Filière: GBI 2019/2020 Niveau : 1ére année

Corrections
TD 1: Réactions d’oxydo-réduction
Exercice 1:
1) Retrouver trois couples oxydant/réducteur parmi les espèces chimiques ci-dessous :
Ce3+(aq) ; Mg (s); Al3+(aq) ; S2O32- (aq); H+(aq); H2O (l) ; Mg2+(aq) ; Al(s) ; Ce4+(aq)
Écrire la demi-équation d’oxydoréduction correspondant à ces couples.
Couples oxydant/réducteur Demi-équation d’oxydoréduction
Ce4+/Ce3+ Ce4++ e- = Ce3+
Mg2+/Mg Mg2++ 2e- = Mg
Al3+/Al Al3++ 3e- = Al

 L’oxydation correspond à une perte d’électrons.(RedOx+ne-)

 La réduction correspond à un gain d’électrons (Ox+ne- Red)
 Un réducteur est une espèce chimique capable de libérer un ou plusieurs électrons
 Les espèces chimiques intervenant dans un demi-réaction constituent un couple
rédox, qui se note Ox/Red (Fe3+/Fe2+).
 Dans l’écriture d’une demi-équation d’oxydoréduction d’un couple, l’oxydant est
toujours du côté des électrons.
 La réduction correspond à une réduction du degré d’oxydation.
 Une réaction d’oxydoréduction est une réaction au cours de laquelle s’effectue un
transfert d’électrons d’un réducteur d’un couple rédox vers un oxydant d’un autre
couple.
2) Le réducteur conjugué du cation H+(aq) est H2(g) H+(aq)/H2(g)
La demi-équation d’oxydoréduction du couple correspondant : 2H+(aq) + 2e- = H2(g)

Exercice 2:
Les réactions Rédox ou non rédox
Ca(OH)2 + CO2  CaCO3 + H2O
1. Calcul du nombre d’oxydation du carbone dans différentes espèces chimiques qui
contient cet élément :
Dans une molécule : n.o.(O) = -2 et n.o.(Ca) = +2

1
On pose : n.o.(C) = x.
 Dans CO2 : x + 2 (-2) = 0 ; d’où : x = 4. Donc n.o.(C) = +4.
 Dans CaCO3 : +2 + x + 3 (-2) = 0 ; d’où : x = 4. Donc n.o.(C) = +4
Le n.o. de l’élément carbone reste le même dans le réactif (CO2) et dans le produit (CaCO3). Il
n’y a donc ni oxydation, ni réduction.
On peut dire alors que la première équation-bilan ne représente pas une réaction
d’oxydoréduction.
S2O32- + Cr2O72- Cr3+ + S4O62-
1. Calcul du nombre d’oxydation du chrome (Cr) dans différentes espèces chimiques qui
contient cet élément :
Dans une molécule : n.o.(O) = -2
On pose : n.o.(Cr) = x.
 Dans Cr3+ : n.o(Cr) = +3
 Dans Cr2O72- : 2 x+ 7 (-2) = -2 ; d’où : x = 6. Donc n.o.(Cr) = +6
Le n.o. de l’élément chrome varie (n’est pas le même dans le réactifs (Cr2O72-) et dans le
produit (Cr3+). Il y a donc un oxydation (Cr2O72-) et un réduction (Cr3+).
On peut dire alors que la deuxième équation-bilan représente une réaction d’oxydoréduction
(puisque le nombre d’oxydation change)
BaCl2 + Na2SO42NaCl + BaSO4
Cl2 + 2NaOH  NaCl + NaClO
Fe(OH)3 + 6CN-  (Fe(CN)6))3-+ 3OH-

Exercice 3 :
A) 1,2 et 3
Couples redox Potentiel rédox E° (V)
Sn4+/Sn2+ + 0.154
Fe3+/Fe2+ + 0.771
MnO4-/Mn2+ + 1.51
S/H2S + 0.14
I2/I- + 0.535
SO42-/SO32- - 0.93
Cr2O72-/Cr3+ + 1.33

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Pour savoir dans quel sens évolue la réaction pour mettre le trait qui sépare les deux membres
de la réaction, nous devons voir si la règle de gamma est vérifiée ou pas (c’est à dire que
l’oxydant le plus fort réagit avec le réducteur le plus fort)
A partir du classement des couples rédox : Sn2+ + Fe3+  Sn4+ + Fe 2+
Donc dans la réaction a) le sens du trait est de droite à gauche : Sn4+ + Fe 2+ . Sn2+ + Fe3+
Dans la réaction b) le sens du trait est de gauche à droite: MnO4-+ H2S+ H+ Mn2++S+ H2O
Dans la réaction c) le sens du trait est de droite à guache: SO42- + I-SO32- + I2
Dans la réaction d) le sens du trait est de gauche à droite: Cr2O72- + SO32-Cr3+ + SO42-

B) Equilibrer les réactions d’oxydoréduction suivantes :

