Espectroscopia Molecular: Determinación del Espectro vibro-rotacional

(Infra-Rojo) de Moléculas Diatómicas

1.- Objetivo.
Obtener parámetros moleculares del CO a partir del análisis de su espectro de absorción
infrarrojo en fase gaseosa.
2.- Introducción.
La espectroscopia molecular es el estudio de la interacción de radiación
electromagnética con moléculas. Los datos experimentales que se obtienen a partir de un
espectro son la posición (frecuencia o longitud de onda) y la cantidad de radiación (intensidad)
que es absorbida o emitida por la muestra.
Los datos espectroscópicos pueden ser usados para determinar valores cuantitativos de
varias propiedades de la molécula en estudio y comprender la naturaleza de los cambios
moleculares que son responsables de la emisión o absorción de luz. Como así también para
monitorear cambios en la estructura molecular que se produzcan como consecuencia de una
reacción química de interés. En este trabajo práctico se estudiará la interacción de la luz
infrarroja con los estados vibro-rotacionales del monóxido de carbono, CO, para obtener:
1) Las constantes rotacionales.
2) la frecuencia del estado fundamental.
3) El momento de inercia y la posición de equilibrio.
4) La constantes de anarmonicidad y acoplamiento vibro-rotacional.
5) La constante de fuerza del enlace C=O.
6) Las energías de disociación.
3.- Espectros de Rotación-Vibración de Moléculas Diatómicas
En espectroscopia infrarroja, no se modifica el estado electrónico ni traslacional de la
molécula, por lo que su energía puede considerarse como la suma de la energía debida al
movimiento rotacional y aquella debida al movimiento vibracional. Ambos movimientos se
tratarán, en primera instancia, de manera independiente considerando a la molécula como un
rotor rígido y un oscilador armónico. Luego agregará la anarmonicidad y el acoplamiento
vibro-rotacional.
3.1.1.- El Oscilador Armónico
El tratamiento mecánico-cuántico para el oscilador armónico lineal conduce a la
siguiente expresión para valores de la energía vibracional:
𝐸𝑣𝑖𝑏 = (𝑛 + 1/2)ℎ𝑐𝜐̅0 [1]
donde 𝑛 (0, 1, 2, 3…) es el número cuántico vibracional, h la constante de Planck (6.625x10-34
J.s), c la velocidad de la luz (3x108 m/s) y 𝜐̅0 es el número de onda asociado a la vibración del
estado fundamental. Nótese que si el oscilador es estrictamente armónico, la regla de selección
para las transiciones es Δ𝑛 = ±1 y la diferencia de energía entre dos niveles sucesivos es una
constante.
A temperatura ambiente la mayor parte de las moléculas se encuentran en el estado
fundamental, por lo que en la mayoría de los casos sólo se observarán las transiciones desde el
estado fundamental al primer estado excitado.
3.1.2.- El Rotor Rígido

El tratamiento mecano-cuántico del rotor rígido da como resultado la siguiente expresión

para la energía rotacional:
𝐽(𝐽 + 1)ℎ2
𝐸𝑟𝑜𝑡 = [2]
8𝜋 2 𝐼
donde 𝐽 es el número cuántico rotacional, que puede tomar valores de 0, 1, 2, 3, …. Agrupando
los términos que son constantes la Ec. 2 se transforma en,
ℎ
𝐸𝑟𝑜𝑡 = 𝐽(𝐽 + 1)𝐵̃ ℎ𝑐, 𝐵̃ = [3]
8𝜋 2 𝐼𝑐
donde 𝐵̃ es la constante rotacional y la regla de selección para las transiciones entre dos niveles
es ΔJ = ±1. Si ahora se considera la transición 𝐽 + 1 ← 𝐽, puede comprobarse que la variación de
energía, ∆𝐸𝑟𝑜𝑡 , resulta:
∆𝐸𝑟𝑜𝑡 = 2𝐵̃ (𝐽 + 1)ℎ𝑐 [4]
La Ec. 4 muestra que a partir del espectro rotacional es posible evaluar el momento de
inercia de la molécula (incluido en 𝐵̃), así como su posición de equilibrio. En la Fig. 1 se
esquematizan las transiciones de energía de un espectro rotacional puro.

