73 PRACTICA N° 4 DESTILACION POR ARRASTRE CON VAPOR TEoRIA: La destilacién por arrastre con vapor es una técnica para separar y purificar sustancias volatiles poco miscibles con agua de otras no vol4- tiles. Se emplea generalmente con compuestos (sélidos o Ifquidos) inmisei-~ bles con agua y que tienen una presidn de vapor de por lo menos 5 mm a 100 °c, Las ventajas y 1imitaciones de esta técnica se puede ilustrar consi derando los principios que la fundamentan. Supongamos que tenemos una nezcla (heterogénea) de dos 1iquidos inmiscibles. de cada componente volétil de 1a mezcla inmiscible ente puro a la misma tempe- La presién parcial, a una dada temperatura, €s igual a la presién de vapor de cada compon Tatura y no depende de 1a fraccién molar del componente en la mezcla, @ pia presién de vapor caracte= 1 Be decir, que cada conponente eJei8® r i comportamiento es contrario Este tistica, independiente de 1a del otro. én par- tes donde la pres: Bec, anc cotveién de 1fquides ntecihieoN 74 cial de cada componente depende de su fraccién molar en la solucién (Ley de Raoult). Ahora bien, 1a presién de vapor total, P,, , de una solucién (mezcla) de gases, de acuerdo a la Ley de Dalton, es igual a la suma 4 las presiones parciales de cada gas. As{f que, la presién de vapor total de una mezcla voldtil de dos 1fquidos inmiscibles es: ai Q) El punto de ebullicién de la mezcla sera aquella temperatura a la cual la presién de vapor de 1a mezcla sera igual a la presién atmosféri- apor P, ca. Como P,.,, de 1a mezcla es la suma de las presiones de vapor P, y Pg » entonces la mezcla tendra un punto de ebullicién menor que cual- quiera de los componentes. Esto permite destilar compuestos s6lidos o liquidos a temperaturas inferiores al punto de ebullicién del compuesto y del agua. Sirve para destilar compuestos que se descomponen en su pun to de ebullicién. También es dtil en la separacién de compuestos de mez clas de reaccién que contienen grandes cantidades de residuos no volati- les tales como productos alquitranosos que a menudo se forman durante el transcurso de una reaccién orgénica y que no pueden ser separados por destilacién simple, filtracién y extraccién. Por esta raz6n, la destila cién por arfastre con vapor se utiliza frecuentemente en el ermaiente de aceites naturales y resinas, que se pueden separar en fracciones vo- létiles y no voldtiles. Tambiés es Gtil para eliminar pequefias cantida- des de agua de productos no volatiles afiadiendo una pequefia cantidad de un disolvente volatil, inmiscible con agua. Se utiliza también para re- cuperar un s6lido no volatil de su disolucién en un disolvente insoluble en agua y de alto punto de ebullicién, La composicién de 1a fase de vapor se puede calcular facilmente. Si P, ¥ Py son las presiones de vapor de Ay de B en el punto de ebullicién de la mezcla, entonces, la presi6n total. (P,) ser igual a la presién at mosférica, y la composicién del vapor serdt75 sf is (, = fraceién molar de A fraccién molar de B moles de A moles de B Ademas, = > Ny =A ge. (4-a) aM Ny = iP Ee. (4b) masa de A Ip = Masa de B Ny = peso molecular de AM, = peso molecular de B Las cantidades relativas de sustancias colectadas sera: - 4 (Ee. 5) Se concluye que los pesos de los Ifquidos recogidos en el colector seran proporcionales al peso molecular y a la presién de vapor de 1a sustancia. Aden4s, 1a mezcla destilara a une temperatura constante en tanto exista Por lo menos algo de cada uno de los componentes. Observando la Ec. 5, se vé que, cuanto menor es el producto M,P,, mayor sera W,, la cantidad recogida de 1a sustancia B. Si A es agua, como ésta tiene un peso mole- cular (M4) pequefio, y una presién de vapor (P,) moderada, el producto M.P, tendrd un valof“pequefio, Esto permite destilar sustancias de alto APA “ Peso molecular (Mg) y relativanente baja presién de vapor (P,) en forma econémica. {Por qué?. .76 Como un ejemplo de destila e1 caso del bromobenceno, que tiene un P-E. fn dadas en la siguiente tabla: Las presiones de vapor est vr, ei6n por arrastre con vapor, vamos a exanin,, = 155° a 1 atm. a PRESION DE VAPOR AGUA. Py BROMOBENCENO PB MEZCLA Ln 32 mm 6 mm 38 mm 55 om 10 om 65 om | 92 mm 17 mm 109 mm 149 mm 28 om 177 om | 233 um 44 mm 277 mm | 355 om 66 mm 421 mm | 525 am 98 om 623,am | 634 mm 118 om 752 mm | 760 mm 141 mm 901 om | ta Fig. 1, es una gréfica de estas presiones de vapor contra la tempera tura, 900 500 Presion (mm de Hg) - a 95,3 “C: fate7 s el punto de ebullicién de la a temperatura, P, = 641 mm e46n