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GAS Y GASOLINA UNIDAD Nº5

ACONDICIONAMIENTO DEL GAS


CONSTITUYENTES QUÍMICOS DEL GAS
El Gas Natural Crudo es una mezcla compleja de hidrocarburos que se formaron
naturalmente en yacimientos o manufacturado en planta, acompañando a estos
hidrocarburos, en la mezcla, hay otros vienen compuestos, algunos indeseables, los cuales
deben ser extraídos para que el gas pueda ser comercializable y no genere inconvenientes.

Compuestos Mezclados en el Gas Natural Crudo (Campbell)

Agua H2O
Mercaptanos – C1SH,C2SH, etc
Sulfuro de carbonilo – COS
Sulfuro de hidrógeno Disulfuro de carbon – CS2
Sulfuro elemental – S
Dimetil sulfuro – DMS
Metil Etil Sulfuro – MES
Etc.
Dióxido de carbono CO2

NGLs líquidos del gas natural


LPGs gases de petróleo licuable
Gasolinas
Aromáticos(BTEX)
Hidrocarburos Benceno
Tolueno
Etil Benceno
xileno

Nitrógeno N2

Mercurio y componentes
Arsénico
Helio
Otros Sales ClNa
Productos gaseosos
Asfaltenos
Ceras

Los compuestos contaminantes son eliminados del gas, y el resto separados para ser
comercializados en forma individual.

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AGUA
El agua se encuentra en el gas en forma de vapor, es uno de los compuestos
contaminantes más indeseables, por las siguientes razones:

1. Formación de hidratos.
2. Se combina químicamente con el Sulfuro de Hidrógeno (SH2) y con el Dióxido de
Carbono (CO2 formando compuestos altamente corrosivos, ataca los sistemas de
Transporte, Almacenamiento y Distribución de Gas.
3. No aporta Poder Calorífico.

Diagrama de fases

Concentración de Vapor de Agua en Gas Natural en equilibrio

Dan el contenido máximo de vapor de agua en gas natural en Peso/Vol (lb/MMscf o


mg/sm3), en condiciones estándar de presión y temperatura.

Experimentalmente se ha determinado que, para concentraciones de vapor de agua


inferiores a 6/8 lb/MMscf no se forman hidratos.

Gráficos, como el de Katz-pág 196, muestran el contenido de agua máximo que puede
tener el gas para determinadas condiciones de presión y temperatura.

La línea punteada indica el límite de formación de hidratos: para condiciones que están a la
izquierda y por debajo de dicha línea, hay elevada probabilidad de formación de hidratos.

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El agua en el gas puede estar presente de dos formas:

1. Líquida: si ésta se encuentra por arriba de la línea de congelación.


2. Sólida: si se encuentra por de bajo de la línea de congelación.

Hidratos de gas (Katz 196)

Los hidratos de gas son compuestos sólidos parecidos a la nieve, más livianos que el
agua y que tienen la particularidad de producir taponamientos.

Se forman por un fenómeno físico en el cual no hay reacción química.

Los hidratos de gas se definen como una disolución de gas en cristales sólidos de agua, es
decir, para que haya formación de hidratos el agua debe pasar del estado gaseoso al
estado sólido y que el gas quede retenido entre los cristales formados.

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Para cualquier sistema, a presión y temperatura fijadas, si el gas contiene una cantidad
mayor de agua que la expresada en la tabla (4-33) existen grandes posibilidades de que se
formen hidratos

Ejemplo
P= 14.7 psi
T= 5°C (41 °F)
De acuerdo a la tabla el gas puede contener un máximo de agua de 400 lb/MMscft (6500
mg/sm3), si el mismo supera este valor entonces el agua en exceso precipita.
Si a presión constante (14.7psi), disminuye la temperatura del gas hasta unos -40°F(-40°C),
en estas condiciones el gas puede contener un máximo de 140 mg/sm 3 (9,1 lb/MMscft),
valor que supera los máximos experimentales (6/8 lb/MMscft) por debajo de los cuales el
gas no produce hidratos. Una vez eliminada el agua, es posible mantener el gas en las
condiciones iniciales (P = 14.7 y T = 5°C), con la seguridad que no se formarán hidratos.

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Analizando el gráfico, se observa que a medida que aumenta la presión, la temperatura de


dew point también aumenta, o sea que la formación de hidratos de gas se ve favorecida
por:
 Aumento de presión
 Disminución de temperatura

Por lo que un sistema de altas presiones y bajas temperaturas es propenso a la formación


de hidratos de gas.

Fórmula General

La formula general que corresponde a los hidratos de gas es:


R-XH2O; X es la cantidad de moléculas de agua unidas a un radical R- .

Metano CH4  R = 7 moléculas de agua


Etano C2H6  R = 8 moléculas de agua
Propano C3H8  R = 18 moléculas de agua
Dióxido de carbono CO2 R = 45 moléculas de agua

Especificación para transmitir a altas presiones

La especificación para transmitir gas a altas presiones de 60 a 70 kg/cm2 y una temperatura


de 0°C (en el sur) es que el contenido máximo de agua en el gas debe estar limitado en 6 a
8 lb/MMSCF, de esta forma se está seguro que no es posible la formación de hidratos.

Condiciones principales para la formación de hidratos

El gas debe:
1. Estar en el dew point o por debajo del dew point.
2. Bajas temperaturas.
3. Altas presiones.

Condiciones secundarias para la formación de hidratos

1. Altas velocidades de circulación.


2. Presiones pulsantes.
3. Cualquier tipo de agitación (válvulas, codos, expansores, etc.)
4. Primer cristal formador.

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Sistema Agua Hidrocarburos (KATZ 209)


En el siguiente esquema se visualizan los gases que forman hidratos de gas:

Condiciones de Formación De Hidratos (KATS210)

En la siguiente figura se observan distintas mezclas de metano-etano, a diferentes


condiciones de presión y temperatura para que se formen hidratos.
Se observa que el etano es más favorable que el metano para la formación de hidratos.
En este gráfico la temperatura corresponde a la del dew point, y cada una de las rectas
corresponde a un estado de equilibrio del hidrato, es por ello que si se tiene un sistema
ubicado en algún punto de la recta, una disminución de la temperatura manteniendo la
presión, el agua se condensará por lo que hay alta probabilidad de formación de hidratos.