Figura 1. Niveles de energía rotacionales y espectro de rotación pura para un rotor rígido.
Las transiciones que se observan involucran estados rotacionales asociados a un único estado
vibracional v. Los niveles de energía rotacionales (en cm-1) son iguales a 2𝐵̃, 6𝐵̃, 12𝐵̃. Las
transiciones permitidas (ΔJ = +1) se indican por flechas (parte izquierda). En la parte derecha
están representadas (en cm-1) las diferencias energéticas entre niveles adyacentes que
corresponden a los números de onda de las líneas de absorción del espectro rotacional puro.

3.1.3.- Espectro de Vibro-Rotación

Una banda vibro-rotacional del espectro IR de un gas tiene una estructura compleja
debido a que cambios en la energía vibracional de la molécula, pueden ser acompañados por
cambios en la energía rotacional. En primera aproximación, se puede suponer que estas energías
son aditivas. Si se combinan las Ecs. 1 y 4 se obtiene un expresión para la energía vibro-
rotacional:
𝐸𝑣+𝑟
= (𝑛 + 1/2)𝜐̅0 + 𝐽(𝐽 + 1)𝐵̃ [5]
ℎ𝑐
Por lo que la diferencia de energía entre dos niveles vibro-rotacionales sucesivos resulta,
∆𝐸𝑣+𝑟
= 𝜐̅0 + 𝐵̃ [𝐽´(𝐽´ + 1) − 𝐽(𝐽 + 1)] [6]
ℎ𝑐
donde 𝐽´ y 𝐽 corresponden a los estados finales e iniciales rotacionales, respectivamente. Si se
consideran las reglas de selección impuestas en esta aproximación, Δ𝑛=+1 y Δ𝐽= 0, ±1. Cuando
la molécula absorbe un fotón y cambia de un estado inicial, (𝑛 , 𝐽), a un estado final, (𝑛 , 𝐽´), se
pueden presentar las siguientes situaciones:
(1, 𝐽´= 𝐽) ← (0, 𝐽) Δ𝑛 = +1 Δ𝐽 = 0

1, 𝐽´= 𝐽+1) ← (0, 𝐽) Δ𝑛 = +1 Δ𝐽 = +1

(1, 𝐽´= 𝐽-1) Δ𝑛 = +1 Δ𝐽 = -1

Nótese como ahora están permitidas las transiciones Δ𝐽 = 0, dado que los estados rotaciones
pertenecen a estados vibraciones diferentes. Por otra parte, estas transiciones suelen clasificarse
en tres ramas, dependiendo de los valores que tome Δ𝐽:
● Rama Q (Δ𝐽 = 0):
∆𝐸𝑣+𝑟
𝛥𝐸 𝑄 = 𝑄 = = 𝜐̅0 [7]
ℎ𝑐
Este tipo de transiciones no se observarán en el CO y su explicación excede los objetivos del
curso.

● Rama R (Δ𝐽 = +1):

∆𝐸𝑣+𝑟
𝛥𝐸 𝑅 = 𝑅𝐽 = = 𝜐̅0 + 2𝐵̃ (𝐽 + 1) [8]
ℎ𝑐
● Rama P (Δ𝐽 = -1):
∆𝐸𝑣+𝑟
𝛥𝐸 𝑃 = 𝑃𝐽 = = 𝜐̅0 − 2𝐵̃ 𝐽 [9]
ℎ𝑐
donde 𝐽 para la rama P toma los valores de 1, 2, 3, …; mientras que para la rama R comienza
desde cero (¿Por qué?).
En moléculas lineales que se comportan como osciladores armónicos y rotores rígidos las
ramas P y R son idénticas, con un espaciado de 2𝐵̃ en los niveles rotacionales. Sin embargo, esta
aproximación no siempre describe adecuadamente a las moléculas diatómicas.

