Número Especial de la Revista Aristas: Investigación Básica y Aplicada. ISSN 2007-9478, Vol.7, Núm. 13. Año 2019.

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Revista Aristas
Investigación Básica y Aplicada

MEMBRANAS COMPUESTAS A BASE DE POLIESTIRENO CON NANOTUBOS DE CARBONO

Y ÉTERES CORONA
Martha Elena Armenta Armentaa y José Heriberto Espinoza Gómezb
a
Universidad Autónoma de Baja California, México. marthaarmenta@uabc.edu.mx
b
Universidad Autónoma de Baja California, México. hespinoza@uabc.edu.mx

Información del artículo

Historia del artículo:

Recibido: 11 de septiembre de 2018
Aceptado: 07 de diciembre de 2018
Publicado: 18 de febrero de 2019
Palabras clave: Éteres corona,
membranas compuestas, nanotubos
de carbono.
Datos de contacto del primer autor:
Martha Elena Armenta Armenta
marthaarmenta@uabc.edu.mx
México
Resumen
En este trabajo se prepararon membranas compuestas de poliestireno (PS) de peso molecular
35,000 Da con nanotubos de pared múltiple (MWNTs) y 1,4,7,10,13,16-hexaoxaciclooctadecano
(éter 18-corona-6). Se obtuvieron las membranas de poliestireno por inversión de fases usando
tolueno como disolvente con disoluciones de PS/tolueno al 30% p/v. El solvente se evaporó de
la membrana a temperatura ambiente (26 °C) sobre una base de papel antiadherente. Después, a
las membranas de PS se les agregó MWNTs disuelto en tolueno. Una vez que estas membranas
estuvieron secas, su espesor fue de aproximadamente de 1.1 mm. Se determinó la permeabilidad
de la membrana compuesta de PS/MWNTs con 150 mL de agua desionizada (conductividad
eléctrica: 20.4 µS/cm) en una celda de prueba de flujo frontal de 7.6 cm de diámetro, aplicando
una presión manométrica de 100 kPa con gas inerte y se encontró que la membrana es permeable.
Posteriormente, a todas las membranas de PS/MWNTs, se les adicionó una solución de éter 18-
corona-6 en tolueno y se procedió a dejar un espacio de tiempo suficiente, para que pudieran
secarse. Estas membranas compuestas de PS/MWNTs/éter corona adquirieron características de
fragilidad e impermeabilidad, pues al hacerles la prueba de permeabilidad, se rompieron debido
a la presión que se ejerció sobre ellas. Las membranas PS/MWNTs y PS/MWNTs/éter corona
obtenidas se caracterizaron por espectroscopía infrarroja por transformada de Fourier.

Abstract

In this work the composite membranes characteristics, made with polystyrene (PS, molecular
weight 35,000 Da), multiwalled carbon nanotubes (MWNTs), and 1,4,7,10,13,16-
hexaoxacyclooctadecane (18-crown ether-6), were prepared. The polystyrene membranes were
obtained by phase inversion process using toluene as solvent with 30% w/w PS/toluene solutions.
The solvent was evaporated from the membrane at room temperature (26 °C) on a non-stick
paper base. Then, MWNTs dissolved in toluene were added to the PS membranes. Once these
membranes were dry, their thickness was approximately 1.1 mm. The permeability of the
PS/MWNTs composite membrane was determined with 150 mL of deionized water (electrical
conductivity: 20.4 μS/cm) in a 7.6 cm diameter frontal flow test cell, applying a 100 kPa gauge
pressure with gas inert and it was found that the membrane is permeable. Subsequently, to all
the membranes of PS/MWNTs, and 18-crown-6 ether solution in toluene was added and a
sufficient time was left for them to dry. These composite membranes of PS/MWNTs/crown ether
acquired characteristics of fragility and impermeability, because when tested for permeability,
they broke due to the pressure exerted on them. The PS/MWNTs and PS/MWNTs/crown ether
membranes obtained were characterized by infrared spectroscopy by Fourier transform.

