INSPECCIÓN DE

EQUIPOS ESTÁTICOS

Mecanismos de daño en hornos

 Deterioro de tubos de hornos
• Los tubos de los hornos de proceso pueden

experimentar deterioro por mecanismos internos,

externos o transformaciones metalúrgicas.

Deterioro de tubos de hornos
Ubicación Mecanismo de falla

Fallas por mecanismos de Ataque por azufre y ácidos orgánicos

daños internos (nafténicos).
(lado producto) Corrosión-erosión

Fallas por mecanismos de

Corrosión por ceniza.
daños externos
Ataque por ácidos politionicos.
(lado fuego)

Fallas debidas a
Creep.
transformaciones
Carburación.
metalúrgicas
 Deterioro de tubos de hornos
El ataque de los tubos de hornos en la superficie
interna, esta principalmente influenciado por:

• La composición química del fluido.

• La temperatura del metálica.

• La velocidad del fluido.

• La metalurgia de los tubos.

 Ataque por azufre y
ácidos orgánicos
• Algunos productos como, el azufre y ácidos
orgánicos (ácido nafténico), influyen en el tipo y la
velocidad de corrosión.

• Los compuestos de azufre, promueven la corrosión

por sulfuros, manifestándose como un
adelgazamiento generalizado o localizado.
Ataque por azufre y
ácidos orgánicos
Del mismo modo, la
corrosión de ácidos
orgánicos puede
aparecer localizados
en regiones turbulentas
o en adelgazamiento
generalizado.
 Ataque por azufre y
ácidos orgánicos
• La velocidad de corrosión puede agravarse por

componentes del fluido como cloruros y la

presencia de hidrógeno. Los compuestos de azufre,

en presencia de hidrógeno, aumentan la

corrosividad del proceso.

 Ataque por azufre y
ácidos orgánicos
• El fluido y la temperatura influyen en la velocidad

de corrosión. La más alta temperatura de los tubos

se produce en la cara de fuego. La velocidad de

corrosión sigue el perfil de flujo térmico.

Ataque por azufre y
ácidos orgánicos
Las diferencias en la
velocidad de corrosión
a lo largo del tubo o
alrededor de una
sección transversal a
menudo son el
resultado de diferencias
de temperatura.
 Ataque por azufre y
ácidos orgánicos
La temperatura aumenta la
velocidad de corrosión
hasta 399°C con
compuestos de S. Encima
de 399°C, la velocidad de
corrosión disminuye debido
a la formación de un
depósito de sulfuro estable
Efecto de la temperatura sobre
la sulfuración a alta temperatura que inhibe la corrosión.
en aceros al C y inoxidables.
 Ataque por azufre y
ácidos orgánicos
• La corrosión por ácidos orgánicos y compuestos de
S es influenciada por la velocidad del fluido. Se
debe prestar especial atención a las regiones de
alta turbulencia.
Ataque por azufre y
ácidos orgánicos
 Corrosión/erosión
• Altas velocidades de los fluidos, particularmente los

que contienen partículas o tubos con flujos de dos

fases pueden aumentar la velocidad de corrosión

al eliminar la capa protectora y exponer el metal

para continuar el proceso de corrosión. Este

mecanismo se denomina corrosión/erosión.

 Corrosión/erosión
Las fallas pueden aparecer como pequeñas fugas o
como fracturas tipo boca de pescado si el
adelgazamiento es general.
Corrosión/erosión
Corrosión/erosión
 Corrosión por cenizas
• La corrosión es el ataque producido en un metal

como resultado de su interacción con el medio

(gaseoso, líquido o minerales fundidos).

• Los productos de la combustión contienen

elementos que reaccionan con el metal (O2, S, V).

 Corrosión por cenizas
La corrosión como consecuencia de la acción de los

gases de combustión y el lugar donde se produce, se

pueden dividir en:

• Corrosión en superficies de alta temperatura.

• Corrosión en superficies de baja temperatura.

 Corrosión en zonas de
alta temperatura
• Tiene lugar en las superficies en contacto con

gases cuya temperatura sobrepasa los 700ºC (zona

radiante y de choque). A estas temperaturas un

agente muy peligroso es el O2.

 Corrosión en zonas de
alta temperatura
• Las superficies externas de los tubos, siempre están

recubiertos por una fina capa de óxido. Esta capa

de óxido está consolidada con el metal.

