LIQUIDOS Y SOLIDOS 5 Las fases concensadas de la materia son Tresufudo de ls feraas de awacckia intemoleculares. Atomos, ines y molécalasforman sélidos con los aromos ubicacos de manera caracteristica cuando no tienen energia sufi- ciente como para eseapar de sus vecinos. Forman liquidos cuando pueden moverse en rela- cién con sus vecinos, pero no pueden alejarse de ellos pot completo. EHOA Los materiales del mafiana estaran for- mulades a partir del conocimiento de cémo el arreglo de sus itomos y moléculas determi- na sos propisdades. Los cieniicos comprenden y sean materiales nuevos conriderando fino las propiadadas y las intemeciones da ae par propiedades del todo, Este capitlo continia cos In importante taea nica en el capi Jo 4, la de relacionar las propicdades atémicas y moleculares con la estructura y las pro- Piedades de la materia. los individuales ee traducen en las nientos Este capitulo utiliza los con- ‘eeptos de energia potencial seca A), interacciones eoulémbicas (secciGn 2.2), moléculas polares y dipolos (seccin 3.3), y fuerzas intermoleculares en los gases (secci6n 4.15). ~ J @ b) FIGURA 5.2 En anu, losionesse hidratan. (a) Un cation serodea de moléculas de agua, oreniadas con sus tomas de oxlgena apursando hacia et ign. (b) Un anidn se rode por moléculas de agua que orientan sustomas de hidrégene haca elon, 2 Cloromerano, CHCl164 — cAPITULOS —LiQuIDOs Y soLIDOs DED FIGURA 5.3. Les motéculas polaesse dkraen entee 3 po a inieaccién de las corgas parca de sus dipolaselécrricas itepresentados por las Nechas). Ambas trlercaclomesreatvas mostrade (Co (an cola o lado 3 lado) dan como resultado una menor ene'gia. Se necesita aproximadamente 1 ps pata aque una molccula pequea haga una ‘volucim completa en la fae gaseoss FIGURA 5.4 Una molecule polar que tata cerca de otramolécula polar pasa Inds tampoen las riertaciones de meno energa (sombresdas) que mmaxamizan ls aracciones. y or ende la ‘ecaccion eeta es de araccibn. aunqae menor de lo que sera silas motéculas 20 stusasen rotando. a 3 pedicorobenceno a a 4 odiclorobenceno esperariamos ver alas molécalas vecinas ordensdas en linea tanto como sca posible, con las ‘cargas parciales opaestas de las moléculas contiguas tan cercanas como sea posible (fg, 5. La interaccién entre dipolos se llama interaccion dipolo-dipoto, y la enereia potencial re- sulrante es Ep x 3 Esta expresin Se hasa en la ecuacién (1) pero considera a la intersccién entre las cus- tro cargas parciales de las dos moléculas. Aqui, #, y H, son los momentos dipolares de las moléculas que interactian {para un sélido compuesto por mokéculas idéaticas, t, = Hale Cuanto mayor es la polaridad de las moléculas, mas fuertes son las interacdiones. L'a ecus- idm (3) eamhism mmecera que duplicanda Ta dietancia entes Tae molaculac ee reduce ls fer 2a de su interacciéa en un factor de 2° = 8. La gean dependencia de la dinancia significa que la encrgia potencial se duce mucho mis ripidamente que ls energie de las facreas in-i6n 0 idn-dipolo (véase la fig $.1)- Una razdn para la debilidad de esta interaccién es {que las cargas de los dipolos son parciales, y no complet, Ahora imaginemos que pod:mos obscrvar a la misma molécula de dorometano ea as estin todas rotando rapidamente (Fig. 54), Para una rotacién perfectamente libe, las atracciones entre cargas parciales opuestas y las repul- siones entre cargas parciales iguales se cancelan y no hay inceracci6n nets, Sin embargo, cn la realidad las moléculas vecinas en rotacién ze demoran levemente en orientaciones cnergéticamente favorables (sus extremos con cargas opuestas adyacentes,y por lo tan to has inceracciones de atiaccién entee las cargas parciales opuestas superan levemente 2 Jas interacciones negativas entee cargas parciales iguales. Como resulkad, hay una débil atraccién neta entre las moiéeulas polares en rotacién en la fase gaseosa. Resulta que la energia potencial es inversamente proporcional a la sexta potencia ée la distancia entre Tas moléeulas (véase la fig. 5.1): “ Eyx — Duplicando la separacién de las moléculas polares se reduce la fuerza cela interacci6n en un factor de 2* = 64, por lo anto ls interacciores dipolo-dipolo entee las moléculas en rotacién tienen un efeczo significativo solamente caando las molgeulas ein muy cerca. ‘Ahora podemos comenzar a entender por qué el modelo cinético explics laspropiedades de los gases tan bien: las moléculas de gae rotan y extin alsjadse la mayor parte del tiempo, por lo que cualquier interaccién intermolecular entre elias e¢ muy débil. Dado que la ener. gia porencial iene una pequetia contribucién 4 la energia total de un gas, un modelo de “energia cinétca sola” cs una buena primeca aproximacién al comportamicnto de los ge- ses. La ecuacién (4) también describe las atracciones entre moléculas en reracién en un l= quido. Sin embargo, en fase liquida las moléculas estan mas cercanas que en fase gaseos2, ¥ por lo tanto as interacciones dipolo-dipolo son mucho ms fuertes. Las moléculas polares participan en las interacciones dipolo-dipoto, laatraccién entre las cargas parciales de las molécelas. Las interacciones dipolo-dipoto son mais débiles que las fuerzas entre iones y se redsicen ripidamente con la distancia, especialmente en las fases liquida'y gaseosa, en las cuales las moléculas rotan. EJEMPLO 5.1. Prediccién de los puntos de cbullicién relativos sobre la base de interacciones dipolo-dipolo Cul esperaria que tuviese un mayor punto de ebullicién, el p-diclorabenceno (3) 0 el o- dliclorobenceno (4)? ESTRATEGIA Cuando dos compuestos tienen mementos dipolares diferentes pero son ilares en otros aspectos, se espera que las moléculas con mayor mamento elécti dipolar interactien més fuerremente. Por lo tanto, asignamos el mayor pure de ebullicién al compuesto més fuertemente polar. Para decidir si una molécula es polas, determine si los momentos dipolares de los enlaces se cancelan ente si, como se explicé enla secciéa 3.3.SOLUGION Los dos enlaces C—CI del p-diclorobenceno se ubican directamente ‘opuestos en el anillo y sus momentos dipolares se cancelan, prodvciendo entonces una ‘molécala no polar. Una molécula de o-diclorobenceno es polar porque los des dipolos de los enlaces C—CI no se cancelan. Por lo tanto predecimos que e! o-diclorobenceno tendré un mayor punto de ebulicién que el f-diclorobenceno. Se ha determinado que los valores experimentales son de 180 °C para el o-diclorobencero y 174 °C para el prticlorobenceno. AUTOEVALUAGION $.14 :Gual tended mayor punto de ebullicién, el cis-diclorocteno (5) 0 el trans-diclorocteno (6)? Respuesta: cis-dicloroeteno) AUTOEVALUACION 5.1B {Cuil tended mayor punto de ebulliiéa, el 1,1-dieloroeteno (7) 0. trani-dicloroeteno (6)? 