Distribución de la Energía

1. Dirección de los procesos

termodinámicos
Los procesos en la naturaleza son irreversibles.
Todo sistema tiende a un estado menos ordenado.
Procesos idealizados

Cuasiestáticos: se produce un cambio de

estado mediante variaciones infinitesimales
de las condiciones del sistema. Sucesión de
estados de equilibrio.

Reversibles: una pequeña modificación de

las condiciones del sistema puede cambiar la
dirección del proceso
 2. Entropía
Es una medida cuantitativa del desorden
Se define el cambio infinitesimal de entropía
dS durante un proceso reversible como
dQrev.
dS  S = [J/K]
T
La entropía es una función de estado del
sistema.
Para calcular la variación de entropía en
procesos irreversibles basta encontrar un
camino reversible que conecte los estados
inicial y final del sistema.
 3. Entropía en un gas ideal
(procesos reversibles)
Recordemos la primera dQ  dU  dW
ley de la termodinámica
de forma infinitesismal
dQ  Cv dT  pdV
En un gas ideal pV=nRT
dQrev dT dV
dS   Cv  nR
T T V
Variación de entropía
total entre un estado 1 y T2
S  Cv ln  nR ln
V2
un estado 2 T1 V1
3.1 Proceso isotermo (reversible)
Qgas V2
T= cte S gas  S gas  nR ln
T V1
Si el sistema aumenta
de volumen S gas  0

En un sistema Universo
cerrado
Qgas  Qentorno  0 S gas  S entorno  0

La variación total de Stotal  S gas  S entorno  0

entropía es nula
3.1 Proceso isóbaro (reversible)
El calor y la variación de Qgas  C p (T2  T1 )
entropía no son proporcionales
dQrev. dT T2
P= cte dS   Cp S gas  C p ln
T T T1
Si el sistema aumenta de
temperatura S gas  0

Si el proceso es reversible
Stotal  S gas  S entorno  0

En procesos irreversibles
Stotal  0
3.2 Proceso isócoro (reversible)
El calor y la variación de Qgas  Cv (T2  T1 )
entropía no son proporcionales
dQrev. dT T2
V= cte dS   Cv S gas  Cv ln
T T T1
Si el sistema aumenta de
temperatura S gas  0

Si el proceso es reversible
Stotal  S gas  S entorno  0

En procesos irreversibles
Stotal  0
 3.3 Expansión libre
Supongamos el gas recluido
en un recipiente aislado de su
entorno. Sobre él no se
realiza ningún trabajo.
U=0, W=0, Q=0 Proceso reversible isotermo
El gas se encuentra en un
volumen V1. Al abrir la S gas  nR ln
V2
0
compuerta se expandirá V1
hasta ocupar todo el volumen. El entorno no se ve
Es un proceso irreversible. modificado
S total  S gas
Para calcular la variación de
entropía debemos imaginar un La variación de entropía
proceso reversible que total es positiva Proceso
conecte los dos estados. irreversible
 4. Segunda ley de la
termodinámica
La segunda ley de la termodinámica determina
la dirección preferida de los procesos
irreversibles de la naturaleza Hacia el
máximo desorden.
Si se incluyen todos los sistemas que
participan en un proceso, la entropía se
mantiene constante o aumenta.

La entropía del Universo nunca puede disminuir

Procesos reversibles S=0
Procesos irreversibles S>0
 5. Otras Formulaciones
Máquina térmica Refrigerador
(Kelvin): térmico (Clausius):
Es imposible extraer calor de un Es imposible un proceso
sistema a una sola temperatura y espontáneo cuyo único resultado
convertirlo en trabajo mecánico sea el paso de calor de un objeto
sin que el sistema o los a otro de mayor temperatura.
alrededores cambien de algún
modo.
Th
T
Qh
Q
Refrigerador
Máquina W
Qc
Tc