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Chang (2017) Química Capítulo N° 6 p.230-273

Naturaleza y tipos de energía
Energía : capacidad para efectuar un trabajo. No puede verse,
tocarse, olerse o pesarse, pero se puede sentir
Tipos de energía cinética, potencial, radiante, energía térmica,
química
Los químicos definen trabajo como el cambio directo de energía
que resulta de un proceso. Cuando las sustancias participan en
una reacción química, la energía química se libera, almacena o se
convierte en otras formas de energía. Las reacciones pueden ser
endotérmicas (absorben calor, signo del calor es positivo) o
exotérmicas (liberan calor , signo de calor es negativo)
Ley de la conservación de la energía: la energía total del
universo permanece constante. Todas las formas de energía se
pueden convertir unas en otras
Calor: transferencia de energía térmica entre dos cuerpos que están a diferentes
temperaturas

1000 gr agua 100 gr café

40°C flujo de calor 70°C

Mayor energía térmica Menor energía térmica

La energía química es una forma de energía que se almacena en las unidades

estructurales de las sustancias; esta cantidad se determina por el tipo y arreglo
de los átomos que constituyen cada sustancia. Cuando las sustancias participan
en una reacción química, la energía química se libera, almacena o se convierte
en otras formas de energía.
Cambios de energía en las reacciones químicas
A menudo los cambios de energía que ocurren durante las reacciones químicas. Por
ejemplo, las reacciones de combustión Casi todas las reacciones químicas absorben o
producen (liberan) energía, por lo general en forma de calor. En general hablamos de
“calor absorbido” o “calor liberado” para describir los cambios de energía que ocurren
durante un proceso.
Termoquímica: estudio de los cambios de calor en las reacciones químicas.
Sistema o la parte específica del universo que nos interesa. Para los químicos, los
sistemas por lo general incluyen las sustancias que están implicadas en los cambios
químicos y físicos. Por ejemplo, suponga un experimento de neutralización ácido-base,
en el que el sistema es un recipiente que contiene 50 mL de HCl al cual se agregan 50
mL de NaOH. Los alrededores son el resto del universo externo al sistema.
Tipos de sistemas.
1) Abierto puede intercambiar masa y energía, generalmente en forma de calor, con
sus alrededores.
2) Cerrado, el cual permite la transferencia de energía (calor) pero no de masa.
3) Aislado, que impide la transferencia de masa o energía,
Introducción a la termodinámica
La termodinámica: estudia conversión del calor y otras formas de energía. Las
leyes de la termodinámica proporcionan guías útiles para entender la
energética y la dirección de los procesos. Examina los cambios en el estado de
un sistema, que se define por los valores de todas sus propiedades
macroscópicas importantes, por ejemplo, composición, energía, P, V y T.
Estado1 : P1,V1,T1
Estado 2 :P2,V2,T2
Proceso : cambio de estado 1 (estado inicial) al estado 2 (estado final)
siguiendo un camino
Tipos de procesos : Isotérmico, isobárico, isocórico, adiabático
Funciones de estado: propiedades determinadas por el estado del sistema, sin
importar cómo se haya alcanzado ( es decir el camino recorrido) esa condición,
solo depende del estado inicial y estado final. Ejemplo U, P, T, V, mas adelante
se vera S (entropía),H (entalpia),G (energía libre de Gibbs); el trabajo no es
función de estado
Primera ley de la termodinámica
Establece que la energía se puede convertir de una forma a otra, pero no se puede crear ni
destruir. Podemos demostrar la validez de la primera ley midiendo sólo el cambio de la
energía interna de un sistema entre su estado inicial y su estado final. El cambio en la energía
interna ΔU está dado por (alguno autores usan ΔE)
ΔU = Ufinal- Uinicial
La energía interna de un sistema tiene dos componentes: energía cinética y energía potencial.
No se puede calcular U pero sí podemos determinar en forma experimental los cambios de
energía.
En química, generalmente estudiamos los cambios asociados al sistema (como un matraz con
reactivos y productos) y no a los alrededores. Por lo tanto, una forma más útil para la primera
ley es
ΔU = q + w

