principais pontos no coeficiente de born e constante de madelung

Constante de Madelung

O termo que descreve a energia eletrostática de um reticulo cristalino contém a constante conhecida
como constante de Madelung. A interação Coulombiana total é dada pela soma da interação de cada
par de cargas, sendo ela dada pela equação:

ⅇ zA z B
2
V AB=
4 π ε 0 r AB
A energia Coulombiana em um reticulo infinito depende da carga dos cátions(Z+) e ânions (Z-), da
distância dos íons ao redor a partir de um íon de referência (r) e da carga do elétron (e-).

A soma se estende por todos os pares presentes na estrutura, a soma converge lentamente pois os
vizinhos mais próximos dos íons de referência fornecem uma contribuição substancialmente maior,
enquanto os íons mais afastados progressivamente oferecem uma contribuição cada vez menor na
soma.

Para reticulo unidimensional

Com cátions e aníons intercalados por uma distância fixa a interação de um íon de referência com os
outros íons segue como a série infinita:

−2 z 2 2 z 2 2 z 2 2 z2
V= + − + −…
d 2d 3d 4d
Colocando em evidência, temos um termo de soma infinita independente de variáveis.
2
−2 z 1 1 1
¿ (1− + − +…)
d 2 3 4
−2 z 2
¿ ln ⁡(2)
d
A interação Coulombiana total é dada por:

−ⅇ2 z2 (
V= 2 ln 2 )
4 π ε0 d

O fator ( 2 ln 2 ) é a constante de Madelung, caracterizada apenas pela simetria do reticulo.

É possível reorganizar a equação do cálculo da energia para agrupar todos os termos independentes
de (r), (Z+) e (Z-), onde esse termo é uma série infinita convergente que pode ser calculada
numericamente para se obter um constante referente ao reticulo em questão. A constante de
Madelung é utilizada para desenvolver uma equação mais simples para o cálculo da energia sem a
necessidade de desenvolver uma soma infinita de termos (IZGORODINA et al., 2009).

Coeficiente de Born

Para o cálculo mais preciso da energia do reticulo as repulsões elétron-elétron, núcleo-núcleo do

sistema. O coeficiente de Born (n) calculado a partir de dados da compressibilidade do material é
usado para calcular as interações repulsivas de Born no reticulo.

Segundo Born dois íons possuem, além das forças atrativas eletrostáticas, forças de repulsão entre si
que variam inversamente com a distância.

LB
ΔU =
rn
Onde n é determinado principalmente pela configuração eletrônica e tamanho dos íons envolvidos.
Pode ser determinado pela compressibilidade de um sólido, tipicamente entre 5 e 12.

Jorge L. deLyra, Cálculo Complexo, Editora Livraria da Física, 1ª Edição, ISBN: 978-85-7861-265-8.

IZGORODINA, E. I. et al. The Madelung Constant of Organic Salts. Crystal Growth & Design, v. 9, n.
11, p. 4834–4839, 4 nov. 2009. Disponível em: <https://pubs.acs.org/doi/10.1021/cg900656z>.

https://dalspace.library.dal.ca/bitstream/handle/10222/33901/Borwein_1.526675.pdf?
sequence=1&isAllowed=y

CH3
Hibridização SP3 em 4 orbitais, maior distância entre os elétrons ligantes

NH3 e NH4

Ângulo de ligação do NH3 é menor (107,3°) por conta do par de elétrons apresentar maior repulsão
que a ligação NH do íon amônio (109,5°)

H2O (sp3)
https://www.fcav.unesp.br/Home/departamentos/tecnologia/LUCIANAMARIASARAN/teoria-da-
ligacao-de-valencia-e-orbitais-hibridos.pdf