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UNIVERSIDAD NACIONAL DE CAJAMARCA

FACULTAD DE INGENIERÍA
ESCUELA ACADÉMICO PROFESIONAL DE INGENIERÍA CIVIL
CICLO ACADÉMICO 2023-I

TERMODINAMICA

Dr. NORBIL TEJADA CAMPOS


ntejada@unc.edu.pe El COSMOS
TERMODINAMICA
0. INTRODUCCION

En el universo los fenómenos ocurren en el sentido en que se reduce


continuamente la energía útil o energía disponible. Lo cual significa
que aun cuando la energía total del universo permanece constante no
ocurre lo mismo con la calidad de dicha energía.

La termodinámica es la ciencia que estudia el intercambio de energía


térmica entre sistemas y los fenómenos mecánicos y químicos que
implican tal intercambio. En especial, las transformaciones de
energía térmica en trabajo mecánico y viceversa constituyen la base
de la termodinámica.

La termodinámica es el estudio de la energía, sus formas y


transformaciones, así como sus interacciones con la materia.
1. Conceptos básicos:
1.1. Sistema termodinámico
Se denomina sistema termodinámico al cuerpo o ensamblaje de materia
que para su estudio aislamos “mentalmente” del resto del universo.
Todos los cuerpos que no forman parte del sistema constituyen el medio
exterior o ambiente, que por simplicidad supondremos constituido por los
cuerpos que se encuentran en sus alrededores.

Sistema abierto: Aquel que puede intercambiar masa y energía con el medio exterior. El volumen que
ocupa el sistema se llama volumen de control.

Sistema cerrado: Sistema que puede intercambiar energía pero no puede intercambiar masa con el
medio exterior.

Sistema aislado: Sistema que no intercambia masa ni energía con el medio exterior.
1.2. Estado de un sistema termodinámico

El estado termodinámico de un sistema se define en términos de


unas cuantas propiedades macroscópicas medibles. Estas
propiedades dependen de las dimensiones fundamentales
utilizadas en ciencia, de las cuales la longitud, el tiempo, la masa,
la temperatura y la cantidad de sustancia son las de mayor interés.

1.3. Ecuación de estado

Experimentalmente, se encuentra que sólo un número mínimo de las


propiedades de una sustancia pura pueden tomar valores arbitrarios.
Los valores restantes vienen determinados por la naturaleza de la
sustancia; en general puede expresarse de la forma:

f ( P,V , T , m) = 0
1.3. Ecuación de estado
La ecuación de estado puede escribirse de forma que sólo dependa de la
naturaleza y no de la cantidad de sustancia presente, reemplazando todas
las propiedades extensivas por sus correspondientes valores específicos
por unidad de masa o por mol. Así, las propiedades V y m se combinan de
la forma v = V/m que es una propiedad intensiva, luego la ecuación de
estado se convierte en:
f ( P, v, T ) = 0
1.4. Gas ideal
Un gas ideal es aquel en el que no se consideran interacciones de ninguna
índole entre sus moléculas del mismo; de allí que no se tome en cuenta la
energía potencial interna del sistema y solamente se considere la energía
cinética de dichas moléculas como energía interna del mismo.

1.5. Gas real


Un gas real es aquel en el cual se consideran las interacciones entre sus
moléculas (fuerzas de atracción y repulsión), la energía potencial interna,
el volumen que ocupan las moléculas, y otros parámetros físicos.
1.6. Ley Cero de la Termodinámica

“Si los cuerpos A y B están por separado en equilibrio


térmico con un tercer cuerpo, C, entonces A y B están
en equilibrio térmico entre sí”.

PARED DIATERMICA

A B

PARED ADIABATICA
1.7. Balance de energía
El principio “la energía no se crea ni se destruye, solo se
transforma” se refiere a relaciones de conservación que constituye
un material de estudio, al ser desarrollado y explorado
cuidadosamente, sirve de base a buena parte del estudio de la
Termodinámica.
Ejemplo: Planta de potencia para generar electricidad.
2. Gas Ideal y Ecuación de Estado

Supongamos que se ha medido la presión, volumen, temperatura y


masa de cierto gas en un amplio intervalo de estas variables, y se
lo representa en la figura: (Figura: para el dióxido de carbono para
tres temperaturas diferentes y para diferentes gases a igual
temperatura)
2. Gas Ideal y Ecuación de Estado

La característica notable en todas estas curvas es:


a) todas ellas convergen exactamente en el mismo punto del eje vertical, cualquiera
que sea la temperatura y,
b) que las curvas de los restantes gases convergen exactamente en el mismo punto.

Este límite común de la relación pv/T, cuando P se aproxima a cero, se denomina


Constante Universal de los gases y se representa con la letra R.