54 Fuerzas de London La evidencia de que existe una ineraccidn de atraccin entre las moléculas no polaces esque los gases nobles los cuales, dado que son monoatémices, son necesariamente no po: lares- pueden liciarse, y que muchos compuestos no polares, como os hidrocarburos que componen la gasolina, son liquidos. ‘A primera vista, parece que no hay manera de que las moléculas no polares puedan anraerse unas a otras. Para encoatear una explicacién, debemos refinar nuestro modelo de Iadistribucin de electrones en la molgcula. Primero, recordemos que todas las representa- ciones de la distrbucién de electrones y cargas en los grificos generados por computadora que hemos visto {por ejemplo, las estructuras 1 y 2) son valores promedio. De hecho, en cualquier instante, las nubes de clectrones de los étomos y moléculas no son uniformes. Si pudiésemos tomar una fotografia de la molécula en un instante dado, la distribucién de clectrones s¢ veria como un torbellino de humo. Los electrones pueden agruparse en algu- napare de la molécula, deiando al nicleo parcialmente expuesto po: otro lado. Como te- sultado, una regién de la molécula tendra una breve carga negativa parcial y otra regién tended una breve carga parcial postiva; al momento siguiente las cargas pueden ser inver- sas 0 estar en otro lugar, Adm una molécula no polar puede tener un memento dipolar bre- ve, instantaneo (ig. 55). ‘Un momento dipolar instantéeo en wna moléeula distorsiona la nube de electrones dela molécula vecina y genera un momento dipolar en ella: os dos dipolos se atraen en- ire si. Un instante después, el torbellino de la aube de electrones de le primera molécula dara origen a. un momento dipolar en una direccién diferente, pero este nuevo dipolo in- dace un momento dipolaren la segunda molécula, y todavia las dos moléculas se atraen entre si, Es decir, aungue hay un cambio constante en el momento dipolar de una molécul2 dde una orieatacion a otra, et momento dipolar inducido de la segunda molécula lo sigue fielmente, y hay una atraccion neta entre las dos moléculas. Esta interaccion de atraccion se lama interaecion de London, Aparece entre todas las moléculas y es la tiniea interac- cion entre las moléculas no polores. La fuera de la interaccion de London depende de ta polarizablidad, o (alfa) de las ‘moléculas, es desig, la facilidad con Is cual su nube de electrones puede distorsionarse, Ya ‘que los niicleos de las moléculas altamente polarizables comrolan solo débilmente a los ckectrones que los rodean, puede haber grandes flacisaciones en la censidad elestednica y por enue tales molécults tienen grandes momentos dipolares instantacos. Los eileulos de- tallados muestran que la energta potencial de la interaccidn de Loadon varia en funcién a la inversa de la sexta porencia de la separacién entre las dos moléeulas: Epo 6 A igual que la energia potencial de las interaccionesdipelo-dipolo entre moléculas en Ia energia potencia de la iateraccién de London dieminaye ripidamente con la dis- tancia (proporcional a U's wéase l fig 5.1) La fueraa de la interacen se increments con Ja polarizabildad de ks moléeulas paricipantes. Dado que una molécla grande con mi S4 FUERZAS DE LONDON = 165, 4H a ‘ < HO a 5 cisdicloroceno wd a a 6 trans-dicloroeteno ct cl So & HOH 7 Ajl-dicloroeteno FIGURA 5.5 La flactuacion en la distrbucion de electrones an dos ‘moléculasvecinas da como resitade doe momentos elécicos dipoires instantaneos que se atraen entre. Las fluctuaciones cambian, peo cada nuevo arregio en una moléculairduce un ferresi ela ota que da wine resulted Ta ataccia mutua, Frite London fue el fsico germano- ‘etadounidense que explcd cota fuerea (om primor lugar La incoraccion de London tambien se llama interacin de dispersién. Tambien se lallama fuera ide Londdos, peo la fucr73 la energa ppoteacal dopetden de diktente manera Aleta distancia wéase el eprciie 5.21).166 caPfTULOs —LiQuiDosy SoLIDOs, FIGURA 5.6 Estos hidrocarburos moestran como las fuerzas de London aumentan ss magntud en funcién e la masa molar. f pentane etn fluido movil (2quierday l pentadecano, C,H... un liquid viscoso (contr); ¥€ octadecano, CH, un sBido ceroso (@erechal. En cierta mei el tlecto cel aumento de bs ‘yerzasintemoleculaes se ve hcrementaco por !a ‘@pacidad de las moleculas de cadena aga de cntrecrucerse nes con ores, chos electrones es mis polarizable que una molécula pequeia con solo unos pocos elestrones, |b molécula mas grande tended intecacciones de London més fuertes que la pecuetia (Big. 5.6) La correlacién enere el nlimero de eleccrones y la magnitud de las fuerias de London cs responsable de muchas propiedades. Por ejemplo, dado que una molécula de Hi, tiene solamente dos electrones, podemos esperar que interactie muy débilmente con otras mo- \Keulas de H,, De hecho, a 1 atm, el gas hideégeno se condenss formando un liquido sola- ‘mente si Ie temperatura baja # 20 K (-253 °C). Podemos ver hors por qué los halogenos varian desde gases (F, y C)), pasando por un liquido (Br,), hasta un sélido (I,) a tempe- satura ambiente: las molécslas tiexen un mimero de clectrones ereciente, pet lo que su ca- pacided de polarizarse y por end= sus interacciones de London aumentan a lo largo det ‘grupo, La creciente fuerza delas interacciones de London es més llamativa cxando los to- mos de hidrogeno son sustiuidos por dtomos pesados. EL mecano ebulle a-161 °C, peco «l tetraclorometano (o tetracloruro de carbono, CCL) tiene muchos mas elestrones y es un liquido que ebulle a 77 °C. H retrabromometano, CBrys tiene ain mds electrones: a tem peracura ambiente ¢s un solide (euadro 5.2). 1a fuerza de las interacciones de London también depends de la forma de las molécu- las, Tanto el pentano (8) como el 2,2-dimtilpropano (9), por ejemplo, ticren La fSrmula 9 2,2-dimetilpropano, molecular C,H, ¥ por lo tanto tienen cl mismo niimero de elestrones. Sin embargo, tienen CUADRO 5.2 Puntos de fusidn y de cbullicién de las sustancias Punto de fusién Punto de ebulliciéa Punto de fusién Punto de ebullicién cc) cc) eo) co) Sustancia species inorganicas pequetias 270;3,5Ke 269 (42K) | H, 259 253 248 246 210 “196 188 -186 218 =183 =137 153 0 100 =12 =108 86 60 -78 33 = -78s 220 “188 s oe no -101 “4 i. 7 9 Compuestos orgénicos 4 184 cH, -182 162 ° cr, =150 129 Haluros de hidrogeno cd, 23 7 HF -93 20 CH. 6 80 HCI 114 -85 CHOW 94 65 Be -39 “7 slucosa 142 a HI -51 35 sacarosa 184d _ _Alreviaones el slid sblima: el slid se descompon= Bao esi,distintos puntos de ebullicén (36 y 10°C, respectivamente). Las moléculas de peatano son relativamentelargas y con forma de cilindro. Las cargas parcial instantaneas en moiécu- las cilindricas advacentes pueden interactuar fuertemente. Por el contrario, las cargas par- ciales instantaneas de moléculas mas esfricas tales como el 2,2-dimetilpropano no pueden acercarse tanto unas a ottas, ya que solamente una pequefa region de cada molécula pue- dde entrar en contacto (fig, 5.7}. Como resultado de la fuerte dependencia de la distancia (1a en ta ecuacidn (5), la interaccion entre moiéculas cilindricas es mas fuerte que la que existe entre moléculas esféricas con el mismo niimero de electrones. Muy relacionada con les interacciones de London se encuentra ln interaeciéa dipolo- dipolo inducido, en la cual una mokeula polar interactia con una molécula no polar (por ejemplo, cuando el oxigeno se disuelve en agua}. Como as interacciones de London, a in- teraccién dipolo-cipolo inducido surge de la capacidad de una molécula de inducir un mo- ‘mento dipolar en la otra. Sin embargo, en este caso, lz molécula que induce e! momento di- ‘polar tiene un momento