 Corrosión en zonas de
alta temperatura
• Al aumentar la temperatura, la resistencia y

hermeticidad de la capa de óxido disminuye y a

partir de una temperatura determinada, la

hermeticidad comienza a disminuir y el O2 penetra

a través de ella hasta el metal, oxidándolo.

 Corrosión en zonas de
alta temperatura
• En este tipo de corrosión el metal reacciona

directamente con el O2 combinándose para formar

óxidos. Los productos de la corrosión son el

resultado de una combinación entre Fe y O2.

 Corrosión en zonas de
alta temperatura
• Mientras más compacta o densa sea la capa de

óxido, más se dificulta el proceso de difusión del

O2.
 Corrosión en zonas de
alta temperatura
• Para los aceros al C la corrosión intensa comienza

a partir de los 530ºC. Para aumentar la resistencia,

es necesario utilizar elementos de aleación para

que la capa de óxidos posea una malla cristalina

más compacta.
 Corrosión en zonas de
alta temperatura
• La resistencia a la oxidación es determinada por

las propiedades de su capa de óxido, es decir su

densidad, resistencia, adhesión. Los óxidos de Cr

poseen mallas cristalinas muy densas.

 Corrosión en zonas de
alta temperatura
• Para que la capa de óxido esté compuesta de

óxidos compactos, los elementos de aleación

deben oxidarse más fácilmente que el Fe. Tal

requisito lo cumple el Cr, Si y Al.

 Corrosión por cenizas
(alta temperatura)
• En presencia de cenizas, la corrosión se acelera

debido a la presencia de O2 como constituyente

de las cenizas fundidas, provocando la remoción

de la capa protectora.
 Corrosión por cenizas
(alta temperatura)
• La corrosión por cenizas ocurre cuando la

temperatura metálica sobrepasa los 610ºC y se

debe a la presencia en los gases de combustión de

diferentes compuestos de V, S, Na, etc.

 Corrosión por cenizas
(alta temperatura)
• El V se oxida fácilmente (V2O3, V2O4, V2O5) y

también puede reaccionar para formar vanadatos

de Ni, Na y Fe.
 Corrosión por cenizas
(alta temperatura)
• La oxidación incompleta del V da lugar al V2O3
cuya temperatura de fusión es ~1500ºC. La
oxidación completa a V2O5 es de ~ 673ºC.

• Como estos óxidos pueden reaccionar con otros

(Na), dan lugar a pirovanadatos y metavanadatos
de Na y al eutéctico de V-Na cuyas temperaturas
de fusión está entre 530/630ºC.
 Corrosión por cenizas
(alta temperatura)
• Esto hace que al depositarse sobre la superficie de

los tubos se mantengan en estado líquido,

catalizando la acción corrosiva del O2 y

transportándolo hacia el metal. La corrosión por V

es intensa en tubos, soportes y apoyos, donde se

alcanzan temperaturas de hasta 800ºC.

Corrosión por cenizas
(alta temperatura)
La presencia de S

acelera la corrosión

por V, siendo más

intenso cuando la

temperatura metálica

alcanza los 600ºC.

 Corrosión por cenizas
(alta temperatura)
La acción destructora del V puede controlarse:

• Evitando valores de temperatura superiores a las

que el V y sus compuestos se mantienen en estado
líquido (>600ºC).

• Disminuyendo el exceso de aire para evitar la

oxidación completa del V.

• El uso de aditivos (Fe2O3, MgO, Al2O3, MnO).

 Corrosión por cenizas
(alta temperatura)
Otro tipo de corrosión presente en la zona de alta

temperatura es la corrosión por H2S contenido en

gases de combustión, en combustibles con altos

contenidos de S.
 Corrosión por cenizas
(alta temperatura)
Los factores más importantes que influyen en la
formación del H2S son:

• La existencia en zonas radiantes y de choque de

pequeños volúmenes con insuficiencia de O2
donde se forma el H2S.

• La presencia en el flujo de gases de partículas

sólidas de C que contienen S.
 Corrosión por cenizas
(alta temperatura)
• El H2S (sulfuro de hidrógeno) reacciona con el

metal y forma el FeS, que luego se transforma en

sulfato de hierro (Fe2 (SO4)3), se desprende de la

pared y da lugar a que comience nuevamente la

interacción entre el H2S y la superficie metálica.

