Unidad 2 2° Cuatiimestre 2022 2.3, TRABAJO PRACTICO DE LA UNIDAD 2: ESTRUCTURA ATOMICA Y MOLECULAR 2.3.1: VISUALIZACION DE PROPIEDADES ATOMICO-MOLECULARES 23.1.3.1.1 Atomo de hidrégeno 2313.11.1 CEE = 1st Se puede observar la simetria radial de los orbitales s y en particular, el nodo radial del 2s. es @ 22—— -_—— — 32.395 eV © Energia(eV) 13.6 2s LUMO 5.863 eV Suma EOA(eV)} 7,55 1s & HOMO -7.554 eV 2.3.1.3.1.2.1 Atomo de fluor CEE = 1s? 2s? aps Se puede observar la simetria de los orbitales s, p y d. Ademés se puede comparar el tamafio de los mismos. Por ejemplo, el 1s € un orbital extremadamente interno al comparero con los @B otros orbitales s. A su vez, se puede compara la distribucién y el aleance radial de los orbitales p y d. @ © r Para orbitales andlogos entre el Hy N/F, estos tltimos son mas compactos. 2 1sQuimica Generale Inorgénica !~ Licenciaturas en Quimica yen Geologia 2 Cuatrimestre 2022 OA Nombre E(Hy/ev E(NyeV E(FVeV 1 1s 7.55 -383,49 662,00 2 2s 5,86 -19,60 -30,02 3 2p 32,40 8.03 “12,88 4 2p. 32,40 8.03 “10,42 5 2p 32,40 8.03 “10,42 6 3s 56,42 13,13 22,25 Tabla de energias de orbitales. 2.3.1.3.2. Bnergias de ionizacién E(M) (kJ/mol) | E(M+) (kJ/mol) | El (kJ/mol) | El bib (kJ/mol) ui -19600,255 | -19061,525 38,730 20,2 Be -38432,180 | -37563,174 869,006 899.5 B -64652,933 | -63817,884 835,049 800.6 c -99291,621 | -98180,476 | 111,145 1086,5 N 143256618 | -141838,954 | 1417,664 1402.3 ° -197041,684 | -198697,736 | 1343,048, 1313.9 F -261814,030 | -260124,442 | 1689,588 1681,0 Ne -3e4e5,446 | -336411,943 | 2073,503 2080,7 Na -426026,008| -425509,034| 516,974 496,0 Método: PBEPBE Base: 63116"Quimica General e inorgénica | 231. 231. 23.1 Figur: gréfico de El para los distintos tomos. La linea roja continua muestra los valores bibliogréficos, mientras que los puntos negros los valores calculados. las primeras energias de ionizacién varian sisteméticamente a través de la tabla periédica, siendo la més pequefia la parte inferior izquierda y el més grande cerca de la esquina superior derecha. La variacién sigue el patron de la carga nuclear efectiva, habiendo algunas modulaciones utiles que surgen del efecto de las repulsiones electrén- electrén, las cuales pueden predichas en Licenciaturas en Quimica y en Geologia 2500) 2 Cuatrimesire 2022 2000 3 Ei(kJ/mol) E términos de ocupaciones llenas 0 semillenas de OA (caso Be-B y N-O) La energia de ionizacién también correlaciona con el radio atémico, siendo los étomos con menor radio los que generalmente poseen energias de ionizacién mayores. La explicacién de la correlacién puede darse en términos de la atraccién nuclear efectiva, siendo esta mayor en tomos mas compactos. 1.2.1.3 En el caso del H, su energia absoluta es igual a su energia de ionizacién ya que el célculo toma como cero de energia al nucleo infinitamente separado del electron. 4.1. Curvas de Energia potenciales 4.1.1. Hidrégeno. 150) H-H 1.1 A= -2977.866 kI/mol S H+H 2.0 A =-2616.573 ki/mol 5 209 @ ee H-H 4.0 A =-2377,900 ki/mol a 1009 ane) T 2 ‘G(H-H)(A) 413. E(ev) -s| 5 + distancia H-H (A)Quimica General e inorgénica | 23.1: 23.1. 23.1. 41.4, 12000) Licenciaturas en Quimica y en Geologia 2 Cuatrimesire 2022 14009] 16000! 2400 2700 3000! L 1000 1280] E (ku/mol) 2600 2800] 3000 2 distancia (A) Observar la presencia del minimo en la curva de H2, H:",H,'. No se observa minimo en el caso de Hey 4.2. Uniones moleculares 4.2.1. Energia de unién Ne oO: Fa E(M2) (kJ/mol) | -287518,763 | -394682,316 | -523842,469 E(M) (kJimol) | -143256,618 | -19.041,684 | -261814,030 EU (kJ/mol) ~1005,527 | 598,948 -214,408 EU (bib) (ku/mol) | 946,000 | 498,340 156,900 Distancia (A) 4,108 1.22 1,425 Observar la presencia del minimo en la curva de Hz. No se observa minimo en el caso de He2. Al remover un electrén, el He2' si presenta un peque’ el He," yel He, puede usarse como explicacién par fio minimo. La diferencia en el orden de unién entre a esta observacién.Quimica Generale Inorgénica !