Departamento de Ciencias Analíticas

Química Analítica:
Análisis volumétrico y gravimétrico

PEC1

1. Se disuelven 0,610 g de ácido benzoico en 500 ml de agua. Calcular:

a) La constante de la reacción de valoración.

b) El pH de la disolución al comienzo de la valoración.
c) El pH de la disolución cuando se ha neutralizado el 50% del ácido.
d) El pH de la disolución en el punto de equivalencia.

DATOS: Acido benzoico = C6H5COOH (HBz) pKa (HBz) = 4,2

Masa molecular (Mm): 122 g/mol

Resolución:

Se calcula la molaridad de HBz

nº moles HBz= g / Mm = 0,610 / 122 = 5x10-3

MHBz = 5x10-3 / 0,5 L = 0,01 M

a) Como el HBz es un ácido débil se debe valorar con una base fuertes como NaOH.
Reacción de valoración
HBz + OH- ↔ Bz- + H2O K (constante de la reacción)

[𝐵𝐵𝐵𝐵−] [𝐻𝐻+] 𝐾𝐾𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻 10−4,2

𝐾𝐾 = 𝑥𝑥 = = = 109,8
[𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻][𝑂𝑂𝑂𝑂−] [𝐻𝐻+] 𝐾𝐾𝑤𝑤 10−10

Como la constante tiene un valor muy elevado, la reacción es muy cuantitativa, es

decir, está muy desplazada hacia la derecha.

b) pH al comienzo de la valoración (antes de añadir el valorante).

[HBz] = 0.01 M Reacción HBz ↔ Bz- + H+ Ka=10-4,2

1
 El pH de la disolución se corresponde con el pH de un ácido débil.

1 1
𝑝𝑝𝑝𝑝 = 𝑝𝑝𝐾𝐾𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻 − log 𝐶𝐶𝑜𝑜
2 2
pH=3,1

c) En el 50% de la valoración: punto de semineutralización.

HBz + OH- ↔ Bz- + H2O K=109,8

Ci Co Co.x

Cf Co.(1-x) Co.x

Tenemos un sistema tampón HBz/Bz-

El pH del tampón es:

[𝐵𝐵𝐵𝐵−]
𝑝𝑝𝑝𝑝 = 𝑝𝑝𝐾𝐾𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻 + log
[𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻]

Como se ha neutralizado el 50%:

[Bz-]formado =[HBz]sin valorar = Co / 2, luego pH = pKHBz=4,2

d) En el punto de equivalencia.

Especies en disolución

[Bz-] = 0,01 M,Bz- + H2O ↔ HBz + OH- Kb=10-9,8

En el equilibrio [HBz]=[OH-]

1 1
𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 = 𝑝𝑝𝐾𝐾𝑏𝑏 − log 𝐶𝐶𝑜𝑜 = 5,9
2 2

Luego pH=8,1

2. Se dispone de un litro de una disolución de cianuro potásico de concentración

desconocida. Para averiguar su concentración, se prepara una disolución de sulfato de
plata añadiendo 15 g de Ag2SO4 en un litro de agua. A continuación, se valora la
disolución problema de KCN y se gasta 22,5 mL de disolución valorante (Ag2SO4). ¿Cuál
era la concentración de KCN en la disolución problema en g/L?
Es necesario escribir las reacciones ajustadas.
Datos: Mm (Ag2SO4)= 311,8 g/mol, Mm (KCN)=65,12 g/mol, Kf (Ag(CN)2-)=5,0x1020

Resolución:
Se trata del método de Liebig. Reacción de valoración:
2 CN- + Ag+ ↔ Ag(CN)2- Kf = 5,0x1020

2
 Reacción indicadora: El primer exceso de Ag+ da lugar a una turbidez
permanente por formación de argentocianuro de plata
Ag(CN)2- + Ag+ ↔ 2 AgCN(s)

En primer lugar se calcula [Ag+]:

Moles de Ag+ = 2 x g Ag2SO4 / Mm (Ag2SO4) = 2 x 15 g / 311,8 g/mol = 0,096
[Ag+] = 0,096 moles / 1 L = 0,096 M

[CN-] / 2 <> [Ag+], luego moles CN- = 2 x moles Ag+

Moles Ag+ añadidos = 22,5x10-3 L x 0,096 M = 2,16x10-3

Moles CN- reaccionaron = 2 x moles Ag+ añadidos = 4,32 x 10-3

Moles CN- = moles KCN =4,32 x 10-3 moles x 65,12 g/mol = 0,282 gramos de KCN
en 1 L
Solución 0,282 g / L

3. Calcule la constante condicional de formación del complejo Zn(II) con AEDT (Y4-) en
presencia de amoniaco a pH=5 y a pH=9,0. ¿Qué pH es mejor para valorar Zn(II) con
AEDT? ¿Por qué?

DATOS: Constante de formación de ZnY- log KZnY = 16,50

Las alfas se han definido del siguiente modo:

αy(H+) = [Y4-]’ / [Y4-] y αZn(NH3) = [Zn]’ / [Zn]

pH Log αy(H+) Log αZn(NH3)

5,0 6,43 1,36
9,0 1,27 4,93

Resolución:

[𝑍𝑍𝑍𝑍𝑍𝑍] [𝑍𝑍𝑍𝑍𝑍𝑍]
𝐾𝐾′𝑍𝑍𝑍𝑍𝑍𝑍 = 2+ ′
= 2+
[𝑍𝑍𝑍𝑍 ] [𝑌𝑌]′ [𝑍𝑍𝑍𝑍 ]𝛼𝛼𝑍𝑍𝑍𝑍𝑍𝑍𝑍𝑍3 [𝑌𝑌]𝛼𝛼𝑌𝑌(𝐻𝐻+)

K’ZnY = KZnY . 1 / (αZnNH3 . αY(H+)

Log K’ZnY = log KZnY BiY - log α ZnNH3 - log αY(H+)

pH=5,0

Log K’ ZnY = 16,5 – 1,36-6,43 = 8,71 K’ ZnY =108,71

pH=9,0

3
Log K’ ZnY = 16,5 – 4,93 – 1,27 = 10,3 K’ ZnY =1010,3

El mejor pH es el 9,0 porque la K es mayor. Mientras mayor sea la K, mayor es el salto

en la curva pZn(II) frente al volumen de valorante. A mayor salto, con menor error se
puede detectar el punto final de la valoración.