permanente. La energia potencial de In interaccion es Hie Epox —L 6) Al igual que muchas otras interacciones que hemos considerado, esta energia poten- ropiedades de las moléculas individuales. ‘La viscosidad de un liguido surge de las fuerzas entre sus moléculas: fuerzas intermo- Iecalares clevadas mantienen a las moléeulas unidas y no las deian moverse unas con res- pecto 2 otras.con facilidad. Ls fuertes puentes de hidrdgeno en el agua le danuna viscosi- dad mayor que la del benceno: las moléculas de benceno pueden deslizarseficimente unas ‘con vespecto a otras en el liquid pero, para que las moléculas de agua se muevan, debon omperse los puentes de hideSgeno, El dcido fosforico, H,POq y el glicerol, CH,Qys son muy viscosos a temperatura ambiente debide a les numerosos pucntes de hidedgeno que pueden formar sus moléculas, En la figura 5.11 se comparan las viscosidades relativas de ‘ative liquidus. Las nivlécula Se aecite> y gists hidivua bndlas 90u ny poles y yor en de participan solamente en faerzas de London. Sin embargo, tienen largas cadenas que se ‘enttemezclan como si fuesen espaguetis (ig, $12), las mokculzs se mueven unas con res pesto 2 otras solamente con dificultad. La viscosidad en general disminuye con el aumento de la temperatura, Las moléculas tienen mis energia a temperaturas mas elevadas y pueden moverse alejandose de sus veci- nas con mayor facilidad. La viscosidad del agua a 100 °C, por ejemplo, es solamente un sexto de su valor a 0 °C, y por lo tanto la misma cantidad de agua flaye 2 traxés de un tu- bo seis veces més ripido a la temperatura méselevada. En algunos casos, sin embargo, ocu- re un cambio en la estructara de la molécula durante el calentamiento, y la vscosidad au- ‘ment. Por ejemplo. a temperatura apenas por encima de 113 °C. el azufre romboidal es un iquido mévil, de color amarillo, compuesto por anillos de §, que pueden morerse ripida- smenite unos con respect a ares. La viscosidad del liquide aumenta cuando se lo calienta ‘mas porque los anillos de S, xe abren en cadenas que se enrollan unas con otras. La wisco- sidad dizminaye nuevamente a temperaturas atin mayores, y el color cambia s un marrén5.7 VISCOSIDAD ¥ TENSION SUPERFIGAL «17 FIGURA 5.13 Ls tonson superficial surge dos futraas pos deatraccion ue actan sobre as moléculs daa = Ny Suserfie. Eldetall muestra que una molcula en el seno / dl ido exermentasracines en todas ls | dreccianes, pero una malecula de a supeicie ferserimenta una fuerza neta hac einer s0jiz0 profundo: ahora las cadenas de S, se rompen para formar moléeulas de S, y S, mis pequeiias, mas méviles y altamente coloreadas. ‘Orra propiedad de los liquidos que surge de las fuereas intermoleculares es la ten superficial. La superficie de los liquidos 3 lisa porque las fucreas inteemoleculares tienden aatrace a lis moléculas unas a ottas y hacia el interior (fig. 5.13); la tensidn superficial es Je arracciOn neta hacia adenteo. Una vex mds, podemos esperar que un Tiquido compuesto por moléculas con clevadas fuerzas intermoleculares tenga una mayor tensién superficial, porque la acraccién hacia el interior del liquido seri mayor. Sin dudas, la tension superfi- al dol agua es unas tres veces mayor que la dela mayoria de los demas liquidos comunes, por sus fuertes puentes de hidrogeno {cuadro 5.3). La tensién superficial del mercurio es Aim mayor, mas de seis veces la del agua, Su clevada tensiGn superficial sugiere que hay faertes enlaces entre los étomos de mercurio en el liquide. La tensién superticial es responsable de varios fenémenos de la vida coridiana. Por ejemplo, una gota cle un liguido suspendida en el aire © en una superficie cerosa es esérica porque la tensin superficial atrae a as moléculas y las fuerza a tomar la forma mas com- pocta, la de una esfera fg, 5.14), Las fuerzas de atraccién ence las moléculas de agua son mayores que las que existen entre el agua y la cera. que es principalmente hidrocarbonada. El agua tiene fuertes iteracciones con l papel. la madera y la tla porque las molécu- Jas de la sunerfcie de éstas forman puentes de hidrigeno que pueden reemplazar algunos de los puentes de hidedgeno que se dan entre las moléculas de agua. Como resultado, el agua toma un mivimo contacto con estos materiales exteadicndose sobre ellos; en otras labeas, el agua los bumedece. Vemos ahora que el agua ex himeda por los puentes de bi- dedgevo que sus molgculas pueden format La accién capilar, el ascenso de los iquidos por tubos finos, ocurre cuando existen aracciones favorables entre las moléculas del liquido y la superficie interna del tubo. Estas vas de adhesin, fueras qu nen la sustancia la superficie, y que son ddstintas de las fucrzas de cobesi6n, las que unen entre sia las moléculas de una sustancia eael seno del material. Elmeniseo de un liquido es la superficiecurva quese forma en un tubo angosto (fig. 5.15) Elmerisco del agua en un capilar de vidrio se curva hacia arriba en los bordes (formando superficie cencava) debido a que las fuerzas de ahesion entre las moléculas de agua, los éto- mos de oxigeno y los grapos —OH que estan presentes en la superficie de un vidriotipico son comparables en magnitud a las fuerzas cohesivas entre mokculas de agua. El agua por fo tan totiende a expandirse sobre la mayor area de vidno posible. El menisco del mercurio se curva foxia obajo en el vidrio (commando una forma convex), Esta forma es un igo de que la fuer- zas cohesivas entre los itomos de mercurio son mis fuertes que ls fuerzas entre los étomos de mercutio y el video, y por lo tanto el liquide tiene que redacir sa contecto con éste Cuanto mayor es la viscosidad de un liquide, mie lentamente fluye. La viecosidad en _general disminuye con el aumento de la temperatura. La tension superficial surge del desequilibrio de fuerzas intermoleculares en la superficie del liquido. La accién cupilar se debe al desequilibrio de las fuerzas adbesivas y cobesioas. FIGURA 5.15 Cuando lac fuor2ae de achesiée entre un lquide y a vidio sen mis fuertos que las fuerzas de cohesién dent delliquid, este se curva hacia ariba para marinizr el contacto con el ‘dno, formando elmeniico mostrad aqui para el agua en vidi (qierdal, Cuando las fuerzas de cohesién son mayozes que las de adhesin (camo en el mercurio con respecio al ido. los bordes de lasuperfice se cunan hacia abajo nara minimizer ef contacta con el visio (erecha), CUADRO 53 Tensién superficial de los liquidos a 25°C Tension superficial, Liquido (mNean) benzeno 28,88 tetracloruro decarvone 27,0 exanol 228 hexano, 184 mercurio 472 ‘meunol 26 agua 72,75 58,04 100°C FIGURA 5.14 Laforms casiestérca de estas gotas de agua sebre una superlicie encerada se debe al efecto de la tension superficial Las gotasse aplastanlevemente por efecto dela ‘gravedad de la Tera172 cariruto.s_Liguipos ysoupos FIGURA 5.16 Losslidos rstalinos tienen cars bien defnidas y una estructura interna ordenada. Cada cara del sta est formada por un plano super de Stomos en un acomodamiento ordenado de atoms, molzculaso nes. ESTRUCTURAS SOLIDAS Cuando Ia temperatura ¢s tan baja que las moléculas de un liquido se meeven dema- siado leatamente como para superar las fuerzas