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Polvoras - Sustancias Explosivas
Polvoras - Sustancias Explosivas
Hacia 1830 comienzan los ensayos de fijación directa del ácido nítrico en la
molécula de algunos cuerpos, facilitando al explosivo el oxígeno necesario para la
combustión, a diferencia de la pólvora negra en que el salitre es mezclado en
forma mecánica, éste se hace en forma química. Así se obtuvieron el nitrobenzol, la
nitronaftalina pero el acontecimiento más relevante se presentó en 1846 con el
descubrimiento casi simultáneo de dos potentes explosivos: la nitroglicerina
(CH2ONO2-CHONO2-CH2ONO2) y el algodón pólvora o nitrocelulosa.
Tuvieron que pasar algunas décadas para lograr que estos altos explosivos
lograsen ser manejables y pudiesen almacenarse con relativa confiabilidad. El sabio
sueco Nobel trabajó en la transformación de la peligrosa nitroglicerina en un
explosivo manejable que se llamó dinamita.
A esta dinamita siguió mas tarde la dinamita gelatina, obtenida por amasado de
nitrato de amonio con 60-70% de nitroglicerina. Estos importantes desarrollos
dejaron en segundo plano trabajos no menos importantes como el del francés
Turpin quien en 1881 preparó el mas potente explosivo, hasta ese momento, la
mezcla de tetraóxido de nitrógeno con un hidrocarburo, llamándolo panclatista,
que con los años le llegó su reconocimiento en ocasión de utilizarse en la segunda
guerra mundial en la llamada "bomba rompe manzanas".
Al año siguiente obtenían en Londres los químicos Abel y Dewar la más potente de
todas las pólvoras de cañón, la cordita, formada por nitroglicerina y algodón
pólvora (nitrocelulosa) de alta nitración. Una tercera pólvora de nitroglicerina de
múltiples aplicaciones, exenta de disolvente o pólvora gelatinizada en seco
desarrollaron los alemanes antes de la 1er. Guerra Mundial. Otro avance de
importancia fue realizado también por los alemanes para la 2ª. Guerra Mundial con
el uso de la pólvora a base de dinitrato diglicólico.
En 1890 Curtius desarrolló el ácido nitrhídrico, cuyas sales las azidas de sodio y de
plomo fueron utilizadas hacia 1892. En ese mismo año Thiele aisló un compuesto
de la guanidina, que con el nombre de tetraceno hizo su aparición en 1928 como
carga antierosiva de los cebos o estopines.
Henning en 1898 presentó el que sería uno de los más rápidos nitrocompuestos
detonantes la trimetilentrinitramina. Otro aminocompuesto la tetranitrometilanilina
(tetrilo, tetralita) fue fabricado y utilizado sin peligro como rompedor militar hacia
1905, previamente descubierto por el holandés Mertens en 1887. Insospechada
sería la aplicación del aluminio como componente "alargador" de la presión en
cargas submarinas y de bombas.
Regímenes Explosivos
De acuerdo a la velocidad con que se propaga la reacción de descomposición, es
decir la velocidad con que se libera la energía potencial y se convierte en gases,
que en general proviene de una reacción de oxido reducción, puede hacerse de las
siguientes formas:
Forma 1
Forma 2
Todo explosivo, pólvora sin humo gelatinizada con suficiente oxígeno molecular,
puede, por una elevación local de la temperatura, arder, o detonar con producción
de energía mecánica. La masa de pólvora arde uniformemente por capas paralelas
hacia el interior. Una vez iniciada la combustión, se hace cada vez más viva por los
choques de las moléculas que se descomponen contra la superficie de las
partículas aún no descompuestas de la pólvora.
Forma 3
Forma 4
Para que la detonación se propague es preciso que la energía cinética media de las
moléculas que chocan, contenida en la onda de presión, sobrepase cierto valor
"crítico" necesario para el rompimiento de las moléculas del explosivo. Además de
la acción térmica de los gases es imprescindible también el choque mecánico o
choque de presión para que la detonación tenga lugar. Ambas acciones reunidas
constituyen la energía activadora inicial. La reacción química es más rápida que la
transferencia calórica y las velocidades son superiores a los 1000 m/s.
Explosión: se puede definir como una reacción química muy rápida, acompañada
de una repentina liberación de gran cantidad de energía térmica y la simultánea
formación de un gran volumen de productos gaseosos.
Los explosivos pueden agruparse conforme a la utilidad a que se los destine en:
Pólvora Negra
Son pólvoras fabricadas de tres o más componentes que no gelatinizan. Es una
mezcla mecánica y su composición aproximada es de:
Las pólvoras gelatinizadas con "poco humo" (pólvoras coloidales) han sustituido a
la antigua pólvora negra a causa tan sólo de su mayor potencia balística. También
influyó como cualidad favorable su combustión casi sin residuo, ya que el empleo
de una pólvora que produce humo delata fácilmente la posición al enemigo. La
ventaja frente a la pólvora negra no se debe sólo a su mayor energía sino también
a la posibilidad con las modernas pólvoras de regular entre amplios márgenes la
velocidad de combustión, ejerciendo una presión impulsora "progresiva" sin
someter al arma a fatiga excesiva y con el máximo impulso hasta la boca del ánima.