Pour équilibrer les réactions d’oxydo-réduction, il faut suivre les étapes suivantes:
1) Donner le nombre d’oxydation de chacun des atomes apparaissant dans l’équations
2) Diviser la réaction globale en deux demi réactions: l’une de réduction l’autre d’oxydation
3) Equilibrez chaque équation par rapport aux espèces chimiques qui subissent l'oxydation ou
la réduction
4) Combiner les deux demi-réactions pour obtenir la réaction globale
MnO4- + SO32- SO42- + Mn2+ (milieu acide)
Il faut établir les demi-équations d'abord, puis effectuer leur somme.
Cela donne :
Réduction : (MnO4- + 8 H+ + 5 e-  Mn2+ + 4 H2O) x 2

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Oxydation : (SO32-+ H2O --> SO42-+ 2 H++ 2 e-) x 5
Après avoir multiplié la 1ère par 2 et la 2ème par 5, l'addition donne :
2 MnO4- + 5 SO32- + 6 H+ --> 2 Mn2+ + 5 SO42- + 3 H2O
Cr(OH)3 + ClO-  CrO42- + Cl- (milieu basique)
Réduction ClO /Cl : (ClO + e + 2H  Cl- + H2O) x 3
- - - - +

Oxydation CrO42-/Cr(OH)3 : Cr(OH)3 +H2O  CrO42- + 3 e- + 5H+

Réaction bilan en milieu acide : Cr(OH)3 + 3ClO- +H+ CrO32- + 3 Cl- + 2H2O
+OH- + OH-
Réaction bilan en milieu basique: Cr(OH)3 + 3ClO-  CrO32- + 3 Cl- + OH- + H2O

Br- + PbO2  Br2 + Pb2+ (milieu acide)

Oxydation : Br2/Br-: 2Br-  Br2 +2 e-
Réduction : PbO2/Pb2+ PbO2 + 2e- + 4H+  Pb2+ + 2H2O
+ 2+
Réaction bilan en milieu acide : 2Br- +PbO2 +4H Br2 +Pb + 2H2O
Exercice 4 :
On réalise une pile constituée d’une solution de Zn(NO3)2 dans laquelle plonge une lame de
Zinc et d’une solution d’AgNO3 dans laquelle plonge une lame d’argent.
Les deux solutions sont reliées par un pont conducteur. Les deux lames sont réunies par un fil
conducteur ;
a- Expliquer ce qui se passe dans chaque compartiment
Données : E°Zn2+/Zn = - 0,76 V, E°Ag+/Ag = 0,80V

a) Dans une pile électrochimique, une réaction d'oxydoréduction a lieu entre les deux demi-
piles et l'énergie chimique créée par cette réaction est transformée en énergie électrique.
L’énergie chimique issue de la réaction d’oxydoréduction est transformée, grâce au transfert
d’électrons, en énergie électrique exploitable.

Dans ce cas, la pile électrochimique est composée de deux demi piles:

 La première est formée d’une solution contenant des ions Zn2+ (solution) et d’une
électrode de Zinc (solide).
 La seconde est occupée par une électrode d’Argent (solide) plongée dans une
solution d’ions Ag+
 Le potentiel du pôle plus (Cathode) est bien entendu supérieur à celui du pôle
moins (Anode).

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D’aprés les données (E°Zn2+/Zn = - 0,76 V)< E°Ag+/Ag = 0,80V, donc la demi pile Zn2+/Zn
est le pôle anodique où nous avons la production des électron (Oxydation) et dans la demi pile
Ag+/Ag qui le pôle cathodique, nous avons la consommation (Réduction) de ces électrons

Le courant électrique ne se déplaçant que du pôle positif vers le pôle négatif : dans ce cas
l’électrode de l’argent constitue le pôle positif de la pile et l’électrode de zinc est le pôle
négatif. Les électrons se déplacent dans le sens inverse du courant électrique, de la borne
négative vers la borne positive (voir le schéma ci-dessous)

 A l’anode il y a apparition d’électrons grâce à la 1/2 réaction d’oxydation: Les

électrons formés à l’Anode vont circuler dans le conducteur extérieur et vont
finalement atteindre la Cathode: Il y a bien création d’un courant électrique.
 A la Cathode les électrons seront consommés par la 1/2 réaction de réduction.
 Les électrons circulent de l’Anode qui est donc le pôle moins de la pile vers la
Cathode qui est son pôle plus
 La force électromotrice (ou f.e.m) de la pile est la différence de potentiel entre ses
deux bornes. ddp : fem = E = E+ - E-
 Les ions chimiquement inertes contenus dans la paroi poreuse (ou le pont salin
selon l’expérience) servent ainsi à compenser les excès ou manques de charges
provoqués dans les solutions électrolytiques par cette transformation.