W(+) compresión W(-) expansión

SISTEMA
q (+) endotérmico q (-) exotérmico
Trabajo(w)
w= Fuerza * distancia = F*d
Trabajo mecánico, trabajo eléctrico, trabajo de superficie
(cuando explota una burbuja de jabón).
Una manera de ejemplificar el trabajo mecánico se logra
mediante el estudio de la expansión (Vfinal > Vinicial ) o compresión
(Vfinal < Vinicial ) de un gas. Muchos procesos químicos y biológicos
implican cambios en el volumen de gases. En la figura se muestra
un gas en un cilindro cerrado con un pistón móvil que no pesa y
no provoca fricción, bajo ciertas condiciones de T, P y V. Cuando
se expande, el gas empuja el pistón hacia arriba en contra de la
presión atmosférica externa P, que es constante. El trabajo que
realiza el gas sobre los alrededores es
W = -P*ΔV = -P*(Vfinal – Vinicial)
W ≡ atm . L ≡ L . atm
1 L-atm = 101.325 J = 24.217 cal R= 0.08205 L.atm mol-1 °K-1
El signo menos en la ecuación se debe al convenio para w
Si P es cero (es decir, si el gas se expande contra el vacío), el
R= 8.314 J.mol-1 °K-1
trabajo realizado también debe ser cero. R=1.987 cal. mol-1 °K-1
https://es.converterin.com/economia-de-combustible/joule-to-
calorias-it.html
Más adelante en cursos superiores, el trabajo está definido por
W = - ∫ P dV
Donde P puede ser constante o puede ser variable como en ecuación de gases ideales P =
n*R*T / V. Por el momento usaremos W = - P*ΔV
Cuando se dice “hace un trabajo de expansión de 750 J “ usted debe usar en los cálculo W=-
750 J; note que el signo no está entre las comilla
Cuando se dice “hace un trabajo de comprensión de 750 J “ usted debe usar en los cálculo
W= +750 J; note que el signo no está entre las comilla
De igual si el problema dice “ absorbe un calor 400 cal “ entonces en los cálculos deberá
usar q= + 400 J y si el problema dice “ libera un calor 400 J “ entonces en los cálculos
deberá usar q= - 400 J

Ahora si no dice libera, absorbe, expansión o compresión se usa con el signo que está
acompañado el número
La unidad usada en calor es el Joule (J) y su múltiplo kilojoule (kJ)
En el Sistema Internacional (SI) es kg.m2. s-2
La caloría es una unidad usada también en termoquimica 1 cal = 4.184 J
Calor (q)
Por ejemplo, se necesitan 4 184 J de energía para elevar la T de 100 g de agua
de 20°C a 30°C. Esta energía se puede obtener
a) Agregar energía calorífica mediante un mechero de Bunsen, sin hacer nada
al agua;
b) Haciendo trabajo sobre el agua, pero sin añadirle energía calorífica (por
ejemplo, batiéndose con un agitador magnético), o
c) Combinando los procedimientos descritos en a) y b).
Esta sencilla ilustración muestra que el calor asociado con determinado
proceso, como el trabajo, depende de cómo se lleve a cabo dicho proceso. Es
importante observar que sin importar el procedimiento que se utilice, el ΔU del
sistema depende de la suma de (q + w). Si cambiar la ruta del estado inicial al
final incrementa el valor de q, entonces esta acción disminuirá el valor de w en
la misma cantidad y viceversa, así que ΔU permanece sin cambio. En resumen,
el calor y el trabajo no son funciones de estado porque no son propiedades de
un sistema. Se manifiestan sólo durante un proceso (durante un cambio).
6.1 Cierto gas se expande de un volumen de 2.0 L a 6.0 L a temperatura
constante. Calcule el trabajo realizado por el gas si la expansión ocurre: a)
contra el vacío y b) contra una presión constante de 1.2 atm.
a) W = - P*ΔV = -0* ΔV =0
b) W = - P*ΔV = -1.2 atm (6.0 L -2.0 L) = - 4.8 L . atm =- 4.9*102 J