intermoleculares, ésas tienden a soliifi- cars. La naturalcza del sélido depende de los tipes de fuerzas que mantienen juntos a los ‘ivomos, los iones o las moléculas. La comprensidn de los soidos en términos de las propie~ dades de sus 4comos nos permitiré entender por qué, por ejemplo, los metales pueden gol- pearse para darles forma, pero los cristales de sal estallan al ser golpeadas, y por qué los diamantes son duros, mientras que el graito es blando, 5.8 Clasificacién de los sélidos Las propiedades macrescopicas de un s6lido estén determinadas por su estructura a ni- ‘vel molecular. Un s6lido erstalino es un s6lido en el cual los dtomos, iones 0 moléculas se acomodan de una manera ordenada (fig, 5.16). Un sOlido cristalino tiene un orden de lar- ‘goalcance. Un sélido amorfo es aque en el cual los étomos, iones o moléculasestén desor- denados y al azar, como en [x mantzca, la goma y el vidrio (fig. 5.17). Uin sélido amorfo tiene una estructura que es como la de un momento congelado en la vida de un liquido, so- lamente con un orden de corto alcance. Los silidos cristalinos tipicamente tiene superficies planas chatas, bien definidas, definidas caras cristalinas, que se ubican formando angulos definidos unzs coa respecto a otras, Estascaras estin formadas por capas orderadas de dt0- ‘mos (recuadro 5.1). Los sdlidos amorfos no tienen caras bien definidas a menos que hayan sido moldeados 0 cortados. El arreglo de atomos, iones y moléculas en un cristal se determina mediante la difrac~ cid de rayos x (técnica 3, a continuacién de este capitulo), una de las téenicas mas titles para determinar las estructuras de les séidos. Clasificamosa los sélidos cristalinos de acuerdo con los enlaces que mantiene alos éto- mos, iones © moléculas en su lag Sétidos metalicos, también llamados simplemente metales, consisien en cationes que se mantienen unidos por un mar de electrones. Solidos idnicos son los formados por la atraccion mutua entre cationes y aniones. Sélidos moleculares son arreglos de moléculasdiscretas que se mentienen en su lugar ‘por fuerzasintermoleculares. Sélidos en red consisten en Stomos unidos covalentemente a sus vecinos a teavés de todo el eélida, Bot Py Wek "3, § xey © 3 FIGURA 5.17 (inquioréa) El var os una forma estan del sce, SiO, con los itor formand ne ted erdenad, eepresentada zqul en dos dimensiones (Derecha} Cuando alice funédo se solic, se transforma en vidio. hora ls tomas forman una red desordenala. & re5.8 CLASIFICACION DE LOS SOLIDDS. 173. Incluso con los microscopios dpticos més podsrosos que cexisten, no podemos dstinguir los étomos individuales que con- forman la superficie de un salico. Sin embargo, los desarrollos recientes nos permiten resolver las superficies en una escala awimica y visualizar las imigenes reales de los étomos. Las dos imigenes de més abajo ilustran el tipo de detalle que podemos ‘obsener ahora. Una muestra atoms individuales de niquel ai- neados fila tras fila para formar una superficie lisa. {No podria haber una evidencia més directa de la existencia de los dtomos! Aunque estas imagenes no son fotozrafias en el sentido normal, poems observar el empaquetado estrecho de los itomos. La ‘otra imagen muestra un cristal diminuto de voduro de sodio des- ‘cansando en una superficie de cobre. a superficie de un cristal de niquel muestra la requlridad de su sstrucura cibica compacta, Lin imestigedor intents crear un cristal bidimensional de youre do sadio sn ina supefice de cobre, perolos tones espontaneamert se ‘eacomodaron en un crstal trdemensicna, La técnica uilizada para obtener estas imigenes se Mama misroscopia de efecto tind (STM, por su sigla en inglés). La iden central de la STM es que, dado que los electrones tienen propiedades similares a las de las ondlas (seceién 1.3), pueden penctrae dentro de regiones donde la mecénica clisica les probi- Panta Corriente dle clectrones Qo000: Muestra La punta de un microscorio de efecto tinal sobre una surerfice, Como lajpunta esta demasado corca dela superficie como para que otras tToleculas intetieran los aparetos de STM pueden ubizase en una ‘aimosfera gaseosa e incluso en quits biria estan. Esa penetracion se llama efecto tiinel, El efecto se utiliza en la STM (de alli su nombre de “en tinel”) haciendo que tuna aguja afilada apunte hacia la superficie y monitoreando la corriente que fluye a través del espacio entre fa punta de a agu- jay la superficie, La corriente flare, en tinel, aun através de dos pates del cireuiro que no estan en realidad en contacto. La mag- nitud de la corriente, como ef tinel en si, es muy sensible ala se- petacion ence Ia punta y la superficie, y aun las rariaciones a scala atémica la afectan, Para obtener una imagen por STM, se mueve sna punta fi- ng hacia un lado y hacia otro sobre la superficie 1 lo largo de lineas muy pcéximas entre si, con an patrén de barrido, La ppunta es extremadamente fina: culmina ea un solo étomo (¥é se el diagrama mis arciba), A medida que la punta se mueve por la superficie a una altura constante, el tinel vay viene, ya Corriente varia de acuerclo con ello a través del circuito. La ima agen es un retrato de la corriente medida eon cada pasaie. En una modificacin, Ia corriente se mantiene en un nivel constante variando la altura de la punta sobre la superficie, y midiendo esta altura. Este grado de vontrol de la altura puede lograrse uilizando una propiedad especial del soporte al cual es 14 unido: una sustancia piezoeléctrica que cambia de dimensi nes de acuerdo con la diferencia de potencial eléewico aplicads alla, Asi, midiendo el voltaie que debe aplicarse a soporte pie- zecléctrico para mantener wna corsicnte constantes través de la ppunca, la altura de ésta puede eakeularse y raficarse en una pan- tolls de commutadoea tra mosificacion mases la microscopia de fuerza atémnica (SEM por su sigla en inglés), en la cual una fina panea unica a tin pequiefio vistago Mlevible pass por la superficie FI deomo al final de Ja punta experimenta una fuerza que lo tiea hacia los 4itomos de la superficie o lo empaja lejos de ellos. Los movimie tos del vistago, que refleian Ia forma de la supericie, pueden ‘monitorearse utiizando un haz de Liser Las imagenes de este resuadco son repretentacones gencra- dis por ordenador, no verdaderas forografias. Sin embargo, han ahierto nuestros ojos ala apariencia de las superficies de la ma- nera mis extraordinari.174 — cariTuLos_Liguipos ysOLipos FIGURA 5.18 Laspias compectas de mancans, nararjas yot0s productos ‘exhticon en una vend isan fa forma en ‘que’os alomasse acornodan en los meales ‘paraformar cries de caras plans. Capa A Cpa B FIGURA 5.19 Una estructura compacta puede construise en etapes. La primera ‘apa(A) se aconoda con un minimo ‘desgerdioo de espace, y la sequids caps (@) se acamodaen los huews es, epresiones~entce las esferas dela primera capa. Cada esfere se toce con oles se de Surmisma capo, as camo can tes dela copsinferiory bes dela capa superior Capa: ABA, FIGURA 5.20 Cuendo una tecera capade esferasse apaya drectamente Sobre los Stomes deb primera caps, ce forma uno estructura de ipo ABABAB. CUADRO 5.4 Caracteristicas tipicas de las sélidos Chase