Así resulta que a presiones suficientemente bajas podemos escribir que para todos
los gases:
Pv =R ó Pv = RT
T
2. Gas Ideal y Ecuación de Estado

La ecuación de estado un gas ideal, es: Pv = RT ó PV = nRT

Fig. Superficie P-v-T para un gas ideal


2. Gas Ideal y Ecuación de Estado

Fig. Superficie P-v-T para un gas ideal


3. Procesos termodinámicos

Proceso.- Se dice que un sistema termodinámico experimenta un proceso,


cuando cambia algunas propiedades de éste.

1. Proceso cuasi estático.-


El sistema cambia de estado pero en forma tal que en cada instante el sistema se
aparta solamente una cantidad infinitesimal de su estado de equilibrio. El proceso
estático es realizado en forma lenta a fin de que las propiedades del sistema no
sufran variaciones en forma brusca.

2. Proceso reversible.-
Es aquel proceso cuya dirección puede invertirse mediante cambios
infinitesimales en alguna propiedad del sistema. En este proceso el sistema puede
volver a su estado inicial sin modificar las propiedades de su medio ambiente
(alrededores).

Un proceso reversible es un proceso de ida y vuelta, de tal forma que el calor


absorbido o trabajo realizado en el proceso de ida, debe ser devuelto en el
proceso de regreso o viceversa.
3. Proceso irreversible.-
Es aquel proceso en el cual después de haberse completado el recorrido de ida y
vuelta, el sistema retorna a su estado inicial de equilibrio, pero se producen
modificaciones en las propiedades de sus alrededores.

4. Proceso isotérmico.- (Ley de Boyle-Mariotte)

nRT
P= PV = cons tan te
V

Línea Isotérmica
5. Proceso isocórico.- (Ley de Charles)

 nR 
P= T
 V 

P
  = cons tan te
T 

6. Proceso isobárico.- (Ley de Charles-Gay-Lussac)

 nR 
V = T
 P 

V 
  = cons tan te
T 
7. Proceso adiabático.-
En este proceso el sistema se considera cerrado por
una frontera adiabática de tal forma que no hay
intercambio de energía con sus alrededores. Otra forma
de realizar este proceso es cuando el sistema cambia
sus propiedades muy rápidamente de tal forma que no
hay tiempo suficiente de transmitir calor (ΔQ = 0).
4. Trabajo termodinámico

4.1 Definición.-

El trabajo es una transferencia de energía a través de la frontera de


un sistema asociada a un cambio en las variables macroscópicas.

✓ El trabajo es una transferencia de energía, es decir, es un paso de energía de un


sitio a otro, no es algo que se tiene o se almacena.

✓ El trabajo se localiza en la frontera del sistema, es una entrada o salida por las
paredes del sistema, y no se refiere al interior de éste.

✓ Está asociado al cambio de las variables macroscópicas, como pueden ser el


volumen, la presión, la posición y velocidad del centro de masas, el voltaje, etc.

✓ Se realiza trabajo cuando se acelera un objeto, cambiando la velocidad de su


centro de masa.

✓ Por el contrario, si lo que se hace es aumentar la temperatura de un gas,


incrementando la energía cinética de cada partícula, a este proceso lo llamamos
transferencia de calor.
4. Trabajo termodinámico

4.1 Definición.-

El trabajo y el calor son dos formas de transferencia de energía y en


consecuencia no tiene sentido decir que un cuerpo almacena algún calor o
trabajo. Solamente podemos decir que cierta cantidad de calor o trabajo ha
sido entregado o retirado de un cuerpo cuando este interactúa con sus
alrededores.
4.2. Aplicaciones del trabajo termodinámico.-

a. Proceso Isotérmico.-

Vf Vf dV Vf
W =  PdV =  nRT = (nRT ) Ln
Vi Vi V Vi
4.2. Aplicaciones del trabajo termodinámico.-

a. Proceso Isotérmico.- Para 1,0 moles de gas que se encuentran a 600 ºK y


ocupan inicialmente 60 dm³. Se comprimen, manteniendo constante la
temperatura, hasta que su volumen se reduce a 30 dm³. Calcular el trabajo en
dicho proceso.

WA→B = ?
4.2. Aplicaciones del trabajo termodinámico.-

b. Proceso Isobárico.-

W =  PdV = P(V f − Vi )
Vf

Vi

Vf
W =  PdV = nRT
Vi

Si el volumen final es mayor que el inicial (expansión) el trabajo es positivo y


si es menor (compresión) es negativo.