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1. INTRODUCCIÓN
Desde su descubrimiento en 1991[1], los nanotubos de
carbono (CNTs) han atraído significativamente la atención de
los científicos [2, 3]. Los nanotubos de carbono poseen
muchas aplicaciones potenciales, pero su poca solubilidad en
cualquier disolvente, han impedido investigaciones
cuantitativas [4, 5]. Por su parte, las membranas poliméricas
han sido empleadas en diversos procesos de separación. Por
otro lado, los éteres corona son buenos anfitriones de cationes.
Este tipo de fenómeno es muy importante para el químico por
dos razones, una, es para diseñar reactivos nuevos y mejores;
y, por razones teóricas, para comprender mejor un amplio
intervalo de interacciones (anfitrión-huésped). Charles J.
Pedersen [6] fue el primero en observar la afinidad de los
poliéteres macrocíclicos (éteres corona), hacia los metales
alcalinos y alcalinotérreos, por lo que se han sintetizado una
serie de ligandos similares, esto con el afán de incrementar la
estabilidad del complejo catión-éter corona, incluso para
mejorar la selectividad del ligando hacia el catión.
Hinds, et al. [7], construyeron membranas compuestas
polímero/nanotubo, empleando MWNTs con un diámetro de
6-7 nm, y encontraron que el transporte de líquidos es mucho
más rápido que el obtenido por flujo hidrodinámico
convencional.
Atieh, et al. [8], prepararon membranas compuestas de
polisulfona/nanotubo con MWNTs funcionalizados con
dodecilamina (DDA), siendo estas altamente permeables.
Holt, et al. [9, 10], alinearon nanotubos de carbono de doble
pared (DWNTs), con un diámetro de aproximadamente 1.6
nm sobre una membrana de Si3N4, y obtuvieron un flujo
gaseoso 1-2 veces mayor que el flujo de gas a través de
membranas comerciales de policarbonato con un tamaño de
poro de 15 nm. También encontraron que el flujo de agua a
través de su membrana es 3 veces mayor que el flujo esperado
a partir de cálculos hidrodinámicos, además, esta membrana
presentó una extraordinaria alta selectividad.
El presente trabajo tiene por objetivo combinar las
propiedades de los nanotubos de carbono, los éteres corona y
membranas poliméricas; para la preparación, caracterización
y desarrollo de membranas compuestas de
poliestireno/nanotubos de carbono/éteres corona.
La hipótesis de este trabajo es que los nanotubos de carbono
con éteres corona y soportados en una membrana polimérica
(poliestireno), tendrán la capacidad de acomplejar diferentes
metales trazas presentes en agua; de igual forma, estas
membranas compuestas tendrán la capacidad de separar
selectivamente los constituyentes de una mezcla de gases.
Reactivos
Poliestireno 35,000 Da; Tolueno; 1,4,7,10,13,16-
Hexaoxaciclooctadecano (éter 18-corona-6) y nanotubos de
carbono de pared múltiple, se adquirieron del distribuidor
local Aldrich, y se emplearon sin tratamiento previo.
Metodología
Inicialmente se prepararon disoluciones de poliestireno
(PS)/tolueno (30% p/p). La mezcla de PS y tolueno se
mantuvo en un baño ultrasónico Branson 1510, hasta lograr
una disolución homogénea (tres ciclos de 90 min cada uno).
Posteriormente, la mezcla homogénea se depositó en una caja
Petri, usando papel antiadherente como base, para evitar la
adhesión de la mezcla a la superficie de la caja. Se dejó secar
la disolución en la caja Petri a temperatura ambiente, hasta la
completa eliminación del disolvente y obtener así la
membrana de poliestireno de 1.1 mm de espesor, el cual se
midió con un calibrador Mitutoyo Absolute Digimatic. Una
vez que las membranas estuvieron secas, se agregó una
disolución de nanotubos de carbono en tolueno (1 mg en 5
mL), la cual fue previamente homogenizada durante 20 min
en el baño ultrasónico. Finalmente, se preparó una solución
de 18-corona-6 de 5 mg en 5 mL de tolueno. La disolución se
homogenizó durante 20 minutos en el baño ultrasónico y
posteriormente se agregó a la membrana de PS/MWNTs. La
mezcla se dejó en reposo a temperatura ambiente hasta
eliminar el disolvente, de esta forma se prepararon las
membranas compuestas con un espesor de 1 mm. Las
membranas PS/MWNTs y PS/MWNTs/éter corona obtenidas
se analizaron mediante espectroscopía infrarroja por
transformada de Fourier, empleando un espectrómetro FT-IR
Thermo Scientific Nicolet iS5. De igual forma, se determinó
la permeabilidad de las membranas preparadas, empleando
una celda Milipore XFUF07601. Para determinar la
permeabilidad, se colocaron las membranas en la celda y se
agregaron aproximadamente 150 mL de agua desionizada
(conductividad eléctrica: 20.4 µS/cm), se aplicó una presión
manométrica de 100 kPa con gas inerte y se determinó el flujo
volumétrico a través de la membrana.
.
2. CONTENIDO
1) Preparación de membranas de poliestireno. Se
prepararon las disoluciones al 30% en peso de poliestireno
(PS)/tolueno (100 g de cada una), para ello, se usó PS 35,000
Da. Se mantuvo la solución por tres ciclos de 90 min en un
baño ultrasónico hasta obtener una disolución homogénea.
Las características de las membranas, como porosidad,
permeabilidad, etc., se adquieren durante el proceso de
inversión de fases, y son influenciadas por el soporte, la
temperatura y la atmosfera de coagulación. Por lo anterior,
las membranas se prepararon sobre bases de teflón, vidrio y
papel antiadherente; se dejaron secar al aire o al vacío, para
determinar el efecto de cada uno de estos parámetros sobre
las características finales de la membrana.
Las membranas obtenidas al emplear el soporte de teflón o
vidrio resultaron quebradizas y difíciles de recuperar; debido
a lo anterior, se optó por utilizar papel antiadherente como
soporte. Antes, se determinó la estabilidad química del papel
en tolueno, esta prueba consistió en dejar una pieza de papel
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en contacto con tolueno varias horas, el tolueno no disolvió al posteriormente, se empleó una celda de prueba de flujo
papel antiadherente. Se prepararon las membranas sobre la frontal (Fig. 3), para determinar la permeabilidad de la
base de papel, agregando la disolución de PS 35,000 Da en membrana.
tolueno al 30%. En la Fig. 1 se presenta la disolución recién
depositada en el papel. Esta disolución se dejó secar al aire en Fig. 3. Celda de prueba (Milipore XFUF07601).
la campana de extracción por 5 días, encendiendo el extractor
por un tiempo promedio de 4 horas diarias.