3.1.4.- Procedimiento

Se cuenta con datos del espectro de absorción del CO, contenido en una celda de vidrio de 10 cm
de paso óptico cargada a una presión cercana a la atmosférica. Las ventanas de esta celda son
cristales planos de NaCl. Para la determinación de la banda asociada a la transición (1←0), se
registró el espectro entre los 2000 y los 2250 cm-1, procurando una buena resolución espectral de
los picos correspondientes a los distintos 𝐽.

3.1.4.1.- Cálculo de la constante rotacional y el número de onda del estado fundamental

 En primer lugar, es necesario identificar la posición de las ramas R y P del espectro, en el eje
de los números de onda, 𝜐̅ (𝑐𝑚−1 ). Luego, se debe medir la posición (indicando también el valor
en el eje de número de onda) a la que aparecen los picos de cada rama para los diferentes números
cuánticos rotacionales 𝐽, de modo de obtener la información para completar la siguiente tabla:

J 𝑅𝐽 (cm-1) 𝑃𝐽 (cm-1) (J+1)

0
1
…

A partir de la representación gráfica de los valores 𝑅𝐽 y 𝑃𝐽 en función de (J+1) y J,

respectivamente, se realiza un ajuste lineal del que se obtienen los valores 𝐵̃ y 𝜐̅0 a partir de los
valores obtenidos para la pendiente y la ordenada al origen según las Ecs. 8 y 9.

3.2.1.- Vibraciones Anarmónicas

La Ec. 1 no siempre describe correctamente la energía vibracional de las moléculas

diatómicas. Una primera corrección a la energía se obtiene al considerar la naturaleza anarmónica
de la vibración, tal como se plantea a continuación.
Una molécula real no se comporta estrictamente como un oscilador armónico simple, si
así fuera, encontraríamos un 𝛥𝐸𝑣𝑖𝑏constante y tendríamos una sola banda vibracional centrada en
el número de onda 𝜐̅0 . Por otro lado, además de la banda fundamental (1 ← 0), se observan
experimentalmente sobretonos (o armónicos) que aparecen a número de ondas (en cm-1) de
aproximadamente 2𝜐̅0 , 3𝜐̅0 , etc. Por lo tanto, deben existir transiciones permitidas del tipo Δ𝑛=
±1, ±2, ±3, ... cuya intensidad es mucho más baja que la transición fundamental. Esto corresponde
a un comportamiento anarmónico, el que implica, además, una modificación en las reglas de
selección.
En la Fig. 2 se muestra la curva de energía potencial para molécula diatómica. Las líneas
horizontales representan los niveles de energía asociados a los números cuánticos 𝑛 = 0, 1, 2, 3,
4, etc; mientras que 𝐷𝑒 y 𝐷0 son la energía de disociación espectroscópica y térmica,
respectivamente.

Figura 2. Curva de energía potencial para una molécula diatómica. El valor de r e

corresponde a la distancia internuclear de equilibrio (mínimo de la curva).
Nótese que D0 es una cantidad medible experimentalmente, mientras que De puede determinarse
a partir de los datos espectroscópicos según,
1
𝐷𝑒 = 𝐷0 + ℎ𝜐̅0 [10]
2
Sin embargo, su valor no corresponde a un proceso físico real.
El potencial de Morse es una ecuación empírica que representa de forma aproximada la
curva real de energía potencial de una molécula diatómica real:
2
𝑈(𝑟) = 𝐷𝑒 (1 − 𝑒 −𝑎(𝑟−𝑟𝑒) ) [11]

donde a es una constante que depende de la molécula y determina la curvatura de la función en

