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TEMARIO 1. Disponibilidad
TEMA 08:
1. Disponibilidad
2. Exergía, función de Helmholtz y función de Gibbs La energía máxima disponible en un estado particular se puede emplear para
3. Energía libre de Helmholtz realizar un trabajo en tanto que el estado no se encuentre en las condiciones
4. Energía libre de Gibbs ambientales estándar.

OBJETIVOS
Un estado en equilibrio con el ambiente no puede emplearse para
1. Reconocer la energía máxima disponible en un estado particular que se puede
obtener trabajo.
emplear para realizar un trabajo.
2. Presentar la disponibilidad por unidad de masa cuando no hay flujo (sistemas
cerrados) ф y la disponibilidad por unidad de masa cuando hay flujo (sistemas
abiertos) ψ.
Por lo tanto, a las condiciones ambientales de T₀ = 25°C = 77°F
3. Conocer y determinar las funciones de disponibilidad que son casos especiales
y P₀ = 1 atm, se les conoce como estado muerto.
de las definiciones más generales de la función de Helmholtz o energía libre de
Helmholtz, y de la función de Gibbs o energía libre de Gibbs.
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Esta energía máxima disponible se determina considerando la ecuación (1) para el

Una sustancia tiene una energía máxima disponible en cualquier estado que no trabajo reversible. El trabajo máximo se obtiene cuando todas las transferencias de
esté en equilibrio termodinámico con el estado muerto. calor tienen lugar con la atmósfera. Así, Ti = T₀, y la ecuación (1) se reduce a:

Esta energía máxima disponible se determina considerando la ecuación (1) para el

trabajo reversible. (4)

d Wrev = d (E - T₀S) (1)

A pesar de que esta expresión no contiene el símbolo de la transferencia de calor, el
calor transferido está incluido indirectamente.
puesto que no existen ni entradas ni salidas y 1 - T₀ / T₀, = 0. La integración de
esta expresión desde el estado inicial hasta el estado final da
Estas combinaciones de las propiedades son propiedades del estado en relación
(2) con el ambiente o estado muerto y se han definido como la disponibilidad por
unidad de masa cuando no hay flujo (sistemas cerrados) ф y la disponibilidad
Despreciando los cambios en las energías cinética y potencial, queda: por unidad de masa cuando hay flujo (sistemas abiertos) ψ.
(3)

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La disponibilidad por unidad de masa en sistemas cerrados es igual a: En todos los casos, a menos que se especifique otra cosa, las condiciones del
ambiente serán P₀ = 1 atm y T₀ = 25°C = 77°F.

(5)
y la disponibilidad por unidad de masa en sistemas abiertos es:

La ecuación (5) muestra que ф depende de tres términos de energía disponible:

Estas definiciones no incluyen ni la energía cinética ni la potencial respecto al plano
de referencia del estado muerto.
Las disponibilidades en forma extensiva se representan con los símbolos ф y ψ, y
sus valores dependen del estado de una sustancia en particular y del ambiente.
Por lo tanto, son propiedades referidas a la definición del ambiente.
u - u₀, el cambio de la energía interna respecto al estado muerto.
P₀ (v - v₀), el trabajo realizado contra el ambiente.
-T₀(s - s₀), la transferencia de calor reversible con el ambiente para llegar al estado
muerto.

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En todos los casos, a menos que se especifique otra cosa, las condiciones del La disponibilidad en sistemas cerrados incluye una presión atmosférica
ambiente serán P₀ = 1 atm y T₀ = 25°C = 77°F. constante, en tanto que la disponibilidad para sistemas abiertos contiene una
presión variable dentro de la expresión del cambio de la entalpía.
Es importante observar el proceso físico que describe cada término.
(6)
Las expresiones que contienen las contribuciones del flujo a la entrada y a la salida
se expresan mediante ψ, en tanto que los cambios dentro del volumen de control
están dados por ф.