Fig. 1. Preparación de la membrana de PS encima de papel

antiadherente.

2) Soporte de los nanotubos de carbono sobre membranas La permeabilidad de la membrana de PS/MWNTs se

de poliestireno. Una vez que se prepararon las membranas de
poliestireno, se les agregó la disolución de nanotubos de
carbono en tolueno (1 mg en 5 mL) agitada previamente 20
min en el baño ultrasónico. Estas membranas se dejaron secar
al aire por 7 días, se pudieron remover fácilmente del papel y
se midió su espesor con un calibrador. La membrana de
PS/MWNTs se muestra en la Fig. 2.
Fig. 2. Membrana de PS/MWNTs. Diámetro y espesor: 8 cm y 1.1
mm, respectivamente.
determinó agregando a la celda aproximadamente 150 mL de
agua desionizada (conductividad eléctrica: 20.4 µS/cm), se
aplicó una presión manométrica de 100 kPa con gas inerte
(Fig. 4). El flujo a través de la membrana se determinó a
diferentes intervalos de tiempo. En la tabla 1 se presentan los
flujos que se obtuvieron en la celda y también se muestra la
gráfica de la Fig. 5. Como se observa, a medida que pasa el
tiempo, el flujo va disminuyendo paulatinamente hasta
alcanzar flujo constante.
Fig. 4. Celda de prueba de filtrabilidad de la membrana PS/MWTNs.