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Por arriba de cada una de las rectas de concentración se formará el hidrato de gas.
En el siguiente gráfico se visualizan las condiciones en las cuales se forman hidratos para
diferentes hidrocarburos

La formación de hidratos se produce por encima de las líneas de equilibrio.


El grafico “NO” está en función de la concentración de agua, sino que este expresa
condiciones límites, sin importar el contenido de agua, dado que si el sistema se encuentra
en estas condiciones, con seguridad se formarán hidratos.
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Las especificaciones fijan que el máximo contenido de agua no debe superar 6 a 8


lb/MMscft.

El gráfico siguiente indica la formación de hidratos en función de la densidad, la cual puede


variar debido a impurezas presentes en el gas; como se observa, el efecto del nitrógeno.

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El siguiente gráfico indica las expansiones máximas que pueden realizarse para evitar la
formación de hidratos, ya que cualquier expansión va acompañada de un descenso de la
temperatura.

Se observa que para una Pinicial, ésta disminuye un valor determinado P del gas, la
temperatura, debido a la expansión también disminuye en el valor indicado en ordenadas.

Por lo tanto, si se tiene un gas a alta presión y se produce una expansión adiabática, la
temperatura disminuye favoreciendo la formación de hidratos.

Por lo que, antes de realizar la expansión, de acuerdo a la temperatura del sistema y


ambiente se debe calentar el gas, para evitar la formación de hidratos al disminuir la
temperatura en caso de que se produzca una expansión.

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Katz –pág218

Katz –pág 219, el gráfico indica el efecto de sustancias disueltas en agua sobre las
condiciones de formación de hidratos.

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Equilibrio Sólido – Gas (KATZ- 217)

Existe una única condición para la formación de hidratos y ésta es que la relación de la
sumatoria de las fracciones molares en estado gaseoso “y” dividido por la constante de
equilibrio del sistema “Sólido – Gas” es igual a la fracción molar en la fase sólido “x” sea
igual a 1.

yi
  xi  1
K V S
Donde:
y : es la fracción molar de hidrocarburo en el gas
KV- S: constante de equilibrio Vapor – Sólido K  y x s
x : fracción molar de hidrocarburo en el sólido sobre el agua libre

KV-S depende de dos valores fundamentales: Presión y Temperatura, por lo tanto, va existir
una presión y una temperatura en la cual la ecuación sea igual a 1. Este es el punto de
equilibrio para la formación de hidratos de gas.

En el gráfico (5-47) se indica la variación de la Constante de Equilibrio Vapor – Sólido para


compuestos que forman hidratos con la variación de presión y temperatura.

Estos gráficos existen para muchos compuestos como el metano, anhídrido


Carbónico, etc. Para el etano el gráfico es el siguiente:

Deshidratación del Gas Natural (KATZ 597 – GEH 4/72)

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La deshidratación del gas es necesaria para evitar la formación de hidratos de gas, reducir
la corrosión en instalaciones y gastos de energía en el transporte del vapor de agua
presente ya que no aporta Poder Calorífico.

Para la deshidratación del gas existen varios métodos:

1. Adsorción (fenómeno de fijación en superficie)


2. Absorción (fenómeno de fijación en volumen)
3. Enfriamiento directo
4. Compresión seguida de enfriamiento
5. Membranas permeables

1- ADSORCIÓN

La adsorción es un fenómeno de “fijación en superficie” que utiliza materiales porosos y


de gran superficie específica:

 Alúmina activada
 Carbón activado
 Sílice gel
 Bauxita
 Tamices moleculares

La adsorción puede ser de naturaleza física (en la cual actúan fuerzas físicas) y se
denomina “fisiadsorción” o de naturaleza química denominada “quimiadsorción”.
La adsorción se desarrolla en recipientes, normalmente cilíndricos verticales, que contienen
en su interior el tamiz molecular o la alúmina activada y tienen una conexión superior y una
inferior donde el flujo circula de arriba hacia abajo o de abajo hacia arriba.

Cerámica Lecho
adsorbente Plato soporte

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Si el flujo es descendente, este recipiente cuenta con un plato que soporta el peso del lecho
adsorbedor. Sobre este plato se suelen colocar cerámicas que son de mayor tamaño que el
material adsorbente, las cuales tienen la finalidad de evitar la canalización del flujo y que el
mismo sea más uniforme.

A continuación de las cerámicas, se coloca el lecho adsorbente cuyas características


geométricas, tanto altura como diámetro del mismo, es función del Caudal de Gas Crudo a
deshidratar y contenido de agua en el mismo.
Las isotermas de adsorción dan el porcentaje de retenido vs. el tiempo.

Para llevar a cabo la operación de adsorción en forma industrial se debe utilizar una planta
de adsorción.

Planta de Adsorción (GEH 4/81)

El diagrama de flujo corresponde a una planta de deshidratación que utiliza adsorbente


sólido.
Con el objeto de mantener continuidad operativa, hay pares de Torres de Adsorción, las
cuales contienen el material adsorbente.
La forma de trabajo de estos recipientes es que, mientras uno está adsorbiendo el agua
presente en el gas, el otro se está regenerando el lecho.
O sea que, cuando en el que se realiza la adsorción llega a una eficiencia mínima, debe ser
regenerado, se pasa a trabajar con el recipiente que se regeneró, de esta forma se asegura
continuidad y eficiencia de adsorción.
La capacidad de adsorción del lecho decae paulatinamente, por lo que cuando el tiempo
necesario para regeneración del lecho se aproxima al período de adsorción, el mismo debe
ser reemplazado.
Un buen material adsorbente es aquel que es fácilmente regenerable.