b- Ecrire les demi-réactions ainsi que la réaction globale

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  Le pôle positif de la pile, correspondant à la cathode (l’électrode d’Argent), siège de la
réduction. Les ions Ag+ captent donc les électrons provenant du circuit extérieur et se
transforment en Argent métal : Ag+(aq)+ 1 e¯ = Ag(s). Un dépôt d’Argent s'installe sur
l'électrode.
 A l’inverse, le pôle négatif, correspondant à l’anode (l’électrode de zinc), siège de
l’oxydation. Le zinc cède ainsi des électrons au circuit extérieur et libère des ions Zn 2+
en solution : Zn(s)= Zn2+(aq)+ 2 e¯. L'électrode de zinc est alors consommée.
Au pôle anodique : Oxydation : Zn(s)  Zn2+(aq) + 2e-
Au pôle cathodique : Réduction: (Ag
+
(aq) + 1e-  Ag (s)) x 2
La réaction globale: Zn(s)+ 2Ag+ (aq)  Zn2+(aq) + 2Ag(s)

c- Calculer la ddp (E) entre les deux lames si les deux solutions sont à 0,1M

ddp : fem = E = E+ - E- = Ecathode- Eanode

Calcul des potentiels d’électrode:

D’après la loi de Nerste : E(ox/red) = E0(ox/red) + (0,06 / n) log ([Ox]a/[Red]b)

1/2 pile 1 Zn(s)  Zn

2+
(aq) + 2e-
E(Zn2+/Zn) = E°(Zn2+/Zn)+ (0,06/2)log([zn2+]
E(Zn2+/Zn) = - 0,76 + (0,06/2)log 0.1
E(Zn2+/Zn) = - 0,73V
+
1/2 pile 2 Ag (aq) + 1e-  Ag (s)
E(Ag+/Ag) = E°(Ag+/Ag)+ (0,06/1) log([Ag+]
E(Zn2+/Zn) = 0,8 + (0,06/1) log 0.1
E(Zn2+/Zn) = 0,8 + (0,06/1)= 0.86V

ddp : fem = E = E+ - E- = 0.86+0.73=1.59V

d- Lorsque l’équilibre est atteint, calculer la constante de l’équilibre chimique.

A l’’équilibre chimique, les potentiels de Nernst des deux couples oxydoréducteurs sont
égaux.
E(Zn2+/Zn) = E(Ag+/Ag) E = 0

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 E°(Zn2+/Zn)+ (0,06/2)log([zn2+]= E°(Ag+/Ag)+ (0,06/1) log([Ag+]
A l’équilibre  E = 0 et ([Zn2+]/[Ag+]2)= K
log K = ( n1 * n2 * E0 ) / 0,06
K = 10 52: La réaction est totale

e- Quelles sont alors les concentrations respectives des cations dans les deux compartiments.
Au fur et à mesure de fonctionnement de la pile : le potentiel de la cathode (Réduction) va
diminuer au cours du temps car les concentrations des espèces oxydantes y diminuent et celles
des espèces réductrices y augmentent. Inversement, le potentiel de l’anode (Oxydation) va
augmenter au cours du temps car les concentrations des espèces oxydantes y augmentent et
celles des espèces réductrices y diminuent.

 Lorsque la pile débite, [ Ag + (aq) ] diminue et [ Zn 2+ (aq) ] augmente : [Ag +] tend

donc vers 0 et [Zn 2+ ] tend vers 0,15M

Exercice 5 :
On réalise la pile constituée par une lame de nickel dans une solution de Ni2+ à 0.1 mol/L
reliée à une lame de zinc dans une solution de Zn2+ à 0.05 mol/L
1). Faire un schéma de la plie

2). Calculer les potentiels de chaque électrode.

Calcul des potentiels d’électrode:

D’après la loi de Nerste : E(ox/red) = E0(ox/red) + (0,06 / n) log ([Ox]a/[Red]b)

1/2 pile 1 Zn(s)  Zn

2+
(aq) + 2e-
E(Zn2+/Zn) = E°(Zn2+/Zn)+ (0,06/2)log([zn2+]

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 E(Zn2+/Zn) = - 0,76 + (0,06/2)log 0.05
E(Zn2+/Zn) = - 0,76+ (0.03) (-1.3)=-0.76-0.039=-0.8V
2+
1/2 pile 2 Ni (aq) + 2e-  Ni (s)
E(Ni2+/Ni) = E°( Ni2+/Ni)+ (0,06/1) log([Ni2+]
E(Ni2+/Ni) = -0,25+ (0,06/2) log 0.1
E(Ni2+/Ni) = -0,25+ (0,06/2)= -0.22V

3). Indiquer les polarités de la pile et préciser le sens de circulation des électrons et du
courant.
E(Ni2+/Ni) > E (Zn2+/Zn), la demi pile Ni2+/Ni constitue le pôle positif de la pile et la demi
pile Zn2+/Zn constitue le pôle négatif de la pile.

D’après les valeurs des potentiels des électrodes : Il y’aura l’oxydation dans le pôle négatif
qui possède la valeur la plus petite (Zn2+/Zn): production des électrons.
Réduction au niveau du pôle positif (valeur supérieur) : consommation des électrons. Les
électrons se déplacent de l’électrode zinc vers l’électrode nickel.
4). Calculer la force électromotrice de la pile au début et à la fin de son fonctionnement.

ddp : fem = E = E+ - E- = -0.22+0.8= 0.58V

Données : E°Zn2+/Zn = - 0,76 V, E°Ni2+/Ni = -0,25V