el mínimo. Dicha constante está relacionada 𝜐̅0 mediante,
𝑎 𝐷𝑒
𝜐̅0 = √ [12]
𝜋 2𝜇
Al introducir la Ec. 11 en la ecuación de Schrödinger se obtiene la energía del oscilador
anarmónico, 𝐸𝑣𝑖𝑏 :
1 1 ℎ𝑐𝜐̅0 2
𝐸𝑣𝑖𝑏 = (𝑛 + ) ℎ𝑐𝜐̅0 − (𝑛 + )2 ( ) [13]
2 2 4𝐷𝑒
ℎ𝑐𝜐
̅ 2
reemplazando 𝜒𝑒 = ( 4𝐷 0 ) :
𝑒

𝐸𝑣𝑖𝑏 = ℎ𝑐{(𝑛 + 1/2)𝜐̅0 − (𝑛 + 1/2)2 𝜒𝑒 𝜐̅0 } [14]

donde 𝜒𝑒 es la constante de anarmonicidad, que para enlaces simples toma valores entre 0.01 a
0.05.

3.2.2.- Distorsión centrífuga

La constante rotacional depende del estado vibracional de la molécula, ya que las

vibraciones modifican la distancia entre los átomos. Esta distancia se puede expresar como una
distancia promedio de equilibrio, por lo que la constante rotacional debe indicar el estado
vibracional al que está asociado, a través del subíndice 𝑛: 𝐵̃𝑛 . Del mismo modo, se escribe el
subíndice para el coeficiente de distorsión centrífuga, 𝐷 ̃𝑛 (no confundir con las energías de
disociación espectroscópica D0 y De).
Por lo que la energía rotacional, 𝐸𝑟𝑜𝑡(𝜈,𝐽) (en joules), resulta:

̃𝑛 𝐽2 (𝐽 + 1)2
𝐸𝑟𝑜𝑡(𝑛,𝐽) = 𝐽(𝐽 + 1)𝐵̃𝑛 + 𝐷 [15]

Nótese que en la Ec. 15 las constante rotacional y el coeficiente de distorsión centrífuga tiene
unidades de Joule. En la literatura es posible encontrar dichas cantidades en 𝑐𝑚−1 , por lo que la
Ec. 15 se transforma en:
̃𝑛 𝐽2 (𝐽 + 1)2
𝐸𝑟𝑜𝑡(𝑛,𝐽) = 𝐽(𝐽 + 1)ℎ𝑐𝐵̃𝑛 + ℎ𝑐𝐷 [16]

El último término de la Ec.16 (que contiene la constante 𝐷̃𝑛 ) considera el efecto de la distorsión
centrífuga. Como una unión química no es verdaderamente rígida, sino más bien como un resorte
firme, se estira ligeramente cuando la molécula gira. Este efecto sólo es importante para valores
̃𝑛 es muy pequeña.
elevados de 𝐽, ya que la constante 𝐷
3.2.3.- Acoplamiento de la rotación y la vibración

Como se hizo en la primera parte, las energías rotacionales y vibraciones pueden sumarse
obteniéndose así una expresión para la energía vibro-rotacional, 𝐸(𝑣,𝐽) . Que contiene, además,
términos que dan cuenta del acoplamiento de estos dos fenómenos, cuya expresión es:
1 1 2
̃𝑛 +
𝐸(𝑛,𝐽) = (𝑛 + ) ℎ𝑐 𝜐̅0 − ℎ𝑐 𝜐̅0 𝜒𝑒 (𝑛 + ) + 𝐽(𝐽 + 1)ℎ𝑐 𝐵
2 2
̃𝑛 𝐽 𝐽 + 1
2( 1 [17]
ℎ𝑐 𝐷 )2 ̃𝑛 (𝑛 + ) 𝐽(𝐽 + 1)
−𝛼
2

donde 𝛼 ̃𝑛 es la constante de acoplamiento vibro-rotacional. Si se desprecia la distorsión

centrífuga y se define la constante 𝐵̅𝑛 = 𝐵̃𝑛 − 𝛼
̃(𝑛 𝑛 + 1/2), la Ec.17 se transforma en:
1 1 2
𝐸(𝑣,𝐽) = (𝑛 + ) ℎ𝑐𝜐̅0 − ℎ𝑐𝜐̅0 𝜒𝑒 (𝑛 + ) + 𝐽(𝐽 + 1)ℎ𝑐𝐵̅𝑛 [18]
2 2

La Ec. 18 es la que se utilizará para describir la energía vibro-rotacional en el trabajo práctico.