Funcionamiento de la Planta

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El gas húmedo llega con una determinada energía, procede:


 De los Separadores Gas/Líquido de Yacimientos;
 De Plantas.

Este gas húmedo se divide en dos partes:


1. Una parte (aproxim. 90 %) del gas húmedo pasa por el material adsorbente para ser
deshidratado y salir seco.
2. La otra parte (aproxim.10%) pasa por un calentador que eleva su temperatura a 250 -
300°C y se lo dirige al recipiente que se está regenerando.

La razón del punto 2 es que la desorción del agua del material adsorbente que se quiere
regenerar, se favorece a Temperatura alta y baja Presión .
El gas caliente utilizado en regenerar el material adsorbente se enfría y se envía a la torre a
la torre que está adsorbiendo.

Actualmente ,estos sistemas trabajan con válvulas ON-OFF (pasa todo o nada), controladas
por un PLC, el valor del set point es el contenido máximo de humedad del gas (6 a 8
lb/MMSCF).

Combinación de Materiales Adsorbentes (Dehydrator)

Este tipo de deshidratador tiene dos lechos diferentes, los adsorbentes son Alúmina
activada y Tamiz Molecular.
En este tipo de planta el gas sale totalmente seco, es decir, con 0 lb/MMSCF de agua. Se
lo utiliza cuando el gas natural va a ser licuado.

Natural Gas Dehytdrator


F- 200 Activated Alumina and 4ª Molecular
Combination Bed
Nat. Gas

F – 200
Activated Bula of H2O
Alumina

4A
Molecular Traces of H2O
Sieve (for criogenic)

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Tamiz Molecular (Campbell Cap 19, Pag. 375, Tomo2)

En la figura se observa el tamaño aproximado de la molécula de agua en comparación con


los canales por los que tiene que pasar el gas. Los tamices moleculares retienen las
moléculas de agua dejando pasar las del gas.

Ventajas:
 Mejor rendimiento: por esta razón, prácticamente todas las plantas que utilizan
temperaturas inferiores a los cero grado, la deshidratación se realiza por adsorción. Sólo
deja trazas pequeñas de agua.
 Se logran contenidos de humedad menores que en el caso de absorción.
 Se puede contar con materiales adsorbentes que logran un gas totalmente seco.

Desventaja:
 Este método necesita volúmenes muy grandes de adsorbentes para los casos en que
la cantidad de gas a secar sea grande.

2- ABSORCIÓN (Katz 597, GEH 4/79)

Este es un fenómeno de “fijación en volumen”, donde esta fijación es a través de un


absorbente.
En la industria los absorbentes más utilizados son los “glicoles” que son polialcoholes:

CH 2 CH 2 OH
 Dietilenglicol (DEG) O /\
CH 2 CH 2 OH
CH 2  O  CH 2  CH 2  OH
 Trietilenglicol (TEG) |
C H 2  O  CH 2  CH 2  OH

Los glicoles están formados por “n” moléculas de etileno y radicales --OH.

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Características de Absorbentes:

 Buena afinidad con el agua


 Bajo costo
 No corrosivo
 Estabilidad con los componentes del gas
 Estabilidad durante la regeneración
 Fácil regeneración
 Baja o moderada viscosidad
 Baja solubilidad en el gas natural e hidrocarburos líquidos
 Baja presión de vapor y temperatura de contacto
 Baja tendencia a formar emulsiones o espumas

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Equipo Absorbedor (GEH4/79)

En este tipo de equipo, el gas que contiene vapor de agua se pone en contacto con el
material absorbente en las distintas etapas de la torre absorbedora. El gas a deshidratar
ingresa por la parte inferior de la última etapa de contacto y sale por cabeza, deshidratado.
El absorbente pobre en agua, entra por la parte superior de la primera etapa y sale por
fondo como absorbente rico en agua.
Cada plato es una etapa de equilibrio donde se producen intercambios de masa y energía.
El agua que ingresa con el gas, en estado de vapor, y sale con el absorbente rico en estado
líquido, por lo que entrega el calor latente de vaporización.
La absorción es un fenómeno exotérmico, por lo que la temperatura del absorbente rico
que sale por el fondo es mayor que la del absorbente pobre que ingresa por arriba del
primer plato .

Variables termodinámicas

 Presión: El aumento de presión favorece la absorción (gaseosas).

 Temperatura: El aumento de temperatura disminuye el efecto da absorción, por lo que


se debe operar a bajas temperaturas.

 Concentración: El aumento de la concentración absorbente pobre (menor contenido de


agua posible), optimiza la absorción.

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Efecto de las soluciones acuosas de glicoles sobre el dew point y la temperatura de


contacto. (Katz 598 y GEH 4/78)

Temperatura de Contacto en abcisas y en ordenadas el Dew Point hasta la temperatura de


congelamiento del agua 32ºF, Freezing Point, por debajo de este valor, corresponde al
Frost Point.
Las temperaturas de contacto pueden ser dos:
1. En el primer plato (parte superior de la torre): Ultimo punto de contacto del gas que sale
se contacta con el absorbente pobre que ingresa por arriba de dicho plato.

2. En el último plato (parte inferior de la torre): es el primer punto en que el gas que ingresa
se pone en contacto con el absorbente rico que sale por fondo.

Los platos se enumeran desde cabeza a fondo.

Cada plato es un punto de equilibrio con intercambio de masa y energía,


el agua pasa al absorbente.

La temperatura de contacto se puede variar de dos formas:


1. Colocando un enfriador en la entrada del gas.
2. Colocando un enfriador en la entrada del absorbente pobre. Este método es el más
usado y es para el que están construidos los gráficos.