La primera "pólvora sin humo" fue algodón pólvora pura, cuya tendencia a la
explosión pudo ser disminuida a tal punto (sin alteración en la composición
química ), que se convirtió en una substancia de combustión lenta. Esta
transformación del algodón pólvora rompedor en una pólvora progresiva se
consiguió por gelatinización, mediante solución en un disolvente volátil y
evaporación posterior del mismo. Así se convierte el algodón pólvora de una
textura fibrosa en una masa coloidal, es decir, en un gel de pólvora de gran
densidad y uniformidad.
Fueron los alemanes los que implementaron a partir de 1906 la centralita (difenil
dietil urea) [(C6H5)2(CH3CH2)2N2CO], especialmente para pólvoras de
nitroglicerina.
Se producen tres tipos principales de ésteres: (1) piroxilina celuloide que contiene
de 10,5 a 11% de N, soluble en etanol-eter y en etanol absoluto; (2) piroxilina
soluble (algodón colodión o algodón dinamita) que contiene de 11,5 a 12,3% de N
y es soluble en etanol absoluto; y (3) algodón pólvora que contiene de 12,5 a
13,5% de N. El algodón pólvora que contiene mas de 13% de N es insoluble en
etanol-eter y en etanol absoluto.
Muy parecida es la pólvora B francesa que se fabrica con 80% de algodón pólvora y
20% de algodón colodión, mezcla éter-alcohol y adición de 1,5 a 2% de
difenilamina. Tras la mezcla uniforme de todos estos componentes en la máquina
amasadora, se elimina el disolvente sobrante, se comprime la masa gelatinizada
con prensa o por laminación con rodillos, se calienta se moldea en cintas, bandas o
cordones o macarrones, que luego en la máquina de cortar se convierten en
laminillas, cubos u otras formas del tamaño deseado.
Estas pólvoras, a diferencia de las de base nitrocelulósicas que son mas "suaves",
son mucho mas "violentas" con elevadas temperaturas de combustión. La
Nitroglicerina es un éster nítrico trivalente que se obtiene por nitración directa de
la glicerina o glicerol, en presencia de ácido sulfúrico.
Balistita
Esta enérgica pólvora de cañón, se compone de 40 a 50% de nitroglicerina
gelatinizada con 60 a 50% de algodón colodión, pues el algodón pólvora de alta
nitración no es soluble en la nitroglicerina. Para conseguir la unión homogénea de
ambos componentes, debe utilizarse el algodón colodión con una humedad del
30%, a medida que la nitroglicerina se va incorporando a la masa, el agua se va
separando. La masa se pasa luego a la prensa, en la que después de expulsar el
agua residual se forman panes, que posteriormente serán desmenuzados en una
máquina trituradora. Posteriormente se le agregan los agentes estabilizadores, se
pasa por los rodillos de laminación, y con prensas calefaccionadas se moldean
mediante matrices a las formas deseadas, para posteriormente ser cortadas a la
longitud deseada. Este tipo de pólvoras, la de mayor energía de las de
nitroglicerina, son utilizadas para la propulsión de obuses, morteros y cohetes,
dado que al ser muy erosiva se ha dejado de utilizar en cañones.
Cordita
Si se quiere obtener una pólvora con menor contenido de nitroglicerina que el de
la balistita, pero que quede compensado con una mayor proporción de algodón
pólvora de alta nitración, es preciso emplear un disolvente común para la
gelatinización. La acetona cumple este cometido. Se carga una amasadora cerrada
con 65 partes en peso de nitrocelulosa seca de 13,2 a 13,5% de N, 30 partes de
nitroglicerina y 73 partes de acetona; después de 3 a 4 hs. de mezcla se añaden 5
partes de vaselina como agente estabilizador. La masa obtenida se pasa a la prensa
de pólvora, después de cortada, se eliminan de la pólvora los residuos de acetona
en un desecador de vacío (este tratamiento es particularmente engorroso, lo que
dificulta la producción continuada) y finalmente se termina con el tratamiento
superficial.
Pólvoras amonales
La pólvora 3 de combustión todavía más lenta (casi ideal) produce la máxima
presión de 1770 kg/cm2, que hacia la boca desciende casi uniformemente con la
consiguiente reducción de la fatiga del arma al mínimo. Las pólvoras con esta
progresividad son muy difíciles de realizar, pues con una curva de presión tan
aplanada existe la posibilidad de un descenso considerable de rendimiento (por
corrimiento del máximo hacia la boca), debido a la pérdida en el exterior de gran
parte de la energía.
La siguiente tabla dará una idea de las propiedades termodinámicas de algunos de
los tipos de pólvoras más usados. El calor de combustión Q y la temperatura de
combustión t no son valores fijos, sino que varían a lo largo del cañón y dependen
de la carga y del peso del proyectil. Los valores indicados están referidos al
equilibrio termodinámico de los gases de la pólvora.