6.2 El trabajo realizado cuando se comprime un gas en un cilindro, como el

que se muestra en la figura de lamina 7 es de 462 J. Durante este proceso
hay transferencia de calor de 128 J del gas hacia los alrededores. Calcule el
cambio de energía interna para este proceso.
w = + 462 (compresión) ; q=-128 (exotérmico)
ΔU = q + w = -128 + 462 = 334 J
Entalpía de las reacciones químicas
a)Proceso isocórico (V constantes o sea ΔV = 0 )
ΔU =q + W = q +(– P*ΔV )= q
ΔU = qv calor a volumen constante se llama ΔU

b)Proceso isobárico (P constantes)

Definición de entalpía H= U + PV
Cambio de entalpia ΔH= ΔU + PΔV = qp
Cambio de entalpía de reacciones ΔH=Hproductos - Hreactantes
Las unidades de ΔH, ΔU, q y PΔV deben estar expresados en J o J/mol
ΔH= qp el calor a Presión constante se llama ΔH
•
Ejemplo 1 Se tiene 2A(g) +4 B(g) → 8C(g) ΔH = -500
Si lo multiplico por ½ entonces se tiene
A(g) +2 B(g) → 4C(g) ΔH = -500*(1/2) = -250
Ejemplo 2 Se tiene 2A(g) +4 B(g) → 8C(g) ΔH = -500
Si lo invierto, se tiene
8C(g) → 2A(g) +4 B(g) ΔH = +500
Ejemplo 3 Sumando dos reacciones termoquímicas
A(g)+ 2B(g) → 6 C(g) ΔH = -500 kJ
2C → D+5E ΔH = 100 kJ
A + 2B +2 C → 6C + D + E ΔH = -400 kJ
A + 2B +2 C → 6C + D + E ΔH = -400 kJ
A + 2B → 4C + D + E ΔH = -400 kJ
•
•

Página 1091 Chang 12ed Apéndice 3

Datos de ΔHf° ; ΔGf° y S°
•
Calor de dilución
Cuando se diluye una disolución preparada previamente, es decir, cuando se le
adiciona más disolvente para disminuir la concentración total del soluto, es común que
se libere o absorba calor adicional. El calor de dilución es el cambio de calor asociado al
proceso de dilución. Si cierto proceso de disolución es endotérmico y dicha disolución
se diluye posteriormente, la misma disolución absorbe más calor de los alrededores. Lo
contrario ocurre para un proceso exotérmico de disolución: se libera más calor si se
añade más disolvente para diluir la disolución. Por lo tanto, siempre se debe tener
cuidado cuando se trabaja en el laboratorio con procesos de dilución. Debido a que es
altamente exotérmico el calor de dilución del H2SO4 conc, resulta peligroso disminuir
su concentración agregando agua. El H2SO4 conc está constituido por 98% de ácido y
2% de agua en masa. Al diluirlo con agua, libera una gran cantidad de calor hacia los
alrededores. Este proceso es tan exotérmico que jamás se debe intentar diluir el ácido
concentrado agregándole agua. El calor que genera puede causar que la disolución del
ácido hierva y se proyecte fuera del recipiente. El procedimiento que se recomienda
seguir es agregar poco a poco el ácido concentrado al agua (mientras se agita
constantemente).
Calorimetría
Calorímetro: , recipiente cerrado diseñado específicamente para
medir cambios de calor de los procesos físicos y químicos
Calor específico(s) de una sustancia es la cantidad de calor que se
requiere para elevar un grado Celsius la temperatura de un gramo de
la sustancia. Sus unidades son J g -1 °C-1 .
Capacidad calorífica (C) de una sustancia es la cantidad de calor que
se requiere para elevar 1°C la temperatura de determinada cantidad
de la sustancia. Sus unidades son J/°C. C =m*s
m =masa de la sustancia en gramos.
El s el agua es 4.184 J/g °C, hallar la capacidad calorífica de 60.0 g de
agua es
C=(60.0 g)(4.184 J/g °C) = 251 J/°C
En la tabla adjunta se muestra los s de algunas sustancias comunes.
Las ecuaciones para calcular el cambio de calor están dadas por
q = m*s* ΔT = C *ΔT
El calor específico (s) del agua es 4.184 J.g-1.°C-1 o 1 cal.J.g-1.°C-1
“q” puede ser ΔU ( a volumen constante) o ΔH (a presión constante)
•
La bomba calorimétrica a volumen constante nos permite calcular el calor a volumen
constante es decir ΔU y con este se puede calcula el ΔH
Ecuación de flujo de calor en entre el sistema y los alrededores
qrx + qagua + qcalorímetro =0