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Ejemplo de aplicación:
Gas Crudo a 1000 psi y 80ºF (27°C), se debe determinar el contenido de agua que puede
tener.
Se lo va a tratar con una solución de Trietilenglicol (TEG), Temperatura de Contacto de
50ºF (10°C).
Se debe determinar: disminución de temperatura del dew point para que el gas entre en
especificación (6 a 8 lb/MMSCF) y concentración de TEG.

 Determinación de la cantidad de agua (GEH 4/74 – KATZ 196)

Ingresando con T = 80ºF (27°C) y P=1000 psi, se determina el contenido de agua es 33.6
lb/MMSCF (540 mg/sm3). Para que el gas esté en especificación se baja la temperatura a
Presión Constante hasta llegar a 7 lb/MMSCF (112 mg/sm 3), se verifica a una temperatura
de 32ºF (0°C), temperatura de congelamiento del agua, a la cual no se debe operar, por lo
se trabaja a 40ºF (4,5°).

 Determinación de la concentración de TEG en la solución acuosa para bajar el


contenido de humedad en el gas de 33.6 a 7 lb/MMSCF, operando (con un Dew
Point de 40ºF) y a una temperatura de contacto de 50°F (10°).

Del Gráfico: (Katz 599 ó GEH 4/78) “Efecto de soluciones acuosas de TEG sobre el
Dew Point y Tcontacto”.

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Ingresando con Dew Point 40ºF (4,5°C) y Tcontacto = 50ºF (10°) se obtiene la Concentración
mínima a utilizar (solución acuosa de TEG al 70% en peso).
Para lograr la disminución de temperatura se coloca un enfriador en la entrada del TEG
para que el mismo ingrese a la Torre Absorbedora a la temperatura de contacto 50ºF (10°).
También se coloca un enfriador y separador Gas/Líquido en la entrada del gas rico, para
pasarlo de las condiciones de gasoducto (P= 1000 psi y 80ºF) a las que a la Torre
Absorbedora, ingrese sólo gas a deshidratar, a P= 1000 psi y 40ºF.

El gas ingresará con 33.6 lb/MMSCF (540 mg/sm 3) y saldrá con 7 lb/MMSCF (112 mg/sm3).
Conclusión:
 Se observa en la tabla, que al aumentar la Presión de Trabajo, para 7 lb/MMSCF
aumenta la temperatura del dew point.
 Para una Tcontacto dada, a mayor temperatura de dew point, menor será la concentración
del glicol que se debe utilizar.
 A una Temperatura del Dew Point = Constante, mayor será la concentración del glicol
que se debe utilizar.

Durante la operación normal, se tiene un caudal de gas y otro de glicol. Si la concentración


de glicol disminuye, se debe aumentar el caudal del mismo, controlando el envío de la
misma para mantener la efectividad.
La temperatura del TEG es una variable importante que influye en su viscosidad y densidad,
por lo tanto en la potencia consumida por la bomba, por lo que para una operación
correctamente óptima, se seleccionar la mejor relación: Temperatura TEG, Viscosidad,
Densidad, Caudal.

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Viscosidad de soluciones acuosas (KATZ 600)

En estos gráficos se ve la variación de la viscosidad absoluta con la temperatura y la


concentración del glicol.
El aumento de temperatura produce una disminución de la viscosidad pero no favorece al
fenómeno de absorción, por lo que la determinación de la temperatura de trabajo adecuada
se determina haciendo un análisis técnico económico.
La recta freezing point corresponde a las temperaturas de congelamiento, las cuales
disminuyen a medida que se aumenta la concentración del glicol. Es decir que los glicoles
tienen la característica de bajar el punto de congelamiento.

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Curvas de composición Vapor –Liquido para soluciones acuosas del glicol(KATZ 601)

Son curvas de Equilibrio Vapor – Líquido para distintas Presiones, que permiten determinar,
para una presión y temperatura dadas, las fracciones molares del líquido y el vapor en
equilibrio.
Estos gráficos se utilizan para controlar la regeneración del glicol (disminuir el contenido de
agua) e indican las fracciones molares del glicol en la fase liquida vs. fase gaseosa en
equilibrio para valores determinados de Presión y Temperatura de operación.

Ejemplo de aplicación
Solución: Dietilenglicol (DEG)
Temperatura: 300ºF (150°C)
Presión: 600 mmHg

Para una mezcla binaria de vapor liquido en equilibrio: La fase gaseosa posee una fracción
molar de DEG = 0.05 (5%), y la fracción molar del agua, en fase gaseosa, de 0.95 (95%).
La fase liquida posee una fracción molar de glicol del 0.8 (80%) y la fracción molar del agua
en la fase liquida es de 0.2 (20%).

Variación: Densidad vs. Temperatura

La densidad disminuye con el aumento de la temperatura de diferentes soluciones de glicol,


debido a que el glicol y el agua se encuentran en estado líquido.
El aumento de la concentración del glicol, incrementa la densidad.

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Punto de Burbuja de Soluciones de Glicol (KATZ 605)

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Este gráfico describe los puntos de burbuja a presión atmosférica de soluciones acuosas
de glicol para diferentes concentraciones del mismo.
Cuando el porcentaje de Glicol, en peso, es CERO, el Pto de Burbuja es 212ºF (100ºC) ya
que es agua pura y cuando la Concentración del Glicol es del 100% los Ptos de Burbujas
son: 556.2ºF (291°C) para el TEG y 474.4ºF (246°) para el DEG.

Temperaturas de Congelamiento de Soluciones Acuosas de Glicol (KATZ 605)

Se observa en el gráfico de Concentraciones, en peso, para distintas soluciones acuosas /


glicol, a medida que aumenta la Concentración en peso de Glicol, disminuye la Temperatura
de Congelamiento hasta llegar al Pto Eutéctico, es la menor temperatura a la que se
encuentra en equilibrio la fase sólida con la fase líquida.

Este punto corresponde a concentraciones de la solución del orden del 66% de glicol y 34%
de agua, en peso; cuya Temperatura de Congelamiento es -67°F (-55°C) -Punto Eutéctico-
También se utilizan mezclas de agua/glicol como refrigerante en Concentraciones que no
superan el 20%.

