Professional Documents
Culture Documents
DV Halog
DV Halog
➢ Clasificare
H Cl X X X
H Cl
C C
X
C C
X
H Cl Cl H orto>meta X
trans 1,2-dicloretena
cis 1,2-dicloretena
= 1.86 D = 0 D
para= 0 D
TEA
+ H3C SO2Cl + (C2H5)3NH+Cl-
X
clorura de tosil
sau NaX
+ H3C SO3Na
CH3SO2Cl
(clorura de metan sulfonil) X= F, Cl, Br, I
O O
Br2
CH3 C + Ag CH3 C CH3 Br + CO2 + AgBr
OH OAg
O O
+ PCl5
H3C CH2 C + PCl5 H3 C CH2 C H3C CH2 CCl3
- POCl3
OH - HCl
Cl
O
toC CH3 CF3
CH3 C + SF4
OH
+ NaF
C6H5 CH2 Cl C6H5 CH2 F + NaCl
+ NaI
C6H5 CH2 I + NaCl
8. Metode de obţinere din amine aromatice – prin intermediul sărurilor de diazoniu
NaNO2 , HCl HONO , HCl
Ar N N] Cl Ar NH2 Ar N N] Cl
HBF4, 0oC CuCl KI
ArCl + N2 (CuBr)
ArI + N2 + KCl
(acid fluoroboric)
(ArBr) r. Sandmeyer
Ar N N] BF4
fluoroborat de diazoniu
toC
ArF + N2 + BF3
❖ Caracteristici spectrale
▪ Spectrul IR: 500 – 1430 cm-1
▪ Spectrul RMN :- protonii de la carbonul la care este legat halogenul sunt mai dezecranaţi
- deplasarea chimică creşte cu creşterea electronegativităţii halogenului şi
cu numărul atomilor de halogen
❖ Nucleofilicitate / Bazicitate
I- < Br- < Cl- < ROH < H2O < CN- < HO- < RO-
creste bazicitatea
H2O < ROH < Cl- < Br- < HO- < RO- < I- < CN
creste nucleofilicitatea
chimie organica anul II / 2020Dinica 15
R.
COMPUŞI HALOGENAŢI
❖ Mecanismul reacţiilor de substituţie nucleofilă
▪ substituţia monomoleculară (SN1)
▪ substituţia bimoleculară (SN2)
1.1 Mecanismul SN1
➢ Etape:
1
a) Ionizarea + − lent
R3C X R3C X R3 C+ + X-
heteroliza vSN1=k1[R3C-X]
leg. Csp 3 -X
starea de tranzitie I
b) Reacţia carbocationului cu nucleofilul
rapid 2
+
R3C + OH2 R3C OH2
c) deprotonarea starea de tranzitie II
R3C OH2 + H2O R3C OH + H3O+
CH3 CH3 OH
Ag+/HOH [:CH3]
H3C C CH2 I H 3C C CH 2 H3C C CH2 CH3 H3C C CH2 CH3
CH3 CH3 CH3 CH3
iodura de neopentil carbocation carbocation tertiar 2-hidroxi-2-metil-butan
primar stabil
+ −
− H H − rapid
Y:- + R CH2 X lent Y C X Y CH2 R + X-
R
vSN2 =k2[RX] [Y-]
❖ Anestezice
CHCl3 CF3CHClBr CH3CH2Cl
cloroform halotan cloretan
(toxic, carcinogen)
❖ Agenţi frigorifici CF2Cl2
freon 12
Cl H
❖ Pesticide HH
H Cl
Cl CH Cl H Cl
Cl
CCl3 Cl
Cl H
diclor-difenil-tricloretan
lindan
DDT
❖ Derivaţi halogenaţi naturali
I I I
NH2 NH2
HO O CH2 CH COOH HO CH2 CH COOH
I I I
tiroxina chimie organica anul II / 2020Dinica diiodtirozina 21
R.
COMPUŞI HALOGENAŢI