Ejemplos Caracteristieas rmetilico elementos delos bloques ¢y p _ maleable, dct, lustroso, conductor ‘elétcico y térmico ‘nico NaCl, KNO,,CuS0,SH,O duro, rigido, fail puntos de fasibn y ebullicion elevados; aquellos solubles en agua producea soluciones conducioras cared B,C, Pegro, BN, SiO, duro, rigido, frdgil; muy alro punto de (sions insolubles en agua moleculr — BeCl,,S,,P..1, hielo, glucosa, puntos de fusion y ebullieion nattaleno telativamente bajos;fragil cuando esti puro En l cuadro 5.4 se enameran algunos ejemplos de cada tipo de sélido y seexponen sus ‘caractetisticas. En sta parte del capitulo, desarrollamos una comprensién de los slides de complejidad reciente, Comenzaremos con los s6lidos metalic, los cuales, si consisten en unsolo clemen- to, estin formados por tomas idénticos atrapados en un arreglo ordenado. Estos arreglos.re- sultan ser una hase conveniente para examinar otros tipos de slides. Las estrucrarss de los os iénicos se basan en el mismo tipo de erdenamiento pero se complican por la necesi- dad de teneren cuenta la presencia de ioves de eargas opuesias y tamaiios diferentcs. Los sélidos cristalinos tienen tn ordenamiento interno regular de sus étomos 0 iones: os silidos se clasfican en metélicos, iénicos, moleculares oen red. 5.9 — Sélidos metalicos Los eationes de un metal se mantieren unidos por su interscciéa con el mar formado por los clectrones que han percido (recuirdese la figura 148). Por ejemplo, el soxtio meté- lieo consiste en iones Na* que se manticnen juntos por los electrones que estin dspersos, por todo el s6lido, con un electn por cada catidn. Dado que la interaccién entre ls jones ¥ los electrones es la misma en cualquier direcci6n, el ordenamiento de los cationes puede verse como el de esferas duras apiladas. Resulta que podemos explicar las estructurss y pro- piedades de muchos metales si suponemos que lis esferas que representan a los cationes adopran una estructura compacta, en la cual las esferas se apilan con el menor desperdicio de espacio, come naranjas-en exposicion (fig. 5.18). Para ver emo apilar esferas idénticas para dar una estructura empaquetada, véase la figura 5.19. En la primera capa (A) cada esfera se acomoda en el centro de un hexigono formado por otras esferas, Las esferas dela segunda capa (la superior, B) se acomodan en los huecos de In primera capa. La tercera capa de esferas se acomodard en loshuecos de la segunda capa, repitiéndose el diseito una y otra vez La tercera capa de esferas puede afadirse de dos maneras. En el primer arreglo, las.es- feras se ubican en los huccos que estan directamente por encima de las esferasde la prime- racapa (fig. 5.20). La rercers capa entonces repite a la cape A. [a siguiente repite ala capa B, y asi sucesivamente. Este procedimiento da como resultado un patron de eapas del tipo ABABAB..., llamada estructura hexagonal compacta (hcp). El pztr6n hexagonal en el arce- alo de stomos puede verse er la figura 5.21. El magnesio y el cine soa ejemplos de metales a> % a FIGURA 5.21. Un fraymonto dola esvuctura fosmads como se describe enla Bgura 520 muestra [a simetia heragonal del acomedmianio ~y que do ‘ongon 2su nombre, “hexagonal composta”FIGURA 5.22 En unaaalternstiva a) FIGURA 5.23 Unfragmento des estructura cexquerna mostrado en Ia figura 5.20, bs constvida com se describe en la fgura 522. foros de la tercers capa pueden Fragmento muestra al origen de los sombres “eibico apsyarse en los espacios dela segunda, compacto” 0 "ébico centrado on las caras”. Las ‘que estin drectamente sobre os ‘capas A. By C pueden verse alo largo de las espacis de a primera, para dar un ‘iaagonales de ls caras de cabo y seindican con aregio de capas de tipo ABCARC. ‘tomes de diferentes colores, due crstalizan de esta forma. Como podemos ver en la figura 5.21, cada esfera tiene tres vesinas cercanas en el plano inferior, seis en sti mismo plano, y tres en el plano superior, dando un total de doce. Este arreglo se informa diciendo que el ntimero de coordinacion del sdlido, el mimero de vecinos innediatos de cada itomo, es 12. Fs imposible acomodar eleras idémtieas con un aiimero de coordinaciéa mayor a 12. En el segundo ordenamiento, las esferas de la tecera capa se ubican en los huecos de la segunda que no estén directamente sobre los stomos de la primera capa (fig. $.22). i lla- ramos a esta tercera capa C, la estructura resukante tiene un patrén de capas ABCABC... que da una estructura eibiea compacta (cep, fig. 5.23), porque los éromos forman cubos cuando se miran las capas desde un dngulo, El nimero de coordinaciSn también es 12: ca dluesfera tiene tes vecinas inmediatas en la capa inferiog seis en su misma capa, y tes eR Ja superior. El alaminio, el cobre, lx plata y el oro son ejemplos de metales que cristalizan deesta forma. ‘Alin en una estructura compacta, las esferasrigidas no Henan todos los espacios en un cristal. Los interstcios entre los étomos se llaman “huecos”. Para determinar exactanente unto espacio esta ocupado, necesitamos calcular Ia fracci6n del volumen toral ocupado por las esferas. COMO SE HACE? 1 Para calculat la fimccién de espacio ocupado en una estructura compacta, considerare- sos una estructura cep. La longitud de la diagonal sobre la cara del eubo que se muestra ena figura 5.24 (extremo inferior izquierdo} es 4r, donde r es el radio de cada esfera. A partir del Teorema de Pitdgoras, sabemos que la longiud del lado del frente, a, se relacio- ‘acon la disgonal mediante a? + a= (4r¥, y por lo tanto a = 81%r. El volumen del cubo es por lo tanto a’ = $"r', Si miramos el diagrama con detalle, veremos que hay ocho esferas en las esquinas, pero solamente } de cada una de ellas se provecta dentro del cubo, por lo tanto estas esfetas contribuyen a razén de} x 8 = 1 esfera. Hay mecia esfera en cada una dels seis earas, por lo tanto éstas contrihuyen ! x 6 = 3 esferas, dando un coral de cuatro csleras dentro del cubo. El volumen de cada esfera es $7; por lo gue cl volumen toral de las esferas dentro del cubo es 4 x 4 17, La relacion entre este volumen ocupaco y el volu- ‘men toral del cubo es entonces Volumen total de las esferas ‘Volumen total del cubo FIGURA 5.24 Relacion de as dimensiones de una coda untatia cubica cenrada en as caras can et radio, F de las esferas. Las esferas estan en contacto a0 largo de a agonal ce las cara. Agu se Imvestan cuatro celdas Utara, 59 SOLIDOSMETALICOS = 175 Et teocens de edgoras dice gue el can endo dea hipotenusa den taaingulo ‘ectingolo es igual ala sama de los cua ‘Srados de los dos exctos Es deci sla hhiporenusa esc los otros dos lados son ay by entoncesa +0? =e,176 carfruLos_Liquipos y séLIDos FIGURA 5.25 ubicacones de los huecostetratdrices (a) y ectatdnco: ( Nétese que ambos tipos de huecos estan defnidos por dos capas compactas ‘ecinas, por ello est presentes en igual canidad tanto en estructura hep como enlace. FIGURA 5.26 a estucturs del eistl entero est6 construida a partir de un Unico tipo de celda unitana,epitiérdore cstasceldas una despuds de ctr sin spac. FIGURA 5.27 Estructura cibica «entrada enel cuerpo (bcd. Eta estructura noes compacta, como las eras que hemos iustrado. Esmenos ‘aman