En sistemas abiertos, aunque no se “vea” el trabajo. Si calentamos una cierta


cantidad de agua hasta evaporarla, ese vapor debe desalojar una cierta
cantidad de aire seco (si no, aumentaría la presión). Ese desalojo, que ocurre
a nivel microscópico, donde unas moléculas "expulsan" a otras por colisiones,
implica la realización de un trabajo, dado por la expresión anterior.
4.2. Aplicaciones del trabajo termodinámico.-

b. Proceso Isobárico.- Para 1,0 mol de gas monoatómico cuya temperatura se


baja de 600 ºK a 300 ºK, permitiendo que su volumen, inicialmente de 60 dm³ se
reduzca. Calcular: a) el trabajo en dicho proceso, b) la presión a la que ocurre el
proceso termodinámico.

WA→B = ?
4.2. Aplicaciones del trabajo termodinámico.-

c. Proceso Isocórico.-

VB
W = VA
PdV = 0

Interpretación:

1.- Es equivalente a la situación en mecánica en la que tenemos una fuerza


aplicada pero no hay desplazamiento. El trabajo es nulo.

2.- En el modelo del cilindro con el pistón correspondería a que el gas se calienta
(o enfría) manteniendo atornillada la tapa, como en una olla a presión. Puede
darse el caso de un mol de gas que ocupa un volumen de 60 dm³ y cuya
temperatura se eleva de 600K a 900K en un recipiente rígido.
4.2. Aplicaciones del trabajo termodinámico.-
d. Proceso Politrópico.- es un tipo general de procesos caracterizado por la
relación:
PV = cte
k

siendo k un cierto exponente real. Entre


los casos particulares de procesos
politrópicos tenemos:

➢ k = 0 es uno a presión constante.

➢ k = 1 es un proceso isotérmico.

➢ k = γ donde γ = cp/cv, como se ve al


estudiar la relación entre calor y
trabajo, esta es la ley que gobierna los
procesos adiabáticos cuasiestáticos.
Como caso particular importante, para
el aire γ = 1.4

➢ k → ∞ , es un proceso a volumen constante.


4.2. Aplicaciones del trabajo termodinámico.-

d. Proceso Politrópico.-

Salvo en el caso k = 1, que corresponde al proceso isotermo del apartado anterior, el


resultado de esta integral se deduce de la ley general
4.2. Aplicaciones del trabajo termodinámico.-

d. Proceso Politrópico.-
4.2. Aplicaciones del trabajo termodinámico.-

d. Proceso Politrópico.-

Ejemplo. En la figura tenemos el caso de una compresión de 1,0 mol de un gas


para el cual k = 1,66, que inicialmente ocupa 60 dm³ y pasa su temperatura de
600 ºK a 900 ºK. El trabajo en este proceso lo podemos calcular hallando primero
las presiones y volúmenes o bien directamente a partir de la temperatura.
4.3. El trabajo termodinámico depende de la trayectoria.-
El trabajo en cada trayectoria es diferente y depende de ésta, por cuanto cada
una de ellas representa procesos termodinámicos diferentes a los cuales se los
somete a un sistema termodinámico.

Así tenemos:

A a. El trabajo en el proceso A:

V2
B WA =  PdV (trabajo positivo )
V1

b. El trabajo en el proceso B:

V2
WB =  PdV (trabajo positivo )
Fig. El trabajo depende de la trayectoria (proceso) V1
4.3. El trabajo termodinámico depende de la trayectoria.-

El trabajo en un proceso cíclico:

El trabajo neto durante el proceso


cíclico, es:
I
Wn Wn = WI + WII
II

V2 V1
Wn =  PI dV −  PII dV
V1 V2

Wn =  dW =  PdV
Fig. El trabajo neto es equivalente al área encerrada por la curva cíclica

El trabajo neto realizado durante un proceso cíclico puede ser:


a. Positivo; si W I > W II , en dicho caso se dice que el sistema ha realizado trabajo.
b. Negativo; si WI < W II , en dicho caso se dice que se ha realizado trabajo sobre el sistema.
5. Gases Reales y Ecuación de Estado

La ecuación de Van Der Waals (1873):

 a 
 P + 2 (v − b ) = RT
 v 
ó

 an 2 

P+ V 2 (V − nb) = nRT

 

1.- Las constantes “a” y “b” son constantes empíricas, diferentes para cada gas;
donde, “b” representa aproximadamente el volumen de un mol de moléculas, así
que el volumen total de las moléculas es “nb” y el volumen neto disponible para
que se muevan es “V-nb”. La constante “a” depende de las fuerzas de atracción
intermoleculares, que reducen la presión del gas para valores dados de: n, V y T
juntando las moléculas al tiempo que estas empujan las paredes del recipiente.

2.- Las unidades de “a” son Jm3/kmol2 y de “b” son m3/kmol


5. Gases Reales y Ecuación de Estado

Diagrama PVT:

13/07/2023 30

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