La ecuación (6) muestra que ψ determina la disponibilidad cuando existe Asimismo, la formulación de la masa de control sólo incluye la disponibilidad
flujo proviene del cambio de la entalpía entre los estados inicial y muerto, cuando no hay flujo; por lo que con frecuencia se conoce ф como disponibilidad
menos la transferencia de calor reversible entre el volumen de control y el la masa de control y a ψ como la disponibilidad del volumen de control.
estado muerto.
Estas funciones de disponibilidad son casos especiales de las definiciones más
Estas funciones de disponibilidad son bastante similares; la diferencia radica en el
generales de la función de Helmholtz o energía libre de Helmholtz, a = u - Ts, y
término que contiene a la presión.
de la función de Gibbs o energía libre de Gibbs, g = h -Ts .
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2. Exergía, función de Helmholtz y función de Gibbs

TAKE A BREAK
En la sección 1 se presentaron las definiciones de la disponibilidad tanto para
los casos donde no hay flujo como para aquéllos en que sí lo hay; estas
definiciones representan la posibilidad de obtener trabajo útil a partir de un
estado particular.

La presentación en términos de propiedades intensivas de la disponibilidad para ambos

casos está dada por las ecuaciones (5) y (6) como

Estas definiciones también se denominan exergía de sistemas cerrados y

exergía de sistemas abiertos, respectivamente

Las disponibilidades antes presentadas expresan la diferencia entre las propiedades

de un estado específico y el estado muerto.
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En el caso de un sistema
3. Energía libre de Helmholtz
la propiedad es:
cerrado
a = u - Ts
La función de Helmholtz o energía libre de Helmholtz, es una función de
En el caso de un sistema estado que depende únicamente del estado de la sustancia (no está ligada al
la propiedad es: estado muerto).
abierto

La disponibilidad sin flujo está relacionada a la función de Helmholtz para un

Estas definiciones también reciben el nombre de funciones de disponibilidad. proceso especial.

Considere una masa de control que realiza un proceso a volumen y

La diferencia entre las funciones de disponibilidad para un estado específico y el temperatura constantes.
estado muerto da la disponibilidad (sin flujo y con flujo).
Esencialmente, la disponibilidad que se emplea aquí está referida directamente al El proceso ocurre en equilibrio térmico con la atmósfera (es decir, a T = To).
estado muerto, por lo que sus valores son cero en dicho estado.

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El trabajo útil máximo para un proceso del estado 1 al estado 2 se obtiene

mediante la siguiente ecuación: Debe observarse que la ecuación anterior es trivial para una sustancia pura, simple y
compresible, ya que el postulado de estado requiere únicamente de dos propiedades
(7) independientes para determinar el estado.

Por lo tanto, con V1 = V2 y T1 = T2,

Donde se han despreciado los cambios de las energías cinética y potencial. los estados están determinados y a1 = a2.
Con la disponibilidad sin flujo, el resultado para un proceso a volumen y
temperatura constantes (T1 = T2 = T₀) es:
La ecuación (8) resulta útil para sistemas con reacción química, que requieren más
(8) propiedades para especificar su estado.

(8)
Por lo tanto, la disponibilidad en sistemas cerrados es la función de Helmholtz
para un proceso a volumen y temperatura constantes (T1= T2 = T₀) y la
diferencia corresponde al trabajo útil máximo.

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4.Energía libre de Gibbs 4. Energía libre de Gibbs

g = h - Ts (9)
La función de Gibbs o energía libre de Gibbs, también es una función
de estado y está relacionada con la disponibilidad en sistemas abiertos.
donde se han despreciado los cambios de las energías cinética y potencial y se
considera una sola entrada y una sola salida.
El trabajo útil máximo para un volumen de control que realiza un proceso a
presión y temperatura constantes en equilibrio con la atmósfera (P, = P2 = P₀ y
T, = T2 = T₀) está dado por la siguiente ecuación : La disponibilidad en sistemas abiertos y la función de Gibbs son iguales para el
proceso a presión y temperatura constantes antes indicado.

(9) Debe observarse que esta diferencia es cero en una sustancia simple, pura,
compresible y que la ecuación (9) resulta útil para sistemas que reaccionan
químicamente.

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1. BIBLIOGRAFÍA:

Howell J., and Buckius R. (1990) Principios de Termodinámica para Ingeniería.

Department of Mechanical Engineering. University of Texas at Austin. Department of
Mechanical and Industrial Engineering. University of Illinois at Urbana-Champaign.
Primera edición en español por McGraw-hill Interamericana de México, S.A. DE C.V.

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