3) Determinación de la eficiencia de la membrana

PS/MWNTs. Una vez que se ha fabricaron las membranas
compuestas de poliestireno y nanotubo de carbono, se dejaron
secar por tres días más a temperatura ambiente;

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Tabla 1. Flujos de agua desionizada a través de la membrana de Fig. 6. Membrana compuesta de PS/MWNTs con
PS/MWNTs. Temperatura: 25°C y Pman = 100 kPa. Diámetro de la 18-corona-6. Diámetro: 1 mm.
celda = 7 cm.

Medición Flujo volumétrico

(mL/min)
1 1.90
2 0.260
3 0.255
4 0.206
5 0.181
6 0.139

Fig. 5. Grafica del comportamiento del flujo volumétrico en la celda

de prueba. Temperatura: 25°C y Pman = 100 kPa. Diámetro de la celda
= 7 cm; intervalo de tiempo en cada medición 1 min.

Tabla 2. Flujos de agua desionizada a través de la membrana

compuesta de PS/MWNTs con 18-corona-6. Temperatura: 25°C y
Pman = 100 kPa. Diámetro de la celda = 7 cm.

Medición Flujo (mL/min)

1 18.0
2 21.82
3 14.12
4 18.46
5 16.00
6 16.00
7 11.43
4) Preparación de membranas compuestas de PS/ Fig. 7. Membrana rota al desmontar la celda de prueba de
MWNTs. Una vez que se midieron los flujos en la membrana filtrabilidad de la membrana compuesta de PS/MWNTs con éter 18-
de PS/MWNTs, se preparó la membrana compuesta, corona-6.
agregándole 1,4,7,10,13,16-Hexaoxaciclooctadecano (éter
18-corona-6). Se hizo de nuevo la membrana de PS 35 000
con nanotubos de carbono de pared múltiple con el mismo
procedimiento descrito anteriormente. Se preparó una
disolución de 18-corona-6 de 5 mg en 5 mL de tolueno. Se
dejó por 20 minutos en el baño ultrasónico y se agregó a la
membrana de PS/MWNTs. Se dejó secar al aire libre por 7
días en la campana de extracción. En la Fig. 6 se puede ver la
membrana compuesta. Comparando esta membrana con la
anterior (PS/MWNTs sin éter corona) se observa una
superficie muy lustrosa.

Se midieron flujos en la membrana compuestas y se presentan

en la tabla 2. Los flujos son relativamente altos y aumentan y
disminuyen. Es probable que la membrana se haya roto
durante la medición de los flujos. Al desmontar el sistema de
prueba de filtrabilidad se observó que la membrana estaba rota
(Fig. 7).

Se prepararon otras tres membranas compuesta de

PS/MWNTs con éter corona de mayor espesor que la anterior
(1.3 a 1.5 mm) (Fig. 8). No hubo permeabilidad. Una de ellas
se dejó por 20 min con la presión manométrica de 100 kPa y
permeó. Las membranas se dañaron por efecto de la presión
(Figs. 9 y 10).

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Fig. 8. Una de las membranas compuestas de 1.5 mm de diámetro. Finalmente, se prepararon otras tres membranas compuestas
de PS/MWNTs con éter corona más delgadas (1 a 1.2 mm);
sin embargo, las tres se fracturaron al ser colocadas en la
celda (Fig.11).

Fig. 11. Membrana fracturada después de colocarse en la celda.

Fig. 9 Membrana compuesta perforada por exceso de presión de

filtración.

5) Análisis de las membranas por FT-IR. Se analizaron las

membranas por espectroscopía infrarroja por transformada de
Fourier usando el espectrómetro FT-IR Thermo Scientific
Nicolet iS5. Los espectros de las membranas se muestran en
la Fig. 12. Comparando los dos espectros, se observa que hay
una diferencia en el porcentaje de transmitancia, por efecto
del éter corona agregado. La señal a 1500 cm-1 corresponde
al estiramiento del anillo aromático del poliestireno; el
estiramiento aromático C-H a 3028 cm-1; la señal a observada
a 1030 cm-1 corresponde al estiramiento C-O del éter corona.

Fig. 12. Espectros de FT-IR de la membrana de PS/MWNTs y de la

membrana compuestas de PS/MWNTs con éter 18-corona-6.

