Thermochimie

Chapitre 1 – Introduction et Définitions importantes

La thermochimie est la thermodynamique des réactions. Elle étudie les
échanges d’énergies, sous forme de chaleur, dans des milieux réactionnels. (On
parle de chaleur et non de température)
Elle permet :
- de prévoir le sens spontané d’une réaction chimique. → Savoir si la chaleur va
d’un point A vers un B ou inversement.
- de prévoir la composition chimique à l’équilibre
Exemple de réactions chimiques qui dégagent de l’énérgie :
- propulseur pour les fusées → énérgie de propulsion
- combustion → chaleur
- piles → énérgie électrique

1. Introduction
1.1. La thermodynamique est une science qui étudie des phénomènes visibles
→ des variations et des échanges d’énergies.
Elle s’appuie sur une description
mathématique de la réalité observables (=
mesurable), elle prend en compte les
paramètres physiques caractéristiques de
l’état de la matière. Il s’agit d’une
description macroscopique (on regarde dans
l’ensemble).

1.2. Définitions importantes

Il existe 7 grandes unités de base du Systèmes International (SI) :
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Il existe cependant des unités dérivées qui utilisent les unités de base :

Il existe d’autres unités qui ne sont pas dans le SI, il faudra les convertir pour
les utiliser dans les relations thermodynamiques :

La pression → déplacement des particules = chocs sur les parois de la bouteille.

Pression P = Force exercée/ Surface
Vitesse moyenne de H2 à 273 K: 6084 km.h-1 !!! À P= 1atm chaque molécule subit 1010 collision par
seconde !!!
Pascal (Pa) = 1 N m-2
Atmosphère (atm) = 101 325 Pa
Bar, mmHg, etc
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La masse volumique → est une grandeur physique qui caractérise la masse

d’une substance par rapport à son volume. Celle de l’eau change selon la
température.
ρ=m/V → unité kg.m-3

La masse volumique de l’eau est de 997 kg.m-3 à 25°C et 1000kg.m-3 à 3,98°C.

La densité → × d’unités
ρ
d= où ρref est 1 pour l’eau
ρref
Pour les liquides et les solides c’est l’eau et pour les gaz c’est l’air

Température (T) → grandeur physique mesurée à l’aide d’un thermomètre. Il

s’agit d’une fonction croissante du degré d’agitation thermique des particules.
Plus on augmente la température plus les particules vont vite.
On parle en degré Celsius (°C), où la glace fond à 0°C et l’eau bout à 100°C
environ dans les conditions standard de pression.
Dans le SI on parle en kelvin (K)
T(K) = 273,15 + T(°C)

Chaleur (Q) → forme d’énergie, l’énergie échangée lors d’un transfert

thermique. En joule (J) dans le SI
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Transfert thermique = chaleur, il y en a 3 :

- conduction (choc, contact)
- convection (déplacement macroscopique)
- rayonnement (infrarouge, photons)
La chaleur va du chaud vers le froid.

Energie → grandeur qui mesure la capacité d’un système à modifier un état.

(cinétique, potentielle, thermique) en joule : 1 J = 1 kg.m2.s-2
Travail d’une force F : W =F × distance
E
Puissance → quantité d’énergie par unité de temps : P= t
Son unité dans le SI est W : 1W = 1J.s-1
1.3. Description d’un système
 Description d’un système
- Système : le lieu où se déroule la trans étudiée
- Milieu extérieur : tout ce qui n’est pas dans mon sys.
- Univers : milieu extérieur + sys.
- Système ouvert : où il y a échange d’énergie + de matière
- Système isolé : aucun échange de matière, de chaleur
- Système fermé : aucun échange de matière, mais échange de chaleur

 Variables d’état : permet de définir l’état du système, ce sont des grandeurs.

Une variable d’état caractérise un état, non une évolution entre 2 états.
- Variables extensives : additionnelles, proportionnelles à la taille du sys :
masse, mol, volume…
- Variables intensives : independant de la taille du sys et leurs valeurs sont
définies en tout point du sys 
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- Equation d’état : les variables dépendent les unes des autres et sont liées
par une équation d’état.
- Etat d’équilibre : lorsque ses variables d’état ne changent pas au cours du
temps

 Types de transformation thermodynamique :

- Isotherme : transf où la température du sys est constante et uniforme
- Isobare : où la pression reste la même
- Isochore : où le volume reste le même
- Adiabatiques : aucune chaleur entre le sys et environnement
- Cycliques : état initial = état final

 Fonction d’état : caractérise l’état du sys (initial et final)

 Equilibre :
- Etat d’équilibre : où l’état et les variables intensives ne changent pas
(macroscopiquement)
- Transformation est inversible si elle peut aller dans les deux sens
- Transformation réversible réalisée dans des conditions quasi-statiques,
passe par des états intermédiaires infiniment petit.

1.4. Représentation de transformation thermodynamique

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 Diagramme de Clapeyron P,V (Pression et Volume). Chaque point du

diagramme correspond à un état différent du gaz. Il peut se faire
uniquement lors d’une transformation reversible.

 Diagramme de phases des corps pur P,T (Pression et Température). On

donne les phases solides, liquides,gazeux. Au point triple, les 3 phases
coexistent.

1.5. Propriétés d’un gaz

- Ensemble d’atome très faiblement liés et quasi-independant
- Pas de forme propre, ni de volume
- Le mouvement le rendent informe et permet d’occuper
entierment l’espace clos.

Gaz parfait
→ modèle thermodynamique décrivant le comportement des
gazs réels à basse pression. ( on baisse la pression pour qu’il n’y
ait aucune interaction entre les particules et les gaz)
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Loi d’Avogadro
→ tous les gazs parfait ont le même volume molaire : 1mol de
gaz parfait à 0°C occupe 22,4 L
PV = nRT
P : pression
V : volume
n : quantité de matière
T : température
R : constante des gaz parfait = 8,314 J.mol-1.K-1

Mélange des gazs parfaits

→ on appelle pression partielle du gaz « i », la pression Pi
ni RT
Pi =
V
→ ntot est le nombre total de moles de gaz dans le mélange
ntot . RT
Ptot =Pi 1 + Pi 2=
V
→ on appelle fraction molaire du gaz i, la grandeur xi
ni
x i=
ntot
Pi=x i . Ptot e

Réactions chimiques
Décrit les espèces mis en jeu formés et réactifs
Si la réactions s’effectue en consommant totalement le réactif
limitant, alors la réaction est totale.