Si se realiza un procedimiento equivalente al planteado en la sección 3.1.3, las energías para las
distintas ramas resultan:
● Rama Q (Δ𝐽=0 y 𝐽’=𝐽):
∆𝐸𝑣𝑟(1←0)
𝑄𝐽 = ̅
= 𝐶0(1←0) + 𝐽(𝐽 + 1)(𝐵̅1 − 𝐵̅0 ) [19]
ℎ𝑐
● Rama R (Δ𝐽=+1 y 𝐽’=𝐽+1):
∆𝐸𝑣𝑟(1←0)
𝑅𝐽 = ̅
= 𝐶0(1←0) + 2𝐵̅1 + (3𝐵̅1 − 𝐵̅0 )𝐽 + (𝐵̅1 − 𝐵̅0 )𝐽2 𝑐𝑜𝑛 𝐽 [20]
ℎ𝑐
= 0,1,2, …
● Rama P (Δ𝐽 = −1 y 𝐽’ = 𝐽 −1):
∆𝐸𝑣𝑟(1←0)
𝑃𝑗 = ̅
= 𝐶0(1←0) − (𝐵̅1 + 𝐵̅0 )𝐽 + (𝐵̅1 − 𝐵̅0 )𝐽2 𝑐𝑜𝑛 𝐽 = 1,2,3, … [21]
ℎ𝑐
̅
Donde 𝐶0(1←0) = 𝜐̅0 − 2𝜒𝑒 𝜐̅0. Para el primer sobretono las ecuaciones son equivalentes, sólo se
debe reemplazar 𝐵̅1 por 𝐵̅2 y 𝐶0(1←0)
̅ ̅
por 𝐶1(2←0) = 2𝜐̅0 − 6𝜒𝑒 𝜐̅0 .
3.2.4.- Procedimiento
Al igual que hizo en la primera parte, se realizarán gráficos para calcular los parámetros
𝐵0 , 𝐵1, 𝐵̅2, 𝐶0(1←0)
̅ ̅ ̅ ̅
, 𝐶1(2←0) , 𝐼0 , 𝑟𝑒 , 𝜐̅0 , 𝐵̃𝑛 , 𝛼 y 𝜒𝑒 a partir de las transiciones 1 ← 0 y 2 ← 0;
considerando vibraciones anarmónicas y el acoplamiento vibro-rotacional provisto con la
constante 𝐵̅𝑛 .
3.2.4.1.- Cálculo de las constantes 𝑩 ̅ 𝟎, 𝑩
̅ 𝟏, 𝑩 ̅ 𝟐.
Para la determinación de 𝐵̅0, 𝐵̅1 y 𝐵̅2 se selecciona un par de líneas cuya separación
dependa de la constante del estado fundamental, 𝐵̅0, y un segundo par de líneas cuya separación
dependa de la constante del estado excitado, 𝐵̅1 o 𝐵̅2. Dos combinaciones particulares son:

𝑅𝐽−1 − 𝑃𝐽+1 = 2𝐵̅0 (2𝐽 + 1) [22]

𝑅𝐽 − 𝑃𝐽 = 2𝐵̅1 (2𝐽 + 1) [23]