Diagrama de Flujo Planta de Absorción con Dietilenglicol (KATZ 605)

El gas rico ingresa primero a un separador Gas–Líquido (Scrubber), que puede ser por
decantación (Stoke), fuerzas centrifugas o choque, son los tres sistemas utilizados para
poder lograr la separación.

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Luego del Separador (Inlet Scrubber) el Gas Crudo ingresa a la Torre Absorbedora por
debajo del último plato y por arriba del primer plato, previo enfriamiento en un enfriador
(aftercooler), entra Glicol (Absorbente Pobre).
El gas deshidratado sale de la Torre Absorbedora por la parte superior y por el fondo sale el
absorbente rico (glicol más agua), el cual es calentado en un intercambiador y es enviado a
la desorbedora o stripper, cuyas condiciones de trabajo son opuestas, es decir, en el
Stripper se opera a muy altas temperaturas y bajas presiones, para favorecer la desorción
del agua en el glicol .Este proceso se denomina “regeneración”.
La Presión en la Torre de absorción es mayor que en la Desorción, es necesario utilizar una
bomba para que el Glicol Pobre (regenerado) ingrese a la Torre Absorbedora previo
enfriamiento. La bomba cuenta, antes de la admisión, con un compensador (surge tank)
para evitar que se produzca cavitación.
El aporte de energía al Stripper se realiza mediante un reboiler o recalentador, en el que se
calienta el fluido en el fondo, y luego ingresa a la torre Desorbedora.

Este reboiler puede funcionar de dos formas:


1. A través de un horno de calentamiento.
2. A través de un baño caliente (down term) que es un circuito cerrado con un fluido (suele
ser aceite) calentado por medio de un serpentín en un horno externo.
En algunos casos, se utiliza vapor de agua.

El stripper tiene tres entradas, definiendo dos zonas:


 Una de carga al fondo (zona de despojamiento)
 Otra carga al techo (zona de fraccionamiento o enriquecimiento).
Por lo tanto, habilitando una u otra entrada, se aumenta o disminuye cada una de estas
zonas.
En cada una de las etapas existe un Balance de Masa y Energía que se ajusta de forma tal
que por la parte de arriba (salida) salga agua a una temperatura superior a la de burbuja y
por el fondo saldrá el glicol con una temperatura inferior a la de burbuja y a la
descomposición.
En el Stripper el Glicol se reconcentra hasta alcanzar la concentración para reingresar a la
Torre para deshidratar el Gas Crudo .

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Ecuación de Hammerschmidt (GEH 4/74)

La ecuación de Hammerschmidt permite calcular el descenso del punto de congelamiento


de una solución acuosa de glicol en función de la concentración del glicol y del Peso
Molecular del Glicol.

KW 100  d  M
t  d   W
M 100  W  dM K
Donde:
K: Constante que depende del glicol.
W: Concentración de glicol en peso.
M: Peso molecular del glicol.
d = ∆t depresión del punto de congelamiento del hidrato.

Ejemplo de aplicación:
Existen dos formas de tratar a los gases para extraerle el contenido de agua:
1. Por medio de una unidad de tratamiento.
2. Puesto directamente en el gasoducto.

El caso de un gasoducto que pasa por una zona fría, para evitar la probable formación de
hidratos, se inyecta Glicol al Gasoducto que transporta Gas Crudo con el objeto de
producir un descenso del Pto de Congelamiento.
Por lo tanto, conociendo la temperatura de la zona, se puede determinar ∆t y aplicando la
formula de Hammerschmitd
KW
Δt  d 
M100  W 
Se determina la concentración del glicol necesario para que no se produzca hidratos.

Diagrama: Planta de Absorción con Trietilenglicol. (KATZ 605)

En el diagrama siguiente se muestra una Torre Absorbedora y un sistema de Regeneración,


diferente al anterior, pero el principio es el mismo.
El Gas Crudo ingresa a la Torre Absorbedora por debajo del último plato y el mismo sale
como gas deshidratado por el plato superior.

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El glicol rico en agua sale por el fondo de la Torre Absorbedora y pasa a un intercambiador
para luego ingresar a alta temperatura a la torreta que posee una sola etapa de equilibrio.
El glicol rico en agua se vaporiza en el surge tank y luego se fracciona en el stripper para
separar el agua del glicol. El agua sale por la parte superior del stripper y el glicol pobre cae
al reboiler y de este pasa al surge tank, donde intercambia calor con el glicol rico en agua
que ingresa.
El glicol pobre es bombeado a la Torre Absorbedora, a la que ingresa previo enfriamiento,
cerrando el ciclo.

Esquema General: Planta Deshidratación por Absorción con Glicol.

Gas pobre

Separador Stripper
Gas rico Gas -
líquido

Acumulador

R Compensador Salida de
agua
Salida
líquido

Reboiler

Absorbedor

En el esquema se ha planteado una de absorción con Glicol, donde el Gas Crudo pasa por
un separador gas-líquido antes de ingresar a la Torre de Absorbedora de la que el Gas
deshidratado por cabeza.

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GAS Y GASOLINA UNIDAD Nº5

El glicol pobre ingresa por arriba del primer plato y sale como glicol rico por la parte inferior
del absorbedor hacia la Torre de Regeneración o Stripper previo calentamiento.
En el Stripper (Baja Presión y Alta Temperatura) se separa el agua, la cual sale por la parte
superior y el glicol pobre sale por la parte inferior, que se bombea y enfría para que
reingrese a la Absorbedora por arriba del primer plato.

Velocidad Máxima

Entre plato y plato dentro de una columna absorbedora existe un caudal máximo de
circulación, el cual no debe superar para permitir el correcto contacto y equilibrio entre
fases, y evitar fenómenos de arrastre.