entve los metales que as estructuras compactas. algunas estructuras inicas se basan en este rode. FIGURA 5.28 Una cede unitaria. cabica prima tiene un Stormo en cada ‘ertice Sela encuentra raramente entre les metales. (a) Hueco retraédrico Ih) Hueco acraddrico Hemos demosteado que ef 74% del espacio del cristal esté ocupado por las esferas y ‘que el 26% se considera vacio. La estructura hep tiene el mismo mimero de coordinacién de 12, y por ende debe tener la misma fraccién de espacio ocupado. Los huecos de la estructura estrechamente empaquetada de un metal >ueden enarse con itomos mis pequetios para formar aleacioues (las alcaciones sc deseritzn con mis de- talle en la seccion 5.15), Si una hendidura entre tres 4tonios esta cubierta directamente por ‘otro irom, obtenemos un hueco retraédrico, porque esti formado por cuao dtomos Ub ccados en los vértices de un tetraedro regular (Fig. 5.25a). Hay dos huecos tetraédricas por cada étomo en un reticulo compacto. Cuando la hendidura en la capa coincide con la hen- didura en la siguiente, obtenemos un hueeo ociaédrica, porque esti formado por seik Sto mos en los vértices de un octaedro regular (fig. .25b). Hay un hueco oceaidrico por cada como enel reticulo. Nétese que, dado que los huecos estin formados por dos eapas adya- ceemtcs y que las capas vecinas inmediatas son idénticas en hep y cep, el ndinero de huceos ¢s el misnio para ambas estructuras compactas. Cual de estas estructuras compactas adopta un metal ~si es que adoptr una de ellas- depende de cuil le dé la menor energia, y esto a su vez depende de los detalles de su estruc- tra electrénica. De hecho, alunos elementos logran la menor energia adoptando un arre- lo completamente diferente, como veremos en la préxima seccién. ‘Muchos metales tienen estructuras compactas, con los dtomos ubicados en tna disposicién cibica o hexagonal; los dtomos compactos tienen un niimero de ‘coordinacién de 12. $.10 Celdas unitarias No tenemos que dibujar el reticulo completo del eristal cada ver que queremos estu- diar la estructura de un sélido. En lugar de ello, podemos concentrar nuesea atencisn en tuna pequcia regién del cristal que sea representativa del cristal entero. El grupo peque- fo ilustrado en la figure 5.23 es un ejemplo de una celda unicaria, la unidad més pequefta ‘que, cuando se repite varias veees sin dejar espacios, puede reproducir « cristal entero (fig. 5.26). Una cekda unitaria exbica compacta como la ilustrads en la figura 5.26 tiene tun étomoen el centro de cada cara dela celda unitaria; por este motivo también se la lla- ima estructura ctbica centrada en la cara (fcc). En una estructura cébica centtada en el ‘cuerpo (bec), un étomo solo se ubica en el centro de un cubo formado nor ctros ocho tomos (fig. 527). Esta estructura no es compacta, y los metales que tieren una estruc- tura eibbiea centrada en el cuerpo pueden a menudo ser forzados bajo presién a adoptar i ee ge Mo etd os it denen et lizan en formas bec. La estructura edi tiva tiene un tomo en caea vértice de un cabo, Los tomos se rocan en los bondes (ig. 5.28), Esta esuctera se conoce solamente para un elemento, el polonio: las fuerzas covslentes son tan elevadas en este metaloide ‘que superan a la tendencia hacia el empaquetamiento estrecho caracteristco d: los enla- ‘ces metilicos. Las celdas unitarias se dibujan representando cada tome con un punto ‘que marca Ia ubicacién del centeo de aquél (fiz. 5.29). ‘Todas las estructuras de los cristales pueden expresarse en términos de solamente 14 pateones hisicos. Cuando colocamos juntos un nimero elevado de uno de estos tipos basi ‘sos de celdas wnitarias obsenemos uno de los 14 posibles reticulos de Bravais (fig. 5.30). Podemos comenzar a entender por qué el nimero de tipos de celdas unitarias es limitado reconociendo que las formas pentagonales regulares estan excluidas de los rticulos de Bra-FIGURA 5.29 Celdas unitaras 0.7. pueden acomodarse ins aniones alrededor de ceda catin, lo cual reduce la energia porencial de ios jones en la ‘estructura. Ahora os iones sueden adoptar la estructura del cloruro de cesiotipificada por este mineral, CsCl (ig. 536). Fl radio del ign Cs es de 170 pm y el del in Cl-es de 181 ppm, con un cociente de radios de 0,939 los dos iones tienen aproximadament: el mismo ta- tmafo. En esta estructura, los aniones forman un arreglo eibieo primitivo expandido, con ‘un ién Cen los ocho wértices de cada celda unitariacibica. Hay un gran hueco “ctbico™ cen el centro de Ia eelda, ¥ l idm Cs" se acomoda en sa interior. De la misma forma, puede conciderarse que cada in CI-esei en el centro de una celda uniearia eibica con ocho iones Ge en sus esquinas, y por lo tanto el eristal completo puede verse como la combinacién de dos reticulos eibicos primitives intercalados (fg. 5.37). El mimero de coordnacién de ea- da tipo de ién e 8, y a estructura en general tiene una coordinacisn (8,8). La estructura del cloruco de cesio es mucho menos comiin que la de sal de roca, pero también se la en- ccuentra para el Cel. AUTOEVALUACION 5.64, ;Cusntos iones Nar estin presemtes en una celda unitaria de NaCl Explique cada eno, [Respuesta: 4; 1 om central y }¥ 12 (1 en cada una de bs 12 aristas)} AUTOEVALUACION 5.68 {Casntos jones Cl" hay en una celda unitaria de CsCl?Cuando el cosiente de radios de un compuesto iénico es menor de 0,4, se dehen Ile- nar huecos tetraédeicos. Un ejemplo de esta estructura es la estructura de blends de cine (estructura de esfilerits) que recibe su nombre de una forma del mineral Z2S (Fig. 5.38). Esta estructura se basa en tna expansiin del reticulo cibieo compacto de los aniones, con loscationes acupando la mitad de los huecos tetraédsicos. Cada ién Zn esté rodeado por cuatro iones S, y cada ién S* esta codeado por cuatro iones Zn; por lo tanto la estruc- tuna de blenda tiene coordinacién (4,4) Cuando analizamos las estrucruras de los séldos iénicos, en general teatamos. los io- nes como esferas del radio apropiado y las acomodamos de la manera que representen Ia menor energia total. Sin embargo, un simple arreglo de empaquetamiento de esferas puede desarmarse s los enlaces no son puramente idnicas. Fn loscases en los ciales el enlace tie- ne un grado significativo de carseter covalente, los iones se acomodarin en posiciones es- rpeciicas unos alrededor de otros. Ua ciemplo es el arseniuro de niquel, NiAs. En este s6li do, los pequeios cationes Ni* polarizan a los grandes aniones As, y os enlaces tienen un cierto caricter covalemte, Los jones se empaguetan cn un arreglo que es bastante diferente del modelo de empaquetamiento de esfetas. puramente iSnico fig. 5.39), Los iones se acomodan en la estructura cristalina regular que corresponda a la menor energia. La estructura adoptada depende del cociente de radios del catién y el anién. El cardcter covaleme de un enlace iénico le inprime wn cardcter direccional a la $.12 Sélidos moleculares Las propiedades fisicas de los sélidos moleculares dependen de las fuerzas de sus inte- racciones intermoleculares. Los solidos moleculares amorios pueden ser blandos como la cere de paratina, que es una mezcla de hidrocarburos de cadena larga. Estas moléculas se