Nótese que para el espectro del primer sobretono la Ec.28 sigue siendo válida, solo debe
reemplazarse 𝐵1 por 𝐵2 . Luego a partir de la representación gráfica de los valores RJ-PJ y R(J-1)-
P(J+1) en función de 2J+1, se realiza un ajuste lineal del que se obtienen los valores 𝐵̅0 y 𝐵̅1 (o
𝐵̅2 si el espectro corresponde al primer sobretono) a partir de los valores obtenidos para las
pendientes. Para realizar estos ajustes es necesario identificar la posición, en el eje del número
de ondas, de las ramas R y P del espectro. Luego, se debe medir la posición (indicando también
el valor en el eje de número de ondas) a la que aparecen los picos de cada rama para los diferentes
números cuánticos rotacionales 𝐽, de modo de obtener la información para completar la siguiente
tabla:

J RJ (cm-1) PJ (cm-1) RJ-PJ (cm-1) R(J-1)-P(J+1) (cm-1) 2J (RJ+PJ) /2 (cm-1) J(J+1)

0
1
…

̅
3.2.4.2.- Cálculo de 𝐶0(1←0) ̅
y 𝐶1(2←0)
Al combinar las Ecs. 20 y 21 se obtiene:
(𝑅𝐽 + 𝑃𝐽 )
= 𝜈0(1←0) + 𝐵̅1 + (𝐵̅1 − 𝐵̅0 )𝐽(𝐽 + 1); 𝐶0(1←0)
̅ = 𝜐̅0 − 2𝜒𝑒 𝜐̅0 [24]
2
Por otra parte, si se combinan las Ecs. 25 y 26 se llega a una expresión similar a la Ec. 29, pero
ahora para el primer sobretono:
(𝑅𝐽 + 𝑃𝐽 )
= 𝜈1(2←0) + 𝐵̅2 + (𝐵̅2 − 𝐵̅0 )𝐽(𝐽 + 1); 𝐶1(2←0)
̅ = 2𝜐̅0 − 6𝜒𝑒 𝜐̅0 [25]
2
(𝑅 +𝑃 )
Al representar 𝐽 2 𝐽 en función de J(J+1) para ambas transiciones (1 ← 0 𝑦 2 ← 0 ), con sus
respectivos ajustes lineales, es posible extraer información del sistema. Las pendientes de dichos
ajustes corresponden a los valores de (𝐵̅1 − 𝐵̅0 ) y (𝐵̅2 − 𝐵̅0), respectivamente. Mientras que las
̅
ordenadas al origen se asocian a los valores de (𝐶0(1←0) + 𝐵̅1) y (𝐶1(2←0)
̅ + 𝐵̅2). Como en el punto
anterior se calcularon 𝐵̅1 y 𝐵̅2, es posible calcular 𝐶0(1←0)
̅ ̅
y 𝐶1(2←0) .

3.2.4.3.- Cálculo del momento de inercia I0 y de la distancia internuclear de equilibrio re.

La asímetria de la energía potencial establece que la distancia de enlace debe aumentar a

medida que el número cuántico vibracional crece (véase Fig.2). Esto conduce a un aumento en
el momento de inercia efectivo, y, por lo tanto, a una disminución en la energía rotacional. Es
por ello que 𝐵̅𝑛 contiene información sobre el acoplamiento vibro-rotacional, definiéndose
entonces como la constante rotacional promedio, que se relaciona con el estado vibracional de
número cuántico 𝑛 a través de:

𝐵̅𝑛 = 𝐵̃0 − α(𝑛 + 1/2) [26]

donde 𝛼 es la constante de acoplamiento vibro-rotacional promedio y 𝐵̃0es la constante

rotacional del estado fundamental.
A partir de la regresión lineal de 𝐵̅𝑛 en función de (𝑛 +1/2) se obtienen los valores de α y
𝐵̃0 de la pendiente y la ordenada al origen, respectivamente.
La constante 𝐵̃0 está asociada con el momento de inercia de equilibrio, 𝐼𝑒 , a través de la
siguiente ecuación:
ℎ
𝐵̃0 = 2
[27]
8𝜋 𝐼𝑒 𝑐
donde 𝐼𝑒 está vinculado con 𝑟𝑒 por:
 𝐼𝑒 = 𝜇𝑟𝑒2 [28]

Por lo que con el valor de 𝐵𝑒 es posible calcular los valores de 𝐼𝑒 y 𝑟𝑒 haciendo uso de las Ecs. 32
y 33, respectivamente.

