I.

AUDITORNA VJEŽBA-200708

TVRDOĆA VODE

Tvrdoća vode može se izraziti na više načina, a s ciljem mjerenja i

uspoređivanja voda različitih tvrdoća često se koriste stupnjevi
tvrdoće (njemački, francuski i engleski).
Kod nas je najzastupljeniji njemački stupanj (°nj) koji se definira kao Ukupnu tvrdoću (U°)
ona tvrdoća vode koja u jednoj litri ima otopljeno 10 mg CaO. sačinjavaju sve kalcijeve i magnezijeve
soli sadržane u vodi, tj. ne samo one koje
Od 1.1.1978. god. tvrdoća vode se iskazuje jedinicom mmol/l.
su vezane na ugljičnu kiselinu u obliku
Ekvivalentna težina (Et) nekog kemijskog elementa ili spoja je molarna bikarbonata već i one koje su vezane na
masa podijeljena s brojem aktivnih valencija, tj.: sumpornu, solnu, dušičnu i kremičnu
kiselinu.
M Suma svih tih kalcijevih i magnezijevih
Et = soli daje nam ukupnu tvrdoću vode
v
izraženu u mg CaO/L.
, gdje je M – molarna masa izražena u mg/mmol, a v – valencija atoma.
Karbonatnu tvrdoću (K°)
Odnosi među jedinicama:
sačinjavaju kalcijevi i magnezijevi
bikarbonati i karbonati kao dio ukupne
1 mmol/l................................................................... 56 mg CaO/l tvrdoće, a izražava se također u mg
1 mval/l .................................................................... 28 mg CaO/l CaO/l, tj. u °nj, mval/L itd.
1onj .......................................................................... 10 mg CaO/l Bikarbonati (HCO3-) su vrlo nepostojani i
1of .................................................. 10 mg CaCO3/l=5,6 mg CaO/l u topivoj su formi tako dugo dok se u
vodi nalazi odgovarajuća količina ugljične
1 ppm CaCO3 ................................. 1 mg CaCO3/l =0,56 mg CaO/l
kiseline, tzv. pripadajući CO2.
Uklonimo li, na primjer iskuhavanjem
vode, izvjestan dio pripadajućeg CO2
1 mmol/l ≡ 2mval/l - za dvovalentne katione dolazi do raspadanja bikarbonata i nastali
1 mmol/l ≡ 1mval/l - za jednovalentne katione karbonati se istalože prema sljedećim
jednadžbama:
1 mmol/l = M mg/l
1 mval/l = Et mg/l Ca(HCO3)2 ' CaCO3↓ + CO2↑ + H2O
Mg(HCO3)2 ' MgCO3↓ + CO2↑ + H2O
1 mval/l ≡ 2,8 onj ≡ 5 of ≡ 50 ppm CaCO3
Stoga se karbonatna tvrdoća prije
1°nj = 1/2,8 mval/l = Et/2,8 mg/l
nazivala i prolaznom tvrdoćom dok se
tvrdoća koja ostaje i nakon kuhanja zvala
stalnom tvrdoćom.
ZADACI:
1) Koja koncentracija MgO odgovara tvrdoći od 1°nj? Ostatnu tvrdoću (O°)
čine preostale kalcijeve i magnezijeve
Et(MgO) = 40,304/2 = 20,152 mg/mval soli, tj. sulfati, kloridi, nitrati i silikati, a
1°nj = Et /2,8 = 20,152 mg MgO/mval.1/2,8 mval/l = 7,2 mg MgO/l izražava se također u mg CaO/L, tj.
stupnjevima njemačkim. Ona se obično
Vrste tvrdoće vode izračunava iz razlike ukupne i karbonatne
tvrdoće. Relacija
KARBONATNA Ko OSTATNA Oo KALCIJEVA Cao MAGNEZIJEVA Mgo Uo = Ko + Oo = Cao + Mgo
Ca(HCO3)2 CaSO4 Ca(HCO3)2 Mg(HCO3)2
vrijedi ako voda ne sadrži otopljeni
Mg(HCO3)2 Mg SO4 CaCO3 MgCO3
NaHCO3 !
CaCO3 CaCl2 CaCl2 MgCl2
MgCO3 MgCl2 CaSiO3 MgSiO3
NaHCO3 CaSiO3 CaSO4 MgSO4
MgSiO3

Kolegij VODA, GORIVO I MAZIVO 1

I. AUDITORNA VJEŽBA-200708

2) Često se u izvješćima analize vode daju slijedeći podaci:

°nj mval/l ppm

CaCO3
Kalcij u mg Ca2+/ 120 16,8 6 300
Magnezij u mg Mg2+/l 25,3 5,83 2,08 104,12
Kalij u mg K+/l 5,8 0,42 0,15 7,5
Natrij u mg Na+/l 10,1 1,23 0,44 22
Amonijak u mg NH4+/l 0,45 0,07 0,025 1,25
Kloridi u mg Cl-/l 30,1 2,37 0,85 42,5
Sulfati u mg SO42-/l 25,01 1,46 0,52 26
Nitrati u mg NO3-/l 3,8 0,17 0,061 3,05
Hidrogenkarbonati u mg HCO3-/l 205 9,41 3,36 168

p – alkalitet
Prikažite izvješće u mval/l, °nj i ppm CaCO3!
određuje se titracijom 100 ml vode s
Molekulske mase: 0,1 N HCl uz indikator fenolftalein (engl.
Ca2+=40; Mg2+=24,3; K+=39; Na+=23; NH4+=18; phenolphtalein), a izražava se utroškom
Cl-=35,5; SO42-=96; NO3-=62; HCO3-=61; 0,1 N HCl u ml.
CO2 (HCO3-)=44; CO2 (CO32-)=22 ⇒ ekvivalentne težine! Kada se ispitivanom uzorku doda p-
Relacije: indikator, a voda ostane bezbojna, ona
sadrži samo bikarbonate.
1 mval/l ≡ 2,8 onj ≡ 5 of ≡ 50 ppm CaCO3
Ako voda pocrveni (promijeni boju),
1°nj = 1/2,8 mval/l = Et/2,8 mg/l
kemijska reakcija vode je lužnata
Et = M/v
(pH >8,2). Tada se dodaje 0,1 N HCl do
1mg/l = 1/Et mval/l ⇒ 120mg Ca2+/l = 120./20 = 6 mval/l = 16,8.°nj = promjene boje vode u bezbojnu.
6.50 ppm CaCO3 = 300 ppm CaCO3, itd. Utrošeni mililitri solne kiseline
predstavljaju p – alkalitet u mval/l.
3) Potrebno je izračunati ostatnu i magnezijevu tvrdoću (izraziti u °nj)
vode na temelju slijedećih podataka: m – alkalitet
određuje se titracijom 100 ml vode s 0,1
"m"-alkalitet 3,7 mval/L N HCl uz inidikator metiloranž (engl.
Kalcijeva tvrdoća 8,4°f methylorange), a izražava se ukupnim
Ukupna tvrdoća 161 mgCaO/L utroškom 0,1 N HCl u ml.
Uzorku vode kome je određen p –
1 mval/l ≡ 2,8 onj ≡ 5 of ≡ 50 ppm CaCO3
alkalitet doda se m-indikator. Voda
. poprimi žutu boju (oboji se). Zatim se
"m"-alkalitet = K°= 3,7 mval/L 2,8°nj/1 mval/L = 10,36 °nj
doda 0,1 N HCl do promjene boje.
Cao = 8,4°f = 8,4°f.2,8°nj/5°f = 4,7°nj
Utrošeni mililitri solne kiseline u ovoj
U° = 16,1°nj titraciji zbrojeni s utrošenim ml HCl u
U° = Cao+Mg° ⇒ Mg° = U°- Cao = 16,1- 4,7 = 11,4 °nj prethodnoj titraciji daju m – alkalitet
U° = K°+O° ⇒ O°= U°- K° = 16,1 -10,36 = 5,74°nj izražen u mval/l.

Kolegij VODA, GORIVO I MAZIVO 2

I. AUDITORNA VJEŽBA-200708

4) Izračunajte O° i Mg° (u°nj) vode na temelju slijedećih podataka:

"m"-alkalitet………………4,8 mval/L
Kalcijeva tvrdoća Ca°…...153 ppm CaCO3
Ukupna tvrdoća U°………22,86 °f

"m"-alkalitet = 4,8 mval/l. 2,8°nj/1 mval/l = 13,44°nj = K°

Ca° = 153 ppm CaCO3 2,8°nj/50 ppm CaCO3 = 8,568 °nj
U° = 22,86°f. 2,8°nj/5°f = 12,8°nj

U° = Ca° + Mg° ⇒ Mg° = U° - Ca° = 12,8 - 8,568 = 4,232°nj

O°= U° - K° = 12,8 – 13,44 < 0 !!⇒ K°> U° !

Komentar: Voda sadrži otopljeni NaHCO3!

Kolegij VODA, GORIVO I MAZIVO 3