qrx + magua* sH2O * ΔTagua + Cc *ΔTagua = 0

En algunos problemas se usa en C del agua CH2O= magua* sH2O

qrx + CH2O * ΔTagua + Cc *ΔTagua = 0

qrx + (CH2O + Cc) ΔTagua = 0

Generalmente se calibra con ácido benzoico (C6H5COOH) que libera 26.42 kJ/ g . Primero se halla
Cc; y luego se a correr de nuevo con la muestra que se desea hallar su calor de combustión a
volumen constante
Calorimetría a presión constante
Un dispositivo más sencillo que el calorímetro a
volumen constante , utilizado para determinar los
cambios de calor en reacciones diferentes a la
combustión, es el calorímetro a Presion constante.
De manera simple, un calorímetro a P cte se
puede construir con dos vasos desechables de
espuma de poliestireno, como se muestra en la
figura . Este dispositivo mide el efecto del calor de
una gran cantidad de reacciones, como
neutralizaciones ácido-base y calores de disolución
y dilución. Debido a que la Presión es constante ,
el cambio de calor para el proceso (qreac) es igual al
ΔH. Como en el caso del calorímetro a volumen
constante, consideramos el calorímetro como
sistema aislado. Además, la pequeña capacidad
calorífica de los vasos de espuma de poliestireno
es despreciable en los cálculos.
Ecuación de flujo de calor en entre el sistema y los alrededores
qagua caliente + qagua fria + qcalorímetro =0

magua caliente* sH2O*ΔTagua caliente + magua fria* sH2O * ΔTagua fria + Cc *ΔTagua fria = 0

qc= Cc * ΔT= Cc (tf- ti) Cc = calor específico del calorímetro

Cc es > 0 para exotérmica y Cc<0 para endotérmica

q = m * s*(tf – ti) m = masa de la solución o del sólido que trabaja

s = calor específico de la sustancia con que trabaja

sH2O= 1.00 cal / (g. °C) = 4.184 J/ (g. °C) calor específica del agua

dagua = 1.0 g/mL; densidad del agua

Método grafico para corregir tf
Resulta imposible observar la temperatura máxima que debe producirse por la liberación del
calor o temperatura mínima posible por la absorción de calor, y que corresponde a tf , debido
a que inevitablemente cierta cantidad de calor escapa a través de las paredes del calorímetro.
Para corregir el valor de tf, se utiliza un método gráfico.
Al mezclar las soluciones en el calorímetro se van haciendo medidas de temperatura a un
intervalo de tiempo definido, como por ejemplo, cada 30 segundos o cada minuto, como los
que se muestran en la Tabla 1.

Tiempo (seg.) 30 60 90 120 150 180 210 240

Temperatura (°C) 39.4 39.1 38.9 38.8 38.7 38.6 38.6 38.5
Problema. Determinar la capacidad calorífica de un calorímetro (Cc) se obtienen
los siguientes datos: “Cuando 100.0 mL (100 gr) de agua a 35.00 °C se añaden a
un calorímetro que contiene 100.00 mL(100 gr) de agua a 25.00 °C, la
temperatura final del sistema fue 29.60 °C (usando el método gráfico anterior).”

El calor absorbido por el calorímetro se puede obtener por medio de la ecuación de

flujo de calor, al sustituir los datos experimentales y resolviendo por q calorímetro:
qagua caliente + qagua + qcalorímetro =0

magua caliente * CeH2O * ΔTagua caliente + magua* CeH2O * ΔTagua fria + Cc * ΔTagua fria =0

100.0g *4.184 J g-1 °C-1*(29.60-35.00)°C + 100.0g *4.184 J g-1 °C-1 *(29.60-25.00)°C