Depresión del Punto de Rocío vs Caudal de Glicol (TEG)

El gráfico siguiente, permite determinar la depresión (disminución) del Pto de Rocío en


función del Caudal de Glicol (TEG) para diferentes Concentraciones de Glicol (GEH 4/80)

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GAS Y GASOLINA UNIDAD Nº5

Presión de Vapor (KATZ 604)

En este gráfico se observan los valores de la presión de vapor a diferentes temperaturas


para los distintos glicoles.

Pérdidas por Vaporización

Las mayores pérdidas por vaporización las tiene el MonoEtilenGlicol (MEG) debido a que es
el más liviano y tiene la menor temperatura de ebullición.
En la medida que son más pesados las Pérdidas de Glicol disminuyen.

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GAS Y GASOLINA UNIDAD Nº5

Planta de Enfriamiento o de Dew (-90°C)

Separador entrada Absorbente


enfriador pobre

absorbedor
Gas
rico Separador de
refrigerante tres fases

Agua + Glicol

acumulador
Gas de reciclo
Absorbente rico
Glicol concentrado

Gas pobre Vapor de


agua Hidrocarburos
líquidos
Glicol diluido

filtro

reconcentrador
Alimentador
de glicol

bomba intercambiador

Este tipo de Plantas, llamadas de “Dew”, operan a muy bajas temperaturas (-90°C) y
permitiendo lograr:
1. Deshidratar el gas con glicol.
2. Extraer los hidrocarburos líquidos.

El gas crudo rico en hidrocarburos, contiene metano, etano, propano, butano y vapor de
agua, ingresa al Separador de entrada del que se extraen los condensables a P y T del
Separador.
A la salida del Separador se inyecta Glicol previamente a enfriar el Gas Crudo a
deshidratar.
El Glicol tiene la función de disminuir el Pto de Congelación de la mezcla, para evitar la
formación de hidratos en la etapa de enfriamiento.
El Gas Crudo enfriado el gas ingresa al Separador Trifásico, en el que se separa:
 Gas Crudo pobre en hidrocarburos, el cual es enviado a la Torre Absorbedora.
 Hidrocarburos líquidos como propano, butano y gasolinas condensadas
 Soluciones de agua y glicol que son enviadas a un regenerador donde se separa el agua
del glicol de alta concentración.
Este tipo de planta suele ser usada en las cabeceras de los gasoductos para deshidratar al
gas, evitando la formación de hidratos y disminuir la corrosión en el transporte de
Yacimientos a Plantas de Tratamiento, para llevar el Gas a especificaciones.

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GAS Y GASOLINA UNIDAD Nº5

Planta de Enfriamiento por Expansión (KATZ 509 – 511)

En este tipo de Plantas, el Gas Crudo primero pasa por un Separador para extraer
condensados, a la salida del mismo se inyecta Glicol para disminuir la Temperatura de
Congelamiento de la mezcla y evitar que se formen hidratos por enfriamiento del gas.
El Gas Crudo con el Glicol pasa a un intercambiador donde se lo enfría con el gas seco
obtenido en el Separador.
El Gas Crudo enfriado se lo hace circular por una “Válvula Expansora” para una expansión
controlada, que, por efecto Joule-Thompson, produzca una disminución de la temperatura,
condensando el vapor de agua y condensables más pesados.
Estos fluidos van a un Separador de baja Presión, por su parte superior sale gas seco frío y
por su parte inferior Glicol rico en agua, que se envía a un estabilizador para separar el
vapor de agua que sale por la parte superior, del glicol de alta concentración que sale por la
inferior.
Este glicol de alta concentración (pobre en agua) se lo enfría en un intercambiador y hace
condensar algún resto de agua que pueda haber quedado.
El glicol rico, reconcentrado, bombea nuevamente al circuito.

Formas de Enfriar
1. Por medio de un Intercambiador
2. Por Expansión (Válvula Expansora o Equipo Turboexpansor)

1.- Por medio de un Intercambiador


Es un equipo que intercambia calor entre dos corrientes, separadas por una pared sólida
conductora, a diferentes temperaturas.
La transferencia de calor se realiza por conducción y convección.

2.a- Por medio de la Expansión

En el enfriamiento por expansión el gas se enfría aprovechando el efecto Joule Thompson.


  Q  W
En una expansión adiabática
S  0  S1  S 2

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GAS Y GASOLINA UNIDAD Nº5

La expresión del efecto Joule Thompson


T
J
P
En una expansión real hay una variación de entropía.
En el gráfico, se puede determinar la caída de temperatura que se produce en un gas al
expandirlo un P desde una presión inicial conocida.

2.b-Por medio de un Turboexpansor

El enfriamiento se produce como consecuencia de la expansión del gas en una turbina, la


cual mediante un eje solidario, acciona a un compresor que comprime otro gas.
La energía liberada por la expansión al ser utilizada para accionar el compresor, permite
ahorrar energía en el balance energético total de la Planta.

3- MEMBRANAS PERMEABLES

Es otro de los sistemas utilizados por la industria para la deshidratación del gas, el cual
consiste en un conjunto de membranas que dejan pasar sólo algunos componentes de la
corriente de gas en función del tamaño de la molécula. Está basado en la operación física
de filtrado y no de adsorción.
Se está para filtrar agua de calderas, sacarle los cationes y aniones, y obtener un agua
blanda.
Estas membranas se construyen para permear diferentes tipos de gases en función del
tamaño de sus moléculas.

4- REACCIONES QUÍMICAS
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GAS Y GASOLINA UNIDAD Nº5

Otra de las formas de sacar el agua del gas es por medio de una reacción química con
ciertos componentes.
Los componentes que se utilizan:

Cloruro de calcio
SALES Cloruro de magnesio
Cloruro de sodio

Son compuestos altamente higroscópicos. Pero este tipo de deshidratación del gas sólo se
utiliza para cantidades muy pequeñas de agua, ya que, si bien los Cloruros mencionados
son higroscópicos, los productos resultantes de la reacción química no son regenerables.

