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  • CamScanner 11-09-2022 20.07

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    Année Universitaire 2020/2021 UNIVERSIn cuou, FACULTE Heald DOUKK, TE DI AL DEPARTEMENT DE CHINE > ELJADIDA vdamenta pater Chimie F série ATTN a DUDURE, DE RAILS minimales Wahuminium et de soude néceasaires pour produire 1000 im’ dhhydrogéne (gonflement d'un ballon). ; a +2 Na*(aq) +2 O1F(aq) +6 M20 —+ 2 Na'(ag) +2 [ANON (aq) +3 Hag) mm? 20°C 6 1 har correspondent & n(H3) = 105 x 1000 / 8.314 x 293 = 41 kmol (AL) = n(NaOH) = 2/3 n(H12) = 27.4 kmol m(Al) =739 kg m(NaOH) = 1096 kg b) Le fer a une masse volumi 2 i tune masse volumique de 7,8 ke/dm?, quelles masses d'aluminium et doxyde FexOs doit-on prendre pour souder 2 rails de section 2 dm? distants de 15 mm, le rendement de Yopération étant de 80 % Fe:0s(5) + 2AN(s) —» AlzOs(s) + 2Fe(s) MU(AD) = 27 g/mol; M(Fez03) = 159.7 g/mol Volume =S x d= 200 em? x 1.5 em = 300.cm? (Fe) = pV = 7.8 x 300 = 2340 g soit pour 80% = 2925 8 Fe n(Fe) = 52.4 mol = n(Al) = 2 n(Fe20) 4 m(Fez04) m(A) = 27x $2.4 = 1414 g de Fe,Os par Al connaissant les enthalpies de 1667.82 kJ.mol', Sil se dissipe la moitié de la ¢) Quelle est l'énergie dégagée par la réduction et de ALOs - fin de réaction ? Capacité calorifique massique du formation de Fez03 - 823.46 kJ.mol” chaleur dégagée, quelle est la température atteinte en fer 0.67 .K 1g! et AlzOs 0.836 J.K".g" Fez03 +.2Al + 2Fe + AlOs ‘ Aya =~ 823.46 kI.mot? (A) 2 Fe(s) + 3/2 0g) + Fe20s(s) Ajs =~ 1667.82 kJ.mol-1 (B) 2AN(s) + 32 Oxg) > ALOx5) Ayla = ~ 1667.82 + 823.46 = - 844.4 kJ.mol! AH = Ads - Q>4/2 4rH = 422.2 kJ.mot! ‘énergie (chaleur), done: BA (Fe) x M(Fe) = 0.67 x 58.85 = 37-4 J.mot.K* Dissipation de la moitié de I Capacité calorifique molaire: Cu(Fe) = Cw Ci Al2O5) = CofA) x M(ALZOs) = 0.836 x 10° (Fe) + Cxs(Al2O5) = 160.1 J.B" mot Cu(total) = 2.x Co O/ Cu(total) = 422.18 x 10° (J.mot?) / 160.1 (J 3 Jmot!.K1 (mot!) = 2637 K Pour les produits: =AT.Cu(toral) 0 AT= T(final) = 20+ 2637 = 2687 °C * PREPARATION DU ZIRCONIUM 2- ALUMINOTHERMIE: 4) On considere la réaction (1): 4B Al(s) + 21038) ( + Zi(8) + 2/9 a-AL Ox) o dont tous les constituants sont Solides et non nicl 208 K, On donne les ‘enthalpies libres stan; ‘8 dard. de a-ALO%(8) sous 10° Pa nde onnaion A298 8 1s72 mol de Zr0x(s) sous 10° Pa AyG° = - 1020 kJ.mol ©) Calculer le logarithme népérien de ln pression minimale Poxygéne, In P(O2) qui. serait jirer de 1a valeur trouvée? nécessaire pour oxyder I'aluminium & 298 K? Quelle interprétation faut-i POOd) minimate pour léquilibre 2 Al(s) +372 Ox(@) = ALOs(s) AG=-RTINK et K=(P27/ P03) (activité des solides = 1) PP: pression de référence = 10 Pa = 1 bar 2 In POOP? = ArG*/ RT =-1572 x 10° / (8.32 x 298) In P(O.yP° = ~ 423 P(O2) (minimale) = 10 bar Conclusion : Voxydation de aluminium est done spontanée & 298K dans l'atmosphére terrestre, mais il se forme une pellicule protectrice de Al:Os. 5) Quelle est 4 298 K enthalpic libre de Ia réaction, 4,Gi de la réaction (1) quand les quatre Pa. Que doit-il se passer ? Quand ne se passera-t-il plus rien ? solides purs sont en présence sous 10° Les quatre solides peuvent-ils se trouver en équilibre 4 298 K sous 10° Pa? -28 kJ.mot! Pour la réaction (1) on a: A:G*1 = 213 A/GALLOs) - AfG°(2r01) = 23 (-1572) + 1024 4,G*; < 0 0 la réaction évolue spontanément dans le sens — jusqu'a disparition totale de l'un des deux réactifs. Hl ne peut y avoir d’équilibre @ 298 K. ¥) En fait quand les quatre solides sont mis en présence a 298 K, apparemment il ne se passe rien. Pourquoi ? Al faut tenir compte des contraintes cinétiques @ T= 298 K. b) On étudie le méme systéme a quatre phases, mais entre 1000 et 1200 K, donc au-dessus de la température de fusion de l'aluminium (qui est égale & 933.5 K sous 1 bar). Le liquide et les trois solides ne sont pas miscibles. On donne ci-dessous sous 10° Pa, les enthalpies standard A/H° et les entropies standard A,S° des réactions de synthése : Zr(s) + Ox(g) + Zr02x(s) 2Al()) + 3/2 Ox(e) -» a-Al20x(s) (Adi? et