acomodan de marera desordenads,y las fuerzas entre ellas son tan débiles que pueden se- pararse unas de otras con facilidad. Muchos otros solidos moleculares tienen estructaras criscalinas ¥ grandes fuerzas intermoleculares que los hacen rigidos y duros. Por eiemplo, lasmokculas de sacarosa, C,,H,,0,,, $e mantienen unidas por puentes de hidrogeno entre susmumerosos grupos —OH. Los puentes de hideogeno entre las moleculhs de sacarosa son tan fuertes que, para cuando se alcanza el punto de fusion (a. 184 “C), las moléculas en si rmismas han comenzado a descomponerse. La mezcla de productos parcialmente descom- puestos, llamada caramelo, se usa para agregar sibor y color a los alimentos. Algunos s6- lidos moleculares son muy éuros. Por cjemplo, e! “polietileno de ulra-alta densidad” esta fonmado por largis cadenas hidrocarbonadas que se agrupan densamente como cilindros ‘compactos: el material resultante es tan suave y a la vez fuerte que se usa para fabricar cha- Jeers a prucha de balas y prétesis de reemplazo de articulaciones para el cuespo humano, Dado que las moléculas tienen una varicdad tan amplia de formas, xe agrupan de chas maneras diferentes y cada estructura debe tratarse de manera individual. En el hielo, porcjemplo, cada stomo de O esti codeado por cuatro tomes de HY en un atreglo vevaé™ rio. Dos deestos itomos de H esta unidos al O mediante enkiees 6. Los otros dos perte- nnecen a moleculas vecinis y stan unides al tomo de O mediante puentes de hidrogeno. Co- no resultado la estructura del hielo co una red abicrea de mokculas de 1,0 mantenidas en su lagar por puentes de hidrageno (fig. 5.40). Alyunos de los puentes de hidrdgeno se rom pon cuando el hislo se derrites yy4 medida que el ordenamicnto colapss, las moliculas se FIGURA 5.40 Elhicio ta formado por rolecuas que se ‘mantenen juntas por puentes de hidrogeno en una estructura abierta Cada stemo de © wets rdeado en un tetraedeo por caito atomos de hidrégeno, dos de los cuales tienen con dl uriones 6 dos de bs cuales se unen a él por puentes de hichogeno, Para mostrar la esteuctura con mayor lard, solamente se ‘muestra los atmos de hidrageno tenlo copa del frente SOUIDOS MOLECULAKES 181 FIGURA 5.38 Esucurede Dendade ‘ine (salt). Los cuatro ones cine {(o#30b) forman un teraedo dentro de ‘uns celda unstaria cubs centrads anise ‘aras. compuesta por mnessulfuo (amario), Ls ions cin oaypan la mitad e los huecos tevaedrcos ente los tones sulfur, las partes dela celda ocupadas for los tones cinc se muestan sombreadas en azul, El eetalle muestra imo cadaion ‘nc est rodeado por cuato ones sulluro; ‘ade uno de estes estégualmente ‘adeado por cuatro ones one FIGURA 5.39 Estructure del asenivro Ge niguel, NAS. Las exructstas apicas ‘como éxta & menudo 2 ensuention ‘and el aracter conatene del enlace ec importarte y ng ianes debon tomar sosicones especficas unosen reacion on ottos para maximiar su enlace, {Que vera s puciese vijara través de Un cistal de hielo?Ainacion: Figure S41 Ice i ‘SE ‘Animacin: Figure 5.43 eda Damond ee ce 182 carireLo s Liguipos y SOLIDS, {Debon remporce todas los puantes do hideogeno cuando se funde el hile? Teteaclorometano i re FIGURA 5.41 varinci6n dela densidad et aqua yale teracleroetano en funcien dels temperatura Neteze que el hielo et ‘menos denso que el agua liquids ens punta dle congelaienta y quo el tiene una densidad miximaa 4° eCémo se veria a ecescturs del ‘amante s se utlaaran modelos de ‘estoias interpenetradzs? acomodaa menos wniformenente pero con mayor densidad (fig, $41). La apertura de la red en el hielo en comparacién con la del lquido explica por qué tiene una menor densidad que la del agus liga (0,92 gem! y 1,00 gem”, respectivamente, a 0°C} El bencene s6- lido y el tetracloromctano sélido, por cl conteario, tienen densidades mayores que las de sus liquidos. Sus moléculas se mantienen en su lugar por fucraas de London, las cuales son me- ‘cho menes direccionales gue los puentes de hidrégeno, y por lo tanto pueden empaquetas- s¢ mis estrechamente ea el sblido que en el iquido (fig. 542). Los sélidos moleculares son tipicamente menos duros que los sélidos iénicos y se finden a temperaturas menores. FIGURA 5.42 Como consecuenca de 8 estrectura abiorta hielo es monosdonso quo ol ‘agus liquita y fota sobre ela (rquieda). Fl benceno slo es m3s denso que el Equido, ylos “iémpancs de bencero™ se hunden (dereca). 5.13 Slidos en red Micnteas que los séidor moleculaces estin formades por moléculas gee se mantienen juntas por fuerzas intermoleculares relativamente débiles, los étomos en los sidos en red se unen asus vecinos mediante fuertes enlaces covalentes que forman wn enirelazado que se extieade por todo el cristal. Los slides en red muestran la fuerza de les enlaces covalentes aque los unen mediante su dureza, rigidez y elevados puntos de fusién y cbulicién. EI diamante y el grafito son s6lides clementales en red. Estas dos formas del carbone son al6tropos, lo que significa que son formas del mismo elemento que dilieren en la ma- nera en Ia cual se unen los dromos. Cada étomo de C en el diamante se une covalentemen- te a cuatro vecinos mediante enlaces 6 sp" con hibridacion (fig, 5.43). La red terraédica se cextiende por todo el solido como la estructura de acero de un gran edifice, Esta estructe- ra esresponsable de Ia gean duceza del sétido. El diamante estan duro que s usa €0mo ¢3- pa de proteccién para la punta de los taladros y como abrasivo de larga duracién, Dado que ¢s uno de los mejores conductores de calor, se usan peliculas delgadas de diamante co- ‘mo base para algunos circatos incegrados para que no se sobrecalienten. Lz vibracion fuer te de un stomo en una parte caliente del cristal se ransmite rapidamente 2 las partes dis- antes, mas frias, a través de los enlaces covalentes, como si fuese el efecto de una. puerta ue se goipea en un edificio con estructura de acero. El grafito, el componente mis importante de la mina de os lipices, es un sélido negro, brillante, conductor de la electricidad, que se vaporiza a 3 700 °C. Consisteen laminas de! gadas de atomos de carbano con hibridacién 59° unidos covalentemente en hexigonos co- mo un alambre de gallinero (fig. 5.44). Hay también enlaces débiles entee las Liminas. Ea Jas formas del grafito clisponibles comercialmente, hay muchasimpurezas atrapadas entre las Vieninas; estos dtomos éebilitan los enlaces entre as kaminas, débiles de por si, y dejan que extascapss se desligen unas sobre otras. Asien contraste con la durcza del damante, ol gra FIGURA 5.43 Essuctura del siamante. Cada exera representa Ubeacion del gente de un Stemo Secarbeno. Cada store forma un enlace covalente hibrido sp con 2a uno de sus catto vecines5.44 FROMIEDADES DE LOS SOLIDS FIGURA 5.44 Elgrafio «13 formasdo por capas de anilos hexagonales de atomos Se carbono con hiedizacion 59. La cuskdad deresbaoso ‘el graito e318 dade por le faciidad con! cus las cape envton decioaren wnae even ‘tas cuando hay somos de impurezas ubvados entre los pianos, fap es blando x, cuando esté iempuro, esbaloso. Cuando escribimos con wn pit, las mar- «as que quedian en el papel estan formadas por capas de grafito que se desprendieron. Los ‘eectrones pueden moverse dentro de las eapas pero con menor faciidad entre una eapa y ‘ra For elo, el grafito conduc: la electricidad mejor en sentido paraelo alas eapas que perpendicular a elas. ‘Los materiales cerdmicos son tipicamente Gxidos inorganic no erstaliaos con esteuc- tara de red ¢inclayen muchos minerales del silico, tales como el cuarzo(diéxido de sco, ‘gee tiene Ia formata empirica SiO), y los superconciuctores de alta temperatura (recuadro 522). Los materiales eeramicos brindan gran fuerza y estabilidad, porque deben romperse ealaces covslentes para causar cualquier deformacion en el cristal, Como resultado, los ma- teriales ceramicos bajo ests fisco tienden a estallar antes que doblasse. La seceién 14. ccntiene mas informacion sobre las propiedades de los materiales ceramicos. Los sélidos en red son tipicamente duros y rigidos: tienen elevado punto de fusi de ebullicién. Los materiales cerimicos son en general sélidos en red. IMPORTANCIA EN RELACION CON LOS MATERIALES Ls propiedades de los matericles son consecuencia de su estructura a nivel molecular Los sélidos son la base de la tecnologia, y no es somprendente que se hayan dedicado t tos esfterzos al desarrollo y a la comprensién de sus propicdades. Tratamos sus propie dds eléctricas en la seccidn 3.14. Aqui exploraremos algunas de sus restantes propiedades fisicas, si como las propiedades de los materiales mis blandos conocidos como cristales Ii- avidos. 5.14 Propiedades de los sélidos Los slides san formas densacde la materia porque sus Stomos, jones y moléculas es: tin empaquetadoe octrechamunte. Les metaloe a manude con mde dencos quo owoe poe do e6- Tides porque aus dromos estén mis unides entre si. Loe sblides idnices tienen puntos de fasién mucho mayores que los slider moleculares porque las fuceras interline som mu ccho mis grandes que las intermoleculares. Los slidos en red (como el diamante) tien pontos de fusidn elevadas porque no se funden hasia que los enlaces covalentes entre sus tomes hayan sido rotos. El enlace metilico es relativamente fuerte. Como resultado, la ayoria delos metales tiene puntot de fusién akox ysirve como materiales de constene facrtes. Tadios lox metales condscen la elestricidad debido a Ia movilidad de los electrones {que nen a sus dtomos. Los silos iénicos, molecules y en ced son tipicamente aislantes eléctricos 0 semiconductores (véase Ia seccidn 3.14), pero existen excepciones notables, co- mw los superconductores a alta temperanura, que son sblidos iénicos 0 cerimicos (véase ol recuadro 5.2}, y actualmente hay un interés considerable en la cenductividad eléctrica de algunos polimeros orginicas (véase el recundro 19.1) Plearacteristico lustre de los metales ce debe 2 la movilidad de sus electrones (seccién 3.14). Un rayo de luz que incide es um campo electromapnético oscilante. Cuando choca Como se veri ta estructura del rafto si se uiizaran modelos de esferas inierpenetradas? 183 ayes p's ann6y;uppeumy184 cariruos LIQUIDOS ¥ SOLIDOS ‘Tres de los problemas mas grandes que enfrentarin los ien- ‘ificos e ingenisros en ef fururo serin el de proveer medios de transporte eficientes energéticamente, mejorar la capacidad y la calidad de los sistemas de comunicicién y reducie la pérdida de las excasas fuerves de energia durante la rransmisidn. Acroalmien- te, menos del 40% de la energia generada en una planta de ener- {gia elécrrica llega realmente a miestros hogares: la mayor parte se pierde durante la transmision. Los cientificos y los ingenieros ercen qucestos tres problemas pucden resolverse con cl desarto- llo de superconductores 2 alta temperatura apropiados. Fsructura de un ‘superconductor 123°. un compuesto cerdmico que tene | formula variable YBa,Cu,0,,... los nimeros 1, 2y 3 serefieen 2s subindices implicios o exspecificados de los primeros wes elementos dela formula. La superconductividad es Ia pérdida de toda resistencia ‘gerica cuando una sustancia se enfria por debajo de cierta temperatura de transiciOn caructerstica(T,). Se eree que se ne- cesita la baja tempecatura para redacir el efecto de la vibracion de los atomos en sureticulo crstalino, La superconductividad se observ6 por primera vezen 1911 en el mercurio, para el cual T, = 4K, Con losatos, se identificaron muchos otros superconduc” ‘ores metilicos algunos con remperaturas de transiiGn de has- «3 23K. Sin embargo los superconductores a baja temperatura secesitan enfriarse eon helio guid, el cual es muy costoso. Pa «a poder wtlizar sistemas superconductores a gran estalay se re- aqucreian mayores tomperataras, Los investigndores quimicos descubrieron qu podian modi- ficar las propiedades de conducciéa de los slides impurificin- dolos, un proceso que se utiliza frecuentemente para controlar la propiedades de los semicondictores (véace Ia seecién 3.14) En 1986, se observé una T, récord de 35 K, sorpy ppora un metal, sino para un material cerimico. u xido de lan- tano y cobre impurificado con bario. Lesa a principios de 1987, se fij6 una nueva T, récord de 93 K para un dxido deitrio,, brio x cobre ¥ con na serie de compestos rcicionados. En 1988, dos nuevas series de Sxidos de bismuto, etroncio, calcio, y cobre y talio, brio, calcio y cobre mostraron tumperaturas de transicién de 110 y 125 K, respectivamente. A:tualmente (en 2003) la mayor temperatura de transicin lozrach es de 138 K. Esta temperatura puede alcanzarse enfriando los materiales con nicrégeno liquido, el cual tiene un costo de solamente ef 0.2% dal correspondiente al heio liguido. \Veintonco ktogremas de este alambre superconductorexperienial ‘pueden transporter tanta coriente com 1 600 kg del ble volumiaoso que seve deeds. con la superficiy el smpo elictrico de la radiacion empuija a Tos electrones maviles hacia delante y hacia ateis. Estos electrones oscilantes irradian luz, y nosoires lo vemos como bei- lio ~esencialmente, una reemisibn de la luz incideme (fiz. 5.45)~. Los electrones oscilan en saltos con la luz incidente, por lo que generan luz de la misma frecuenci ‘otras pala bas, la lus eoja eeflefada en una superficie mecilica es aja, ¥ la uz azul se refleja de color azul, Por dla es que la imagen on un esp cs un reteato fiel del objeto rellejndo, maa fina capa de metal recubriendo un vidrio— 1a movilidad de los clectrones explics la maleabilidad de un metal, Ia capacidad de see spolpeado para darle forma, y su ductilidad, la enpacidad de transformarl en alambres, Com mo los : jones estin rodeados por un mar de electrones, hay muy poco eardcter nal en losenlaces. Entonees, cada cation puede alejase de sus vecinos sin demasiado esfuer- 20. Un golpe de manillo puede arrastrar a un ndmero clevado de cationes alejindolos de sus vecitis. El mar de electron inmediatamente se ajusta para avegurar que los dtomos no estén simplemeate separados sino que permanezcan unidos en su aueva posicidn (fig. 5.46). Los metales son mis maleables que otros sdlicos: cuando los grupos de de una localizacién a otra, ef mar de electrones los sigue. Los s6lidos mos se muvee mniens Son ex gene- ral frgiles: la interaccin entre los ones se pierde cuando un grupo de ellos se mueve con tun golpe de martllo (secsién 2.21.