Fig. 10. Ampliación de la membrana en la que se observa mejor el

orificio.

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3. CONCLUSIONES Y RECOMENDCAIONES membranes for desalination”, Desalination, 367, pp. 134-144,

En este estudio se obtuvieron membranas de PS/MWNTs y se
determinó su permeabilidad con agua desionizada, obteniendo
resultados positivos. Las membranas sintetizadas en este
apartado alcanzan el límite de permeabilidad después de siete
minutos de iniciado el experimento.
Por otra parte, se obtuvieron membranas compuestas de
PS/MWNTs con éter 18-corona-6, las cuales no permearon
agua desionizada; estas membranas resultaron
extremadamente rígidas, se fracturaron o perforaron durante
la determinación de la permeabilidad.
2015.
[9] J. K. Holt, H. G. Park, Y. Wang, M. Stadermann, A.B.
Artyukhin, C. P. Grigoropoulos, A. Noy, O. Bakajin, “Fast
Mass Transport Trough Sub-2-Nanometer Carbon
Nanotubes”, Science, 312, pp. 1034-1037, 2006.
[10] O. Bakajin, A, Noy, F. Fornasiero, C. P. Grigoropoulos,
J. K. Holt, J. B. In, S. Kim, G. Park, “Nanofluidic Carbon
Nanotube Membranes: Applications for Water Purficaction
and Desalination” in “Nanotechnology Applications for
Clean Water”, A. Street, R. Sustich, J. Duncan, N. Savaje,
eds., Second Edition, Elsevier, pp. 173-188, 2014. ISBN:
9781455731855.

Se hizo un análisis de espectroscopía infrarroja por

transformada de Fourier (FTIR) de las membranas de
PS/MWNTs y PS/MWNTs con éter 18-corona-6, que debe
complementarse con un estudio de microscopía electrónica de
barrido (SEM). El estudio de infrarrojo determinó a
adherencia del éter corona sobre la superficie de la membrana.

De esta manera se obtuvieron membranas compuestas de

poliestireno con nanotubos de carbono y éter corona, sentando
las bases para la remoción de metales en el tratamiento de
aguas residuales.

Agradecimientos

Agradecemos al Programa para el Desarrollo Profesional

Docente (PRODEP) por el apoyo financiero para llevar a cabo
el proyecto.

4. REFERENCIAS

[1] S. Iijima, “Helical microtubes of graphitic carbon”,

Nature, 354, pp. 56-58, 1991.
[2] M. S. Dresselhaus, G. Dresselhaus, P. C. Eklund, “Science
of Fullerenes and Carbon Nanotube”, Academic Press: New
York, 1996.
[3] J. Liu, A. G. Rinzler, H. Dai, J. H. Hafner, R. K. Bradley,
P. J. Boul, A Lu, T. Lverson, K. Shelimov, C. B. Huffman, F.
Rodriguez-Macias, Y. S. Shon,; T. R Lee, D. T. Colbert, R. E.
Smalley, “Fulerenes Pipes”, Science, 280, pp. 1253-1256,
1998.
[4] Riggs, J. E. Guo, A. Carroll, D. L. Sun, Y. P., “Strong
Luminiscence of Solubilized Carbon Nanotubes”, J. Am.
Chem. Soc., 122, pp. 5879-5880, 2000.
[5] J. Chen, M. A. Hamon, H. Hu, Y. Chen, A. M. Rao, P. C.
Eklund, R. C. Haddon, “Solution Properties of Single-walled
Carbon Nanotubes”, Science, 282, pp. 95-98, 1998.
[6] Charles J. Pedersen, “The Discovery of Crown Ethers”,
Science, 241(4865), pp. 536-540, 1988.
[7] M. Majumder, N. Chopra, R. Andrews, B. J Hinds,
“Nanoscale Hydrodynamics: Enhanced Flow in Carbon
Nanotubes”, Nature, 438, p. 44, 2005.
[8] A, Khalid, A. A. Al-Juhani, O. C. Al.Hamouz, T. Laoui,
Z. KhanAtieh, M. A. Atieh, “ Preparation and properties of
nanocomposite polysulfone/multi-walled carbon nanotubes

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