+ Cc * (29.60-25.00)°C = 0

Cc = 72.77 J / °C
Problema Una muestra de 24.0 g de un metal desconocido a 99.0 °C, se
mezcla con 25.0 mL de agua en un calorímetro a temperatura inicial de
29.0 °C. La temperatura final del sistema fue de 32.0°C (usando el método
gráfico anterior). La capacidad calorífica (Cc) del calorímetro es 72.77
J/°C”.
qmetal + qagua + qcalorímetro =0

mmetal * smetal * ΔTmetal caliente + magua* sH2O * ΔTagua + Cc *ΔTagua = 0

24.0g*smetal*(32.0- 99.0)°C + 25.0g*4.184 J g-1 °C-1 *(32.0-29.0)°C + 72.77 *

(32.0-29.0)°C = 0

smetal = 0.331 J gr-1 °C-1

Una muestra de 100 mL (100 g) de HCl 0.500 M se mezcla con 100 mL (100 g)
de NaOH 0.500 M en un calorimetros a presion constantes de capacidad
calorifica despreciables ( Cc aproxm 0) .La temperatura inicial de las
disoluciones de HCl y NaOH es 22.50 °C , y la temperatura final de la mezcla es
de 25.86°C . Calcule el calor de reaccion de neutralizacion expresada por mol.
Asumase que la soluciones de HCl y NaOH tienen calor especifico igual al del
agua ya que son diluidas
qrx neutralizacion + qrmezcla rx + qcalorímetro =0

qrx neutralizacion + 200*4.184*(25.86-22.50) + 0 * (25.86-22.50) =0

qrx neutralizacion = - 2811.648 J = - 2.812 kJ

moles = M*V = 0.500*(100/1000) = 0.0500

calor molar = - 2.812 / 0.0500 = - 56.2 kJ/mol
Una muestra de 1.435 g naftaleno (C10H8), se quema en una bomba calorimétrica a
volumen constante. Como consecuencia, la temperatura del agua se eleva de
20.288°C hasta 25.958 °C. Si la capacidad calorífica de la bomba más la del agua fue
10.17 kJ/°C . Calcule al calor de combustión del C10H8 sobre una base molar, es decir
encuentre el calor de combustión molar

qrx + magua* sH2O * ΔTagua + Cc *ΔTagua = 0

qrx + C * ΔTagua + Cc *ΔTagua = 0

qrx + (C +Cc)* ΔTagua = 0

qrx + 10.17* (25.958-20.288) = 0

qrx = - 57.66 kJ
Se tiene un calorímetro a volumen constante que tiene 800 gr de agua que se encuentra a
25.329 °C ,para eso se pesa 1.258 gr de C8H10(l) (o-xilenol), se coloca en la bomba , se le agrega
O2 a presión 30 atm, se hace la ignición. Se produce la combustión. La temperatura del agua
sube hasta 29.125 °C . Hallar el calor de reacción a presión constante. Se tiene como dato que la
Cc= 1790.86 J°/°C

qrx + qagua + qcalorímetro =0

qrx + 800* 4.184 *(29.125-25.329) + 1790.86 *(29.125-25.329) = 0
qrx = -19504 J = -19.504 kJ
no = 1.258 / 106.16 moles de C8H10
Como es a volumen constante entonces ΔU = -19.504 kJ ;
Pero piden calor a presión constante osea ΔH ; La reacción de combustion del C8H10(l)
C8H10(l) + 10.5 O2(g) → 8 CO2(g) + 5 H2O(l)
Como no se quiere de 1 mol de C8H10(l) sino de no moles de C8H10(l)
 no C8H10(l) + 10.5no O2(g) → 8 noCO2(g) + 5no H2O(l)

T = 25.329 +29.1252 + 273.15 = 300.38 °K

ΔH = ΔU + R*T*Δng = ΔU + R*T*(8no- 10.5no) = ΔU + R*T*(-2.5no)

ΔH = -19504 +8.314*300.38*(-2.5*1.258106.16 ) = -19577 J = - 19.577 kJ

Ahora si quiero expresar por ese calor por mol, entonces

ΔH = ( -19.577 kJ / 1.258 g C6H10 )* (106.16 g C6H10 / 1 mol C6H10 ) = - 1652.1 kJ/ mol

Nota , algunas vece el alumno escribe así la reacción

2 C8H10(l) + 21 O2(g) → 16 CO2(g) + 10 H2O(l)
Entonces debe debe multiplicar po no/ 2 para en el C8H10(l) quede no
no C8H10(l) + 10.5no O2(g) → 8 noCO2(g) + 5no H2O(l)