 Corrosión por cenizas
(baja temperatura)
• Ocurre fundamentalmente en las zonas de

convección, conductos de humos y chimenea,

produciendo una corrosión intensa que disminuye

el tiempo en servicio del horno y obliga a sustituir

las partes corroídas.

 Corrosión por cenizas
(baja temperatura)
• Otro problema de corrosión es que, cuando los

hornos queman crudos pueden emitir partículas

ácidas por las chimeneas, causando daños en los

alrededores de la planta.
 Corrosión por cenizas
(baja temperatura)
• La corrosión en zonas de baja temperatura ocurre

por la presencia en los gases de ácido sulfúrico

(H2SO4). En el núcleo de la llama se forma SO2

(dióxido de S). El exceso de aire provoca la

posterior oxidación a SO3 (trióxido de S).

 Corrosión por cenizas
(baja temperatura)
Los catalizadores más activos son el V2O5 y OFe, que

forman parte de la suciedad. Las reacciones

químicas de la oxidación del SO2 son:

V2O5 + SO2 = V2O4 + SO3

2SO2 + O2 + V2O4 = 2VOSO4
2VOSO4 + V2O3 + SO3 + SO2
 Corrosión por cenizas
(baja temperatura)
• Cuando se quema fuel-oíl sulfuroso la etapa de

formación de SO3 aumenta debido al alto

contenido de V2O5 presente en las cenizas y el

hollín que cubren los tubos.

 Corrosión por cenizas
(baja temperatura)
• Cuando la temperatura de los gases alcanza

valores <500ºC, comienza la formación de vapores

de ácido sulfúrico, debido a la reacción del SO3

con los vapores de agua presentes en los gases.

 Corrosión por cenizas
(baja temperatura)
• La temperatura a la que ocurre la condensación

de estos vapores, se denomina temperatura de

punto de rocío ácido.

 Corrosión por cenizas
(baja temperatura)
• Cuando los gases bañan las superficies de baja

temperatura, ocurre la condensación de los

vapores de ácido sulfúrico sobre las paredes más

frías, creándose las condiciones para una

destrucción intensa del metal.

 Corrosión por cenizas
(baja temperatura)
• La corrosión para cada metal alcanza un máximo

de intensidad para una concentración

determinada de ácido sulfúrico.

 Corrosión por cenizas
(baja temperatura)
• Una disminución de la temperatura a partir de

145/150ºC se produce un incremento brusco de la

velocidad de corrosión hasta un valor máximo

cercano a los 110ºC.

 Corrosión por cenizas
(baja temperatura)
• Una disminución posterior de la temperatura de la

pared provoca una disminución de la velocidad de

corrosión, debido a que se ha condensado

prácticamente todo el ácido sulfúrico.

 Corrosión por cenizas
(baja temperatura)
• Cambiar las propiedades metalúrgicas no conduce

a la eliminación de la corrosión, sino que solo se

logra trasladar la zona a otra de diferente

temperatura.
 Corrosión por cenizas
(baja temperatura)
• Se puede concluir que la corrosión en esta zona,

solo puede ocurrir en las áreas donde se produzca

condensación de vapores de agua y ácido

sulfúrico, dependiendo la intensidad de la

concentración de ácido sulfúrico (H2SO4) y de las

propiedades del metal.

 SCC por ácidos politiónicos
• Los hornos utilizados en hidro-desulfuración que

procesan productos que contienen sulfuro de

hidrógeno y compuestos de S, a menudo tienen

tubos de acero inoxidable austenítico.

 SCC por ácidos politiónicos
• Los tubos en estos servicios pueden ser susceptibles

a la fisuración por SCC por ácido politiónicos.

 SCC por ácidos politiónicos
• Los ácidos politionicos se forman a partir de

depósitos de sulfuros expuestos al O2 y H2O en los

aceros inoxidables sensibilizados, después de

exposiciones relativamente cortas a temperaturas

>427°C.
 SCC por ácidos politiónicos
• El riesgo a la fisuración aumenta durante el tiempo

de inactividad cuando están presentes el agua y el

aire. La fisuración puede ser rápida, debido a que

el ácido corroe los límites de grano de los aceros.

 SCC por ácidos politiónicos
• La fisuración puede iniciarse en el interior o el

exterior de los tubos. La fisuración desde el lado

interior es más común debido a que el proceso a

menudo contiene compuestos de azufre.