de la mezcla. A esta ti peratura, y Pp = 119 mm. Los pe Sos moleculares son: My = 18 y My = 157 Sustituyendo estos valores en 1a Ec. 5, se obti + 5, se obtiene: 641 x 18 6,2 W, 119157 ~ 10,0 Por lo tanto, se obtiene en 1a destilacién 10,0 g de bromobenceno por cada 6,2 g de agua, a pesar de la relativamente baja presién de vapor del bromobenceno. Ademés, 1a destilacién se hace a una temperatura muy inferior al P.E, del bromobenceno, PARTE EXPERIMENTAL PRIMERA PARTE: RECUPERACION DE UNA SUSTANCIA DISUELTA: Acme e1 equipo de destilacién mostrado en la Fig. 2. (En las destila ciones por arrastre con vapor no es necesario medir 1a temperatura; en es ta prdctica se usara el termémetro para obtener el valor promedio de la temperatura a la cual codestilan el agua y el tolueno. Con este valor se determinaré 1a presién de vapor del agua y de tolueno, en base a que la presion atmosférica en Mérida tiene un valor de 640 mm). En el balén generador de vapor, A, se coloca agua destilada; y en el balén de destilacién, B, coloque 100 ml de agua y 50 ml de una solucién de antraceno al 0,2% en tolueno, Observe si hay fluorescencia violeta en la capa superior del Coloque piedra de ebullicién en ambos balones. balén de destilacién. mience a entrar vapor al balén By a una velocidad de 2-5 gotas por Pare 1a destilacién cuando todo el tolueno Caliente con llama fuerte el balén A y cuando co- caliente éste con llama lenta, Destile gundo, Anote 1a temperatura a inter- valos de 5 ml de destilado.78 <—Termémetro Tubo de _, seguridad Fig. 2. ha sido eliminado, 1o cual se puede determinar porque no se observa 1a condensaci6n de gotas aceitosas en el refrigerante, porque hay un aumen- fo en la temperatura de ebullicién y aparece una £1uorescencia violeta en el refrigerante. La fluorescentia se debe’ a que comienza a arrastrarse el antraceno. Haga una grdfica de temperatura vs. volumen de destilado. Mida lo nds exactamente los volimenes de agua y tolueno, 1a mayor parte del an- fraceno se separa de las paredes y se recoge por f en un embudo pequeiio, Stalizado, Los cristales y79 Con el valor promedio de 1a temperatura de ebullicién y los valores de presién de vapor de agua obtenidos de un Handbook de Quimica y Fisica, calcule el peso de agua por gramos de tolueno arrastrado. Calcule tam- bién,el peso de agua por gramos de tolueno arrastrado a partir de los vo Ifmenes respectivos medidos y comparelos con el anterior. SEGUNDA PARTE: SEPARACIGN DE UN PRODUCTO NATURAL: En el equipo anterior, coloque 10 g de semillas de anfs, o comino, © clavos, en el balén de destilacién. Afada 100 ml de agua y porcelana porosa. Destile siguiendo las instrucciones anteriores. Colecte alrede~ dor de 100 ml de destilado y entréguelo al Profesor. PREGUNTAS: (La presién externa es de 760 mm) 1) Una mezela de agua y un compuesto A destila a 99 Calcule la re~ laci6n molar a la cual destilan los dos compuestos. 2) Una muestra de p-diclorobenceno esté impurificada con naftaleno. {Se podria eliminar la impureza con una destilacién por arrastre con va~ por? (A 99 °C la presién de vapor del naftaleno es 18mm y la del p-diclorobenceno es 24 mm). cuando se destila por arrastre con vapor un compuesto C, la mezcla 3) destila a 99 °C y tiene una composicidn de 15 g de agua y 3 g del compuesto orgénico. Calcule el peso molecular de C. 4) Una mezela de yoduro de etilo y agua hierve a 63,7 °C. {Qué peso de yoduro de etilo se arrastrard con un gramo de vapor? La presién de vapor de agua a 63,7 °C es de 208 mm, 5) EL yodobenceno destila en corriente de vapor a una temperatura de80 agua se necesitan para arra, 98,2 °C, sCudntas moléculas de agua ce Strar un, io amos de agua por gramo Tecule de yodobenceno? Loudntos Br POT gramo de yoy, benceno?. cla de agua y clorobenceno s¢ destila a una presién exterior 6) Una mei <6 ue hierve a 90,3 °C. A esta tenperg de 740,2 torr, y se encuentra q ya es 530,1 torr. Calcule el z tura la presi6n de vapor del ag a peso de clorobenceno en el destilado. 7) El terpineno destila a la temperatura de 95 °C cuando la presién at mosférica es 744 mm. La presién de vapor de agua a esta temperatu- ta es de 634 mm, El destilado contiene 55% en peso de terpineno, Calcular su peso molecular. 8) 2Qué producto natural contienen el anis, comino y clavo? ’ BIBLIOGRAFIA: 1) R. Q. Brewster, C.A Vanderwerf y W.W. McEwen,"Curso Practico de Qui mica Orgnica", Segunda Edicién, Edit. Alhambra 1970. 2) AL " ) A.I, Vogel, "A Textbook of Practical Organic Chemistry", 3°? Edition, Longman, 1974,