También podría utilizarse compuestos químicos para “capturar” Sulfuro de Hidrógeno (SH 2)
con Oxido de Silicio (02Si)

SH2 + O2Si → SHSi + O2

ENDULZADO: Es el conjunto de operaciones destinado a eliminar o reducir la


Concentración de GASES ACIDOS (Sulfuro de Hidrógeno y Anhídrido Carbónico)

SULFURO DE HIDRÓGENO (SH2)


El Sulfuro de Hidrógeno es un gas muy tóxico que en cantidades muy pequeñas puede ser
mortal. Este actúa paralizando el centro respiratorio y reduciendo la capacidad operativa,
por lo su presencia (olor a huevo podrido) se percibe en un primer momento y luego se deja
de sentir.
Problemas que genera el SH2
1. Tóxico
2. Corrosivo
El sulfuro de hidrógeno cuando se quema, con el oxígeno forma anhídrido sulfuroso.

SH 2  O 2 combustion
  SO 2

A pesar de que el anhídrido sulfuroso es un antiséptico excepcional, en proporciones


grandes es mortal.
Este SO2 se forma cuando se quema cualquier compuesto de azufre.
El sulfuro de hidrógeno cuando reacciona con el agua forma ácido sulfhídrico que es un
ácido débil muy corrosivo.
tóxico corrosivo
SH2(g)  H2O  SH2(l)
El ácido sulfhídrico corroe al acero dejándolo como una esponja.

Anhídrido Carbónico o Dióxido de Carbono (CO2)


Este gas causa muchos problemas:
 Se combina con el agua para formar Acido Carbónico, que es un ácido débil, pero
altamente corrosivo. No hay cañería de acero al carbono que aguante este ácido.
H2 O  CO 2  CO 3H2

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GAS Y GASOLINA UNIDAD Nº5

 Es un gas inerte (no se quema) por lo tanto ocupa un volumen inútil en compresión y
transporte, aumentando el consumo de Potencia innecesariamente y no aporta poder
calorífico.

Nitrógeno (N2)
Este es un gas inerte, no corroe pero si disminuye el poder calorífico del gas.
Tabla (GEH 2/10)

Tipo Grupo %Nitrógeno Gravedad %metano Poder calorífico


específica Btu/cuftday
I Alto contenido de 6.3 – 16.2 0.66 – 0.708 71.9 – 83.2 958 – 1051
inertes
II Alto contenido de 0.1 – 2.39 0.59 – 0.614 87.6 – 95.7 1008 – 1071
metano
III Alto poder calorífico 1.2 – 7.5 0.62 – 0.719 85 – 90.5 1071 – 1124

Cuando se tiene alto contenido de inertes (nitrógeno) el poder calorífico es menor al del gas
de alto contenido de metano.
Por lo que se debe reducir o eliminar el contenido de inertes (N2 y CO2) para no disminuir el
Poder Calorífico del Gas y gasto innecesario de Potencia.

Otros Compuestos
 Mercurio (Hg)
Está presente en el gas de algunos Yacimientos, en forma de vapor y es
indeseable debido afecta las instalaciones, por lo que se separa y se vende.
Se lo separa y vende por separado.

 Helio (He)
Es un gas inerte y muy caro. La mayor fuente de Helio proviene del Gas
de muy pocos Yacimientos, por lo que se justifica su separación y venta.

 Mercaptanos
Son compuestos de azufre que se forman con un radical, generalmente
hidrocarburos que reaccionan con el azufre (Sulfuro de Hidrógeno).
C1SH
C2SH
C3SH
C4SH
Estos se pueden formar por reacciones químicas en Plantas o pueden estar en esta forma
en Reservorios.

 Dimethil Sulfide (DMS)


Combinación de dos grupos Metilo con un grupo de azufre.

 Sulfuro de Carbonilo (COS)


Es una combinación de carbono, oxigeno y azufre.

 Disulfuro de Carbono

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GAS Y GASOLINA UNIDAD Nº5

Es una combinación de dos azufres unidos a un grupo radical.

 Azufre Elemental (S)


Es azufre puro que puede venir en el gas.

 Methil Ethil Sulfide (MES)


Es la combinación del radical metano y etano con un grupo azufre.

ELIMINACIÓN DE IMPUREZAS
(KATZ 612 - GEH4/92 - EDB 144)

Métodos para separar impurezas

1. SEPARACIÓN DE COMPUESTOS CON AZUFRE Y DIÓXIDO DE CARBONO:

Azufre Vía seca (S)


y Sin Regeneración
Dióxido de Vía Húmeda (S y CO2) Con regeneración Sin recuperación
carbono Con recuperación

 Proceso Vía Seca


Es también llamado “Proceso de Oxido de Hierro” y utiliza el proceso de
esponja o cámara seca.
El esquema de la planta es el siguiente:

Las reacciones químicas que tienen lugar en el reactor son:

Fe2O3 + 3H2S = Fe2S3 + 3H2O (exotérmica)


2Fe2S3 + 3O2 = 2Fe2O3 + 6S (regeneración con aire)
2H2S + O2 = 2H2O + 2S

Las condiciones de reacción es en medio básico, Ph entre 8 y 11. En el reactor se coloca


viruta de madera y se inyecta Carbonato de Sodio (Na 2CO3) para mantener el pH.
Este método, prácticamente no se utiliza ya que la reacción es altamente exotérmica y
puede desarrollar altas temperaturas en el lecho.
Como se indica en el diagrama, mientras una cuba opera, la otra se está regenerando.

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GAS Y GASOLINA UNIDAD Nº5

El gas que entra al reactor como agrio (con azufre) sale como dulce (sin azufre)

 Procesos Por Vía Húmeda


Los procesos por vía húmeda permiten remover compuestos de Azufre y
Anhídrido Carbónico, y los reactivos pueden ser regenerados.