 SCC por ácidos politiónicos
• Sin embargo, también puede ocurrir desde el

diámetro exterior del tubo, si en la cámara

combustión hay suficientes compuestos de azufre

originados por el combustible.

 SCC por ácidos politiónicos
Las medidas preventivas incluyen:

• El uso de materiales menos susceptibles a la

sensibilización.

• La prevención a la formación de ácido.

• La neutralización de los ácidos.

 SCC por ácidos politiónicos
Los aceros inoxidables estabilizados (Tipo 321 o 347)

son más resistentes, pero incluso pueden sensibilizarse

después de exposiciones más larga a temperaturas

superiores.
 SCC por ácidos politiónicos
El tratamientos térmicos de aceros estabilizados

mejora la resistencia a la sensibilización y minimiza el

potencial de fisuración.

El control del O2 y la exposición a la humedad no

permitirá que el ácido politionico se forme (purga con

N2).
 SCC por ácidos politiónicos
• Un Lavado con soda caustica puede neutralizar los

ácidos y mantener el pH básico. La solución

habitual es 2% de soda caustica (Na2CO3) con un

agente humectante adecuado.

 SCC por ácidos politiónicos
• Es Importante recordar que la película formada no

debe ser removida durante la inactividad del

horno. La mayoría de las unidades se ponen en

marcha con la película remanente.

 SCC por ácidos politiónicos
• Evitar la exposición a la humedad, manteniendo la

temperatura de los tubos por encima del punto de

rocío también evitará que el ácido se forme.

 Creep o fluencia lenta
• A temperaturas bajas las propiedades mecánicas
de los aceros están bien definidas mediante
ensayos clásicos de tracción (Tr, Te y A%).

• A partir de los 400ºC, un fenómeno nuevo obliga a

hacer intervenir el factor tiempo en el estudio de
estas propiedades.
 Creep o fluencia lenta
• En un ensayo de tracción a temperaturas >400°C,

la variación de A% en función de la carga

aplicada son dependientes del tiempo. A este

fenómeno se lo denomina creep o fluencia lenta.

 Creep o fluencia lenta
• Cuando durante un ensayo a temperatura >400°C,

se mide el alargamiento de una probeta mantenida

bajo una carga constante, en función del tiempo,

se obtiene una curva como la esquemáticamente

representada.
Creep o fluencia lenta
 Creep o fluencia lenta
El creep o fluencia lenta, es la deformación plástica

que sufren los materiales, expuestos a cargas

constantes, a través del tiempo y a una temperatura

~ 0,35/0,40 de la Tf.
 Creep o fluencia lenta
Las variables que gobiernan el creep, son:

• Temperatura

• Presión

• Tiempo

• Factores metalúrgicos

• Medio
 Creep o fluencia lenta
Existen tres tipos distintos de daño por creep en

los aceros ferríticos:

• Degradación microestructural.

• Formación de cavidades en los bordes de grano.

• Deformación plástica.
 Creep o fluencia lenta
• La degradación de la microestructura, está
relacionada con zonas de mayor ductilidad (MB).

• La formación de micro cavidades, está

relacionada con zonas de granos grandes y
estructuras aciculares (cordones de soldadura).

• La deformación plástica, está relacionada con

zonas de alta concentración de tensiones y
elevadas temperaturas.
 Creep o fluencia lenta
Prevalencia de uno u otro mecanismo dependen de:

• Pureza del material (contenido de P, S, As, Sn y Sb).

• Microestructura de partida.

• Condiciones de trabajo (presión y temperatura).

• Estado de las tensiones.

 Creep o fluencia lenta
De los diversos factores metalúrgicos que influencian

la resistencia al creep, podemos mencionar:

• Tamaño del grano.

• Tratamiento térmico de partida (estructura).

• La acritud.

• Los elementos de aleación.

 Tamaño del grano
• Las propiedades de los granos y de los bordes de
granos intervienen para determinar el
comportamiento de un metal frente al mecanismo
de creep.

• La fluencia a baja temperatura influye sobre los

granos, mientras que los bordes de grano juegan
un papel primordial a elevadas temperaturas.
 Tamaño del grano
• A temperaturas elevadas un metal de grano grueso

será más resistente al creep. A temperaturas bajas

el metal de grano fino será más resistente al creep.