3.2.4.4.- Cálculo de la frecuencia de oscilación de equilibrio 𝜐̅0 y de la constante de

anarmonicidad 𝜒𝑒
̅
En la sección dos se calcularon 𝐶0(1←0) ̅
y 𝐶1(2←0) , dichas cantidades se relacionan con
𝑣𝑒 y 𝜒𝑒 a través de las siguientes ecuaciones:
̅
𝐶0(1←0) = 𝜐̅0 − 2𝜒𝑒 𝜐̅0 [29]

̅
𝐶1(2←0) = 2𝜐̅0 − 6𝜒𝑒 𝜐̅0 [30]

Si se construye un sistema de ecuaciones con las Ecs. 29 y 30, se pueden calcular los valores de
𝜐̅0 y 𝜒𝑒 .

3.2.4.5.- Cálculo de la constante de fuerza del enlace ke.

Con el valor de 𝜐̅0 y la siguiente expresión:
1 𝑘𝑒
𝜐̅0 = √ [31]
2𝜋𝑐 𝜇
se puede calcular la constante de fuerza de enlace, 𝑘𝑒 .

1. Cálculo de las energías de disociación.

La energía De se calcula a partir de:
ℎ𝑐𝜐̅0
𝜒𝑒 = ( ) [32]
4𝐷𝑒
mientras que 𝐷0 se obtiene de:
1
𝐷0 = 𝐷𝑒 − ℎ𝑐𝜐̅0 𝑒 [32]
2
utilizando el valor de 𝐷𝑒 que surge al despejar la Ec.32.
5. Resultados y discusión
Se deberán presentar todos los gráficos con los correspondientes ajustes realizados en
cada caso, informando la ecuación de ajuste y el coeficiente de correlación lineal. Cada uno de
los valores obtenidos deberá informarse con sus correspondientes unidades.
A continuación, se presentan valores de los parámetros calculados, obtenidos para CO y otras
moléculas diatómicas. Compare los valores obtenidos en este trabajo práctico con los de
bibliografía, ¿qué diferencias observan? ¿a qué se deben?
Tabla 1: Dependencia de las constantes rotacionales con el estado vibracional (tomado de Referencia II)

molécula Be / cm-1 αe / cm-1 re / A r0 / A r1 / A

H2 60.809 2.993 0.7417 0.7505 0.7702
HCl 10.5909 0.3019 1.2746 1.2838 1.3028
CO 1.9314 0.01748 1.1282 1.1307 1.1359
N2 2.010 0.0187 1.094 1.097 1.102
 Tabla 2: Constantes espectroscópicas de algunas moléculas diatómicas (tomado de Referencia I).

molécula (De/hc) / cm-1 ke / Nm-1 νe / cm-1 χ νe / cm-1

H2 38297 576 4403.2 121.3
HCl 37240 516 2990.9 52.8
CO 90544 1902 2169.8 13.3
N2 79890 2295 2358.6 14.3

Con los parámetros determinados en el TP, represente en un mismo gráfico la energía potencial
como función de la separación internuclear para el CO, considerándolo i) un oscilador
armónico; ii) un oscilador anarmónico del tipo Morse (para este último caso recuerde que 𝜈𝑒 =
𝑎 𝐷
√ 𝑒 ).
𝜋 2𝜇
6. Bibliografía
I. Levine, I., Fisicoquímica, 5ta edición, vol. 2 (2007).
II. Barrow, G. M., Introduction to Molecular Spectroscopy (1962).
III. Crockford, H. et al., Laboratory Manual of Physical Chemistry, 2nd Ed., (1975).