono.

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Fosfato equimolal, 0,05 m: disolver 3,53 g de fosfato de hidrógeno disódico (Na2HPO4 ) y 3,39 g de fosfato de dihidrógeno
de potasio (KH2PO4), cada uno previamente secado a 120° durante 2 h, y diluir con agua para obtener 1000,0 mL.
Fosfato de potasio dihidrógeno, 0,0087 Mand disodio fosfato de hidrógeno, 0,0303 M: Disolver 1,18 g de
KH2PO4y 4,30 g de Na2HPO4 , ambos secados durante 2 h a 120 2°, y diluir con agua para hacer 1000,0 mL.
Tetraborato de sodio, 0,01 m: Disolver 3,80 g de Na2B 4O7 10H2O, y diluir con agua para hacer 1000,0 ml.
Proteger de la absorción de dióxido de carbono.
Carbonato de sodio, 0,025 Mand bicarbonato de sodio, 0,025 M: Disolver 2,64 g de carbonato de sodio (Na2CO3
) y 2,09 g de bicarbonato de sodio (NaHCO3), y diluir con agua para hacer 1000,0 ml.
Hidróxido de calcio, saturado a 25°: Añadir Ca(OH) 2al agua hasta que se supere la saturación a 25°. Use agua que
haya sido hervida recientemente y protegida de la atmósfera para limitar la absorción de dióxido de carbono. Then filter
or decant.

Change to read:
CALIBRATION
Because of variations in the nature and operation of the available pH measurement systems, it is not practical to provide
universal directions for the calibration of the measurement system. However, the general principles to be followed are set
forth in the following paragraphs. Examine the electrodes, especially the reference electrode and electrolyte level, if a liquid
electrolyte is used. If necessary, replenish electrolyte supply, and observe other precautions indicated by the instrument and
electrode manufacturers.
The calibration or verification of the pH measurement system should be periodically executed. The historical performance
of the measurement system, the criticality of the pH measurement, the maintenance of the pH sensor, and the frequency of
measurement operation are used to determine the frequency of the calibration/verification. ▲The procedure below allows for
several calibration methodologies (two-point calibration, multiple-point calibration, and multiple-segment calibration).▲ (USP 1-
Aug-2020)
If the pH of the buffer is sensitive to ambient carbon dioxide, then use Purified Water that has been recently boiled,
and subsequently stored in a container designed to minimize ingress of carbon dioxide.
1. To calibrate the pH measurement system, select three buffer solutions for calibration, preferably from those given in Table
2, such that the expected pH of the material under test falls within their range. Two of the buffers are used for the
calibration process, and the third buffer is used for verification. The value of the verification buffer shall be between two
of the calibration buffers. If the operational range of the pH sensor is beyond the pH range of the buffer solutions in Table
2, then either 1) select two nearby pH buffers from Table 2 or 2) select one from Table 2 and another documented
prepared buffer that is outside the range.
2. Rinse the pH sensor several times with water, then with the first buffer solution.
3. Immerse the pH sensor in the first buffer solution at a temperature within the range of Table 2.
4. If automatic temperature measurement and compensation are not included in the measuring system, manually enter the
temperature of the buffer and pH value of the buffer solution at that temperature into the instrument. For temperatures
not listed in Table 2, use linear interpolation to determine the pH value as a function of temperature.
5. Initiate the two-point calibration sequence with the first buffer according to the manufacturer’s instructions.
6. Remove the pH sensor from the first buffer and rinse the electrode(s) with water, and then with the second buffer solution.
7. Immerse the pH sensor in the second buffer at temperature within the range of Table 2.
8. If automatic temperature measurement and compensation are not included in the measuring system, manually enter the
Official
temperature of the buffer and pH value of the buffer solution at that temperature into the instrument.
9. Continue the two-point calibration sequence with the second buffer according to the manufacturer′s instructions.
10. After completion of the two-point calibration process, verify that the pH slope and offset are within acceptable parameters.
Typical acceptable parameters are a slope of 90%–105% and an offset of 0 ± 30 mV (0.5 pH units at 25°). Depending on the pH
instrumentation, the pH slope and offset may be determined in software or by manual methods. If using manual methods, follow supplier
instructions to calculate the pH sensor slope/offset. If these parameters are not within acceptable parameters, the sensor should be properly
cleaned, replenished, serviced, or replaced, and the two-point calibration process shall be repeated.
11. Remove the pH sensor from the second buffer, and rinse thoroughly with water, and then the verification buffer.
12. Immerse the pH sensor in the verification buffer at a temperature within the range of Table 2.
13. If automatic temperature measurement and compensation are not included in the measuring system, manually enter the
temperature of the buffer and pH value of the buffer solution at that temperature into the instrument.
14. The pH reading shall be within ±0.05 pH of the value in Table 2 at the buffer solution temperature.
▲NOTE—If a multiple-point calibration process (three or more calibration buffers) plus at least one verification buffer are used, then
repeat steps 9–14, assuring that the pH sensor slope and offset criteria (see step 10) and the calibration accuracy (see step
14) of this range are met. The value of the verification buffers shall be between the highest and lowest calibration buffers of the
range.
NOTE—If a multiple-segment calibration process (three or more calibration buffers with at least two slopes and offsets)
plus at least one verification buffer for each segment are used, then repeat steps 9–14 for each segment, assuring that the
pH sensor slope and offset criteria (see step 10) and the calibration accuracy (see step 14) of each segment are met. The
value of each verification buffer shall be between the highest and lowest calibration buffers for each segment.▲ (USP 1-Aug-2020)

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Printed on: Tue Aug 10 2021, 06:32:35 PM Official Status: Currently Official on 10-Aug-2021 DocId: 1_GUID-1DE4082B-E660-4E89-A199-2344AE2E03EB_2_en-US (EST)

Printed by: Le Tran Official Date: Official as of 01-Nov-2020 Document Type: GENERAL CHAPTER @2021 USPC
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OPERATION

All test samples should be prepared using Purified Water, unless otherwise specified in the monograph. All test
measurements should use manual or automated Nernst temperature compensation.
1. Prepare the test material according to requirements in the monograph or according to specific procedures. If the pH of the test
sample is sensitive to ambient carbon dioxide, then use Purified Water that has been recently boiled, and subsequently stored in a container
designed to minimize ingress of carbon dioxide.
2. Rinse the pH sensor with water, then with a few portions of the test material.
3. Immerse the pH sensor into the test material and record the pH value and temperature.
In all pH measurements, allow sufficient time for stabilization of the temperature and pH measurement.
Diagnostic functions such as glass or reference electrode resistance measurement may be available to determine
equipment deficiencies. Refer to the electrode supplier for diagnostic tools to assure proper electrode function.
Where approximate pH values suffice, indicators and test papers (see Reagents, Indicators, and Solutions—Indicators
and Indicator Test Papers, Indicators and Indicator and Test Papers) may be suitable.
For a discussion of buffers, and for the composition of standard buffer solutions called for in compendial tests and assays,
see Reagents, Indicators, and Solutions—Solutions, Buffer Solutions. This referenced section is not intended to replace the
use of the pH calibration buffers in Table 2.

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