Первый Санкт-Петербургский государственный

медицинский университет им. акад. И. П. Павлова

Кафедра общей и биоорганической химии

Альдегиды и кетоны
 АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ
Альдегиды и кетоны – кислородсодержащие органические соединения, общие
формулы которых имеют следующий вид:

R–C–H R–C–R′
O O
альдегид кетон
И альдегиды, и кетоны – соединения, которые содержат одну и ту же
функциональную группу – карбонильную группу:

С=О
карбонильная группа
(оксо- или кетогруппа)
Отсюда их название: карбонильные соединения. Карбонильный атом углерода в
кетонах образуют две связи с углеводородными радикалами. В свою очередь у альдегидов
карбонильный атом углерода связан только с одним радикалом и атомом водорода.
Альдегиды и кетоны изомерны:
CnH2nO
общая формула насыщенных
альдегидов и кетонов
 Особенности строения:
1. sp2-гибридизация карбонильного атома углерода:

2s 2p
С*

s+p+p sp2
2. Плоское строение карбонильной группы:

1200
R
1200 C O
R
1200
3. Полярность карбонильной группы.

Электронная плотность у двойной связи C=O между углеродом и кислородом распределена

несимметрично:
δ+ δ-
С О

ИЗОМЕРИЯ

Изомерия альдегидов обусловлена строением углеводородного радикала.

O CH3 O

CH3–CH2–CH2–C CH3–CH–C

H H

Изомерия кетонов обусловлена двумя причинами:

1. строением радикалов
2. положением кетогруппы внутри углеродной цепи
CH3–C–CH2–CH2–CH3 CH3–CH2–C–CH2–CH3
O O
пентанон-2 пентанон-3
 НОМЕНКЛАТУРА

1. Заместительная номенклатура альдегидов:

название название + аль
=
альдегида углеводорода
O O

CH3–C CH3–CH–CН2–C

H CH3 H
этаналь 3-метилбутаналь

2. Рациональная номенклатура альдегидов:

название названия уксусный

= +
альдегида заместителей альдегид
O O Cl O

CH3–C CH3–CH–C Cl–C–CН2–C

H CH3 H Cl H
уксусный диметилуксусный трихлоруксусный
альдегид альдегид альдегид
3. Заместительная номенклатура кетонов:

название название
= + он
кетона углеводорода
CH3
1 2 3 4 5
CH3–C–CH3 HO–CH2–CH–C–CН2–СH3
O O
пропан-2-он 1-гидрокси-2-метилпентанон-3
(ацетон)

4. Рациональная номенклатура кетонов:

название названия
= + кетон
кетона радикалов

CH3–C–CH3 C–CH3
O
O
диметилкетон метилфенилкетон
(ацетофенон)
 ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
Так как альдегиды и кетоны  полярные соединения, они имеют более высокие
температуры кипения, чем неполярные соединения сравнимого молекулярного веса, но
ниже, чем у спиртов. Низшие оксосоединения заметно растворимы в воде, вероятно,
вследствие образования водородных связей; обладают резким запахом. С увеличением
размера молекул (начиная с С5) растворимость резко уменьшается; высшие альдегиды и
кетоны обладают приятным запахом.

Ткип альдегидов Ткип соединений со сравнимой

>
и кетонов молекулярной массой

δ+ δ-
С О

Ткип Ткип
.. δ- δ+
С О
.. < R–O–H
 ПОЛУЧЕНИЕ
1. Окисление спиртов:
Альдегиды получают из первичных спиртов:
O
CuO, t°
R–CH2–OH R–C + Cu + H2O
H
Кетоны получают из вторичных спиртов:
CuO, t°
R–CН–R′ R–C–R′ + Cu + H2O

OH O
2. Гидратация алкинов (по Кучерову, 1881 г.):
OH O
Hg2+, H+
CH≡CH + HOH CH2= CH CH3–C

ацетилен вода H
этаналь
Hg2+, H+
R–C≡CH + HOH R–C–CH3

O
кетон
3. Гидролиз дигалогенопроизводных:

Cl OH O
HOH
R–C–Cl R–C–OH R–C
гидролиз -H2O
Н H H
альдегид

4. Восстановление хлорангидридов карбоновых кислот:

 Химические свойства

1. Окисление – качественная реакция на альдегидную группу

Реакция серебряного зеркала кислота
O O
R–C + 2[Ag(NH3)2]OH R–C + 2Ag↓+ 4NH3+ H2O
гидроксид
H диамминсеребра OH
альдегид (реактив Толленса)
RCOONH4
O O

H–C + 2[Ag(NH3)2]OH H–C + 2[Ag(NH3)2]OH CO2 + 4Ag↓+ 4NH3+ H2O

H OH
метаналь муравьиная кислота
(NH4)2CO3
O O
R–C + 2Сu(OH)2 R–C + Cu2O + 2H2O
H OH
3. Присоединение цианид-иона : CN

HCN H+ + :CN

δ+ δ-

альдегид гидроксинитрил
или кетон
4. Восстановление с образованием спиртов:
O
Н2, t, kat
R–C R–CH2–OH
H
альдегид первичный спирт

Н2, t, kat
R–C–R′ R– CH –R′
O OH
кетон вторичный спирт