~ Licenciaturas en Quimica yen Geologia 2 Cuatrimestre 2022 2.3.1.4. Visualizacién de orbitales moleculares Se puede observar los orbitales ligantes y antiligantes o y n. Destacar los, a o*2p nodos internucleares en el caso de los orbitales antiligantes y los nodos en sobre el eje internuclear en el caso de los orbitales pi: SB @ r*2p Los orbitales moleculares pueden ser 106 interpretados en términos de orbitales oe atémicos. Esta asignacién se realiza en 0 términos de orbitales atémicos de energla similar y simetria compatible. En estos tres casos los orbitales que son @ -20 compatibles por simetria son por un lado el 1s, 2s, 2p: (2 direccién del enlace), por 2 wes _ otro los 2p, y finalmente los 2p. 300) as gfts = Notar que en general la energia de los soo] ais ns OM desciende al pasar de No aFa.Estose 799 os gis puede atribuir a que la misma tendencia Na O2 Fy se observa en los orbitales atémicos ({tem 1.1.2). Para el caso del Fz la separacién entre sus OM ligantes y sus correspondientes antiligantes puede ser interpretada en términos del solapamiento de OA. Notar que los orbitales 1s son los més compactos, por lo tanto solapan muy poco y la diferencia entre ols y o1s* es muy pequefia. En el caso de los OA 2s, el solapamiento es algo mayor dando una mayor separacién. Finalmente en el caso de los OA 2p, aquellos orientados en la direccién del enlace tienen un solapamiento apreciable, mientras que aquellos orientados perpendicularmente posee un solapamiento mds escaso La diferencia de energia entre los orbitales atémicos 1s, 2s, 2p; marcaré cuales se “combinarén” para formar un OM. En general la combinacién de OA es més fuerte si sus energias son similares. Si la diferencia de energia entre OA es mayor a 1eV la combinacién es précticamente nula. Cuando la separacién de energia entre OA sy p es pequefia, los OM son una mezcla tanto de OA s como p. A medida que aumenta la separacién de energia entre los OA s y p, los OM se vuelven més puramente combinacién de OAs o de OA p.Quimica Generale Inorgénica !~ Licenciaturas en Quimica yen Geologia 2 Cuatrimestre 2022 231. 23.1. Como vimos anteriormente la diferencia de energia entre los orbitales 2s y 2p es menor para el N que para el F lo cual justifica una mayor contribucién de los OA 2s en los o2p explicando asi la inversién de om. 43.3, Molécula de CN Para el CN" dada la electronegatividad de cada étomo, los electrones estan més cerca del N que del C, esto puede observarse visualizando la densidad electrénica, 44.Geometrias moleculares Distancia Angulos Enlac. | Calculada(A) | Tabulada(A) | Enlace | Calculado | TREPEV | Tabulado NH | N-H 1,024 HeN-H 105,5 P-Clan 2,078 ClacP-Cle | 120 Pcl, ClacP-Clee | __ 90 P-Clee 2,188 CleeP-Clee | 180 CO 1,321 o-c-0 120 cox | C-02 1321 C05 1,321 Tabla para completar durante la clase para el célculo de las energias de unién. Es interesante notar que el modelo de TREPEV permite predecir razonablemente las geometrias moleculares bajo un modelo simple y fécil de utilizar. Sin embargo, no puede predecir de forma uantitativa la distancia de enlaces. Por otro lado, los métodos basados en la mecénica cudntica son capaces de realizar predicciones cuantitativas, pero con un nivel de teorfa mucho més complejo y un costo de célculo a nivel humano inalcanzable. Observar la simetria de las moléculas. En particular la simetria de los enlaces del CO:*, en donde todos los enlaces son iguales.Quimica Generale Inorgénica !~ Licenciaturas en Quimica yen Geologia 2 Cuatrimestre 2022 2.3.1.4.5.2.4 Hibridacién Moléculas de CHsCHs, CH2CH2 y CHCH CHCHs CH.CH: CHCH cia) 1531 1.335 1.208 HAA) 1.101 1.093 1.071 HCH 107.4 116.4 180 He 114 1218 180 Puede observarse como la distancia C-C disminuye al pasar de sp? a sp. Idem para enlaces C-H. Ambas tendencias se interpretan debido a que aumenta el carécters del orbital hibrido. Para observar los orbitales sp?, es necesario sumar y restar inteligentemente los orbitales que salen del © © © célculo inicial. Los orbitales NBO se construyen de forma de resaltar la densidad electrénica entre los dtomos, con la idea de mostrar “enlace quimico”. Orbitales sp? del carbono interactuando con orbitales S del H (arriba x3) y con el sp’ del otro carbono (abajo) Solo se muestran los orbitals ligantes. © Notar la simetria de los tres enlaces con el CH y la ién espacial hacia los vértices de un tetraedro en los cuatro orbitales mostrados. dispo: “sp? entre los carbono (abajo), sp2-s con el hidrégeno y p-p para formar orbital pi. Solo se muestran los orbitales ligantes. Observar la simetria triangular plana para los tres orbitales mas bajos y el orbital pi v vQuimica Generale Inorgénica !~ Licenciaturas en Quimica yen Geologia 2 Cuatrimestre 2022 Orbitales sp-sp entre los carbono (abajo), sp-s con el hidrégeno (medio) y p-p de los carbonos para formar dos orbitales 7. Solo se muestran los orbitales ligantes. Observar orbitales sp (entre carbonos y entre cada carbono y el hidrégeno). A su vez observar los dos orbitales 1