A,S° étant censés ne pas varier avec Ia température entre 1000 et 1200 K). Ad? Galmot" A,S? (LK".mol") Zr01(s) - 1090 = 185 a-Al03(s) - 1689 = 330 a) A quelle température les quatre phases (Al liquide pur, ZrO2, Zr et a-AlsOs, solides purs) peuvent-elles coexister en équilibre sous 10° Pa? 4,G° = AH ~ TAS" Les quatre phases peuvent coexister lorsque 4,G°= AG") = 23 4,6%(AL0, ea: 2D = AGRO) = 224 (AA (ALDOY = TAS" re : = (AA ZrO) - TAS eo ea ONS 20 ANAND) - TAS ANDY) (ANE PO) -TAS209) Toy ™ 1030. bar la rdgle des phases In variance dt systéme. Quelle est Ia signification de 1a valeur B) Trouver Ht dit que peut-on dire quant A In relation (ou quant aux relations) liant, dans le cas trouvée, autrement considérg, les variables intensives du systame ? Regle des phases v= n+.2- N© nombre de constiuuants inddpendants = 4-1 3 (car ily aun équilibre) @ “nombre de phases = 4 variance = 1 Le systéme est monovariant Pour une pression donnée il n'y aura qu'une seule température d'équilibre. y Peut-on faire fondre de Valuminium dans un creuset en zircone, ZrO2, ou du zirconium dans un creuset en alumine alpha ? Pourquoi ? On donne les températures de fusion : ZrOx(s) (2988 K), Zr (2125 K), a-Al20s(s) (2345 K)- ‘Si T<1030K, on a 4-G°1 <0, donc on pourrait faire fondre du zirconium dans un creuset en alumine, mais ta température de fusion de Zr est trop élevée. si T> 1030K, on peut faire fondre de Valuminium dans un creuset en zircone. 3~- ALUMINIUM EN SOLUTION AQUEUSE, a) On prépare a 25°C une solution aqueuse Contenant p mole de sulfate d'aluminium par litre. @) Cette solution est acide ; proposer une explication. On a tes réactions acide-base suivantes: [AUH20)o}** + H20 — [AI(H20)sOHP* + H30" [AU(H20)sOHP* + HzO —> [AI(H20)(OH):]* + 130" {Al(H70)4(OH)2]* + H20 — [AI(H20)3(OH)3] + H30° B) On fait varier le pH de cette solution de 3 a 11. On suppose que cette variation de pH s'effectue pKA=5.0 sans variation de volume. Quels sont les phénoménes observés. [AIH20)6f3*(aq) + 3 OH-(aq) — Al(OH)s(s) + 6H20 formation d'un précij AN(OH)3(5) + OHaq) + 2 H20 — [Al(H20)OH)4[ (ag) redissolution du précipité ¥) Tracer la courbe donnant le logarithme décimal de p en fonction du pH variant de 2 & 12 du début et de la fin de précipitation. On donne les produits de solubilité de V'alumine : [AP*][OHF = 10°? mol‘. [Al07][H30°] = 10"? mol 1? Al(OH); = AB* + 3 OH KI = 10°77 ANOH)s = AlOx + H30* KIT= 102 Ke=[H*] [OH] = 10" p moles de Al(SO4)s [AP*] = 2p ‘KT = [APY] [OH = [AP] Ke3. / [H+P d'oi log[AF*] =log KI - 3log Ke + 3 log/H*] APY] = KI. [H°P /Ke’. log 2p = -_pKI + 3pKe - 3pH log p = 9.33 pH - log? log p = 3 (3 - pH) se Top 3, MOT tHts0 °8 22 = log Ki; 8 KU +. 5 oe {og KI = toRiAtOs] + togitts0%) lonp=pH-11s 8) Pou fb * Welles raisons ta courte pe ~Sormation da expérimentale differest res elle un peu de ~ MUtoionisation de 7 aoe dans ta solution le In courbe précédente 7 a le eau Présence d'autres io, » [pitrotyse de Ape ‘alun d'atun iminium et a 5 ) Donner j et d'ammonium a pour fo : Sormut n formule d'un autre alan eluminiam Be le générale aay . ‘str (SOx 12120 . Metre MNO) attneg AM" tous les fons M" sauf Lit (trop petty ms, force tonique et activité a prendre en compre B) Donner | * formule de deux autres aluns, autres que ceux daluminium, M'M"($04)2-12 H20 M"'= Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ca, In, Ir, Rh. ce une solution aqueuse a 100 grammes par litre d'alun d’alumini - ‘onium. Calculer le pH de cette solution ; on montrera quiil n'y a hs préeptation “etamisam et ca VEG : Pi NHS/NH3 9.2 [AUE2O)6P TAUH2O)(OH)]* 5.0 400g Alx(SO4)s (NHy380¢24H20 Mv = 906 g.mol-1 __ €= 100/906 = 0.11 molL c(AB*) = 0.22 moL.L! = (NH) €quilibre I NH«* + H20 — NH; + H30* Kus = [H30°] [NH] [NAV] 1) On prépare, a 25°C, PRin = 9.2 JAI(H20)of?* + H20 — [AI(Hy0)sOHP* + H30* Equilibre Kua = [Al(H20)s(OH)**] [H30+] / [Al(H20)63+] pKa = 5.0 pounds pour IT 31 = [H30+] = [NH] 22 = [H30+] = [AI(H20)sOHr+] e-2x1 = (NHet] *c © -x2=[ANH20)63+] ~¢ (x2 <

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