Existen distintos procesos, y algunos de ellos son:

 Proceso Seaboard (KATZ 613 – GEH 4/94)

Es uno de los primeros procesos que se utilizó para remover el H2S y CO2, el cual utiliza
como elemento reactivo el “Carbonato de Sodio” (CO3Na2) que reacciona con ambos.
También puede utilizarse CO3K2

H 2 S  Na 2 CO 3  NaHS  NaHCO 3
CO 2  Na 2 CO 3  H2 O  2NaHCO 3
Para garantizar la continuidad operativa, se utilizan pares de Torres, una de Contacto y una
de despojamiento o regeneración, que operan alternativamente.
En la Planta, el Gas ingresa con impurezas en la parte inferior de la Torre de Absorción,
asciende por la Torre, se contacta con el Carbonato de Sodio que va absorbiendo el SH 2 y
CO2, y por la parte superior, sale Gas Dulce, sin SH2 y CO2.
La solución de Na2CO3 , pobre en SH2 y CO2 , ingresa a la Torre Absorbedora por la parte
superior y sale por la parte inferior como solución rica en SH2 y CO2.
Esta solución pasa por un acumulador y por un intercambiador donde se calienta, y en
estas condiciones entra al despojador.
La solución agotada entra al despojador en forma de lluvia y se desplaza al fondo a través
de bafles de madera, se hace circular una corriente ascendente de aire que despoja el SH2
y CO2 que sale por la parte superior de la Torre Despojadora.
Al Absorbente, despojado del SH2 y CO2, se le reinyecta parte del CO3Na2 perdido y es
nuevamente bombeado a la Torre Absorbedora.
Este método actualmente no se utiliza, debido a que no se debe eliminar SH2 y CO2 a la
atmósfera.
Otro inconveniente de este proceso es que se trabaja con exceso de CO 3Na2 que produce
SO3Na2 (sulfato de sodio) que no es regenerable.

 Proceso del Carbonato de Potasio Caliente


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GAS Y GASOLINA UNIDAD Nº5

Actualmente, este proceso se usa muy poco, es similar al del CO 3Na2,


pero utiliza CO3K2.-

Las ventajas de este método es que las concentraciones de CO3K2 son del 20% o 30%,
más bajas que para el caso de CO3Na, lo que hace al proceso más económico.

 Proceso Girbotol (GEH 4/86 – KATZ 613)

Es uno de los procesos más utilizados en la actualidad para el


Endulzamiento del Gas por medio del uso de AMINAS.
Las Aminas se forman sustituyendo un Hidrógeno (H) del Amoniaco (NH3) por un grupo
Amina HOCH2CH2 (Oxido de Tolueno).

 MonoEtanolAmina (MEA)
Reemplaza un Hidrógeno por un grupo Amina (HOCH2CH2)NH2

 DiEtanolAmina (DEA)
Reemplazo dos Hidrógenos por dos grupos Amina (HOCH2CH2)2NH

 TriEtanolAmina (TEA)
Reemplazo tres Hidrógenos por tres grupos Amina (HOCH2CH2)3N

Dentro de las Aminas hay tres que son las más importantes y utilizadas en la industria

MEA Monoetanol amina


DEA Dietanol amina
TEA Trietanol amina

Rendimiento de las aminas (GEH 4/88)


En el siguiente gráfico se ven los rendimientos de cada una de la aminas,
donde se observa que para una misma Concentración (1 cft de ácido reactivo/ galón de
ácido reactivo en solución) la más efectiva es la MEA, luego sigue DEA y por ultimo la TEA.

La eficiencia se defino como:

Volumen de SH2 absorbido


Eficiencia 
volumen de solución

IMPORTANTE
Si bien la MEA es la de mayor rendimiento, no se utiliza en todas las Plantas, debido a
que en los casos de que el Gas Crudo, dentro de los compuestos de Azufre esté
presente Sulfuro de Carbonilo (SCO), éste forma compuestos estables con la MEA
que impide su regeneración.-

En la Refinería Lujan de Cuyo se utiliza la DEA, por la presencia de SCO (sulfuro de


carbonilo) en los Gases provenientes de los distintos procesos

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GAS Y GASOLINA UNIDAD Nº5

Diagrama Planta de Girbotol

Es un sistema de contacto, similar al de Glicol en Deshidratación, con la diferencia de que


en lugar de Glicol por una Amina y la otra diferencia fundamental es que este no sirve para
deshidratar y sólo se utiliza para endulzar.
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GAS Y GASOLINA UNIDAD Nº5

Reacciones de Aminas
Por ej.: MEA (GEH 4/86 – KATZ 615)
240F
2RNH2  H 2 S 
 RNH3 2 S sulfuro de amina 
100F
240F
2RNH2  CO 2  H2 O 
 RNH3 2 CO 3 carbonato de amina 
100F

Propiedades de las Aminas (KATZ614):En la tabla se detallan las características de


aminas:

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GAS Y GASOLINA UNIDAD Nº5

Equilibrio en Sistemas SH2 – AMINAS – H2O (KATZ 615)

Composición vapor liquido para soluciones acuosas de aminas (kATZ 617)


Grafico

Variación de la viscosidad (KATZ 617)

Composición Vapor Líquido en Soluciones Acuosas de Aminas (KATZ 617)

Variación de la viscosidad (KATZ 617)

(Rev. 2016) 41/43


GAS Y GASOLINA UNIDAD Nº5

Variación de la Temperatura dentro de la Torre Absorbedora


(GEH 4/83 – KATZ 618)

(GEH 4/83 – KATZ 618)

(Rev. 2016) 42/43


GAS Y GASOLINA UNIDAD Nº5

El gas agrio entra por la parte inferior con SH2 y CO2, en la mitad de la torre ha desaparece
el CO2.
El SH2 primero aumenta por la condiciones y luego desaparece.
La curva de temperatura de la solución aumenta dado que la absorción es una reacción
química (exotérmica) y tanto el SH2 como el CO2 entran como gas y salen como líquido, es
decir, que los gases entregan al líquido su calor latente de condensación.

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