 Tratamiento térmico
• A temperaturas relativamente bajas, las estructuras

de temple son las más resistentes al creep.

• A temperaturas superiores a 550ºC, las estructuras

de recocido son las más resistentes al creep.

 Aceros inoxidables
• La resistencia de los aceros ferríticos (10/14% de Cr)
son utilizadas hasta temperaturas de ~ 600ºC.

• Para temperaturas superiores a 700ºC, se emplean

aceros inoxidables austeníticos.

• Para mayores temperaturas se recomiendan

aleaciones austeníticas más complejas.
 Elementos de aleación
• Las adiciones de elementos de aleación mejora

notablemente la resistencia al creep, aun en

pequeñas proporciones.
 Elementos de aleación
• Cantidades pequeñísimas de elementos

introducidas en la red cristalina tienden a formar,

alrededor de las dislocaciones, atmósferas que

modifican su movilidad, que influyen sobre la

resistencia del metal.

 Curva de daño por creep
• Además de la deformación, se producen cambios
microestructurales que evolucionan con el t y T de
operación, presentando tres estadios.
 Creep primario
Evolución microestructural

• Pocos cambios microestructurales.

• Comienzo de la esferoidización de la perlita.
• Pequeños carburos en borde de grano.
Características de la deformación
• Inmediata extensión elástica.
• Sucesiva deformación elastoplástica.
• Progresiva disminución de la velocidad de
deformación.
Creep primario
 Creep secundario
Evolución microestructural

• Esferoidización de la perlita.
• Precipitación de carburos.
• Transformación de los carburos
M3CM3C + Mo2CM23 + C6M6C + M7C3
• Coalescencia de carburos en borde de grano.
• Nucleación de micro cavidades en borde de
grano.
 Creep secundario
Características de la deformación

• La deformación tiene un valor mínimo constante.

 Creep terciario
Evolución microestructural

• Desaparición total de la perlita.

• Coalescencia de las micro cavidades en borde de
grano.
• Formación de micro fisuras no detectables (END).
• Formación de macro fisuras detectables (END).
• Rotura.
 Creep terciario
Características de la deformación

• La deformación aumenta rápidamente hasta llegar

a la rotura del componente.
Transformaciones microestructurales
 Carburación
• Cuando los tubos están expuestos a elevadas

temperaturas y en presencia de medios

carburantes, el fluido puede quemarse y adherirse

a las paredes en forma de carbón. La acción del

carbón y elevadas temperaturas, da origen al

mecanismo de carburación.
 Carburización
• Los aceros al C y de baja aleación, aceros

inoxidables de las Series 300 y 400, inoxidables

fundidos, aleaciones de Ni y las super-aleaciones

del tipo HK/HP, son los metales más afectados.

 Carburización
Para que se produzca la carburación, tres

condiciones deben cumplirse:

• La exposición del acero a un medio carbonoso.

• Temperaturas lo suficientemente elevadas para

permitir la difusión de C en el metal >593ºC.

 Carburización
• Las condiciones para que se active la carburación,

es la presencia de fases carbonosas de alta

actividad (hidrocarburos, coque, gas rico en CO,

CO2, metano, etano) y bajo potencial de oxígeno.

 Carburización
• Inicialmente, el C difunde a alta velocidad, y va

disminuyendo a medida que aumenta la capa

carburizada. En los aceros al C y de baja aleación,

el C reacciona para formar estructuras duras y

frágiles que se pueden fracturar fácilmente.

 Carburización
La carburación puede resultar en:

• Pérdida de ductilidad a alta temperatura.

• Perdida de resistencia al creep.

• Pérdida de soldabilidad.

• Perdida de resistencia a la corrosión.

 Carburización
• La carburación puede ser confirmada por

metalografía, por un aumento sustancial en la

dureza, pérdida de ductilidad y cambios en el nivel

de ferromagnetismo en algunas aleaciones.

 Carburización
Algunas formas de prevenir o mitigación el efecto,
son:

• Seleccionar aleaciones con buena resistencia a la

carburación (formadoras de películas de óxidos
finos y resistentes).

• Reducir la actividad de C, con temperaturas más

bajas y más altas presiones parciales de oxígeno.
 Carburización

Carburación de un tubo de horno de Acero AISI 304 H, superficie carburada

etileno de después de 3 años a 1038ºC. después de 24 años.