Aplicaciones de la primera ley de la termodinamica Problema 6.1(*) Una méquina térmica opera entre 127°C y 27°C, Caleilese la méxima eficiencia que puede aleanzar eCuinto calor debe tomar a 127°C y qué trabajo pro- ‘duce, si su eficiencia sélo aleanza al 159? Supéngase Q, = 100 cal. Solueién: ia maxima es la de una ingles () 91-7 eb ‘miquina de Carnot. Como, 0, = 300°K, 6; = 400°K tenemos = 9/8 1/4 9 = 25% 100 = ee rete ue W = 1764 cal Problema 6.2(+) Un gas ditémico ala presign py = 0. atm, ocupa el volumen V’, = 0.5 It. Este gas se comprime adiabati- camente hasta el volumen Vs y la presién ps y después, ee Tw cis iz i eupermen cu? Al ace ea ae ‘a ser igual a fy = 1 atm. . 2) Dafa ag Oca emer Pyke plenscar tlre Solucién: Para la compresin, VY = paVat (y boa = RO 2 > pV = RO 3)De (2) y (3) Vs 0.5 X05 BPs OSHS 2 0251 err ts =05 ) -93(¢3) 05 2+ am ps = 131 atm aot Vem dle Problema 6.3(*) Para un gas ideal, la energia es independiente del vo lumen; esto es, (U/2V)+=0 de forma que U=U(8). Si se define la entalpia como H-Uu+er Demestrar que para un gas ideal H=H(a) Solu dH = dU + d(pV) pero pV = RO aw an ~ (J), a0 + 20-20) -[C3, +2] Luego au ets av) Alternativamente: Sea UH UV, N= HIV, O) au au aw) ee at) = (@ Gi). cs @). sh @. av (QZ), ao tao wa) @).- @). @) = Crt oR wo) Problema 6.4(*) 4) Utilicese ta definicién de entalpia para demos ica del tipo tar que en una reaccién qui ABH OMENS ‘ccurriendo isobiricamente, el cambio neto en la entalpia de Ia reaccién esti dado por donde Hes una constante y AGp= ECHO) = 3, Gul) » Para la reaecién CO (gas) + 4 Oa(gas) > CO(008), Ally = Quin = ~67.64 keal/ mol Caleilese AH a 350°K, sabiendo que Gy(CO) = 6.52 + 1.655 x 1027 — = 1.96 10°7* cal /mol 148 + 3.102 X 1027 — = 9.23 x 10°T* al/mot G02) = (COs) = 6.214 + 10.396 x 10°77 — = 35.45 X 107? cal/mol siendo vilidas estas expresiones, entre 300 y 1 500°K, Solueién: (a) dH = aU + paV + Vap dQ = dU + pdV = dH ~ Vp -(),-G) * do )> 36 /> Hy [6y(A)d0 + How tty = [osannds + How avy AH = Hy + He + Z Hen cen (Ha + Hat S Hoe + Jeon 4+ Gy(N) 4201-04) = GB) — 7°40 = aH = aH, + j ac,do ged. AG, = 6.214— (6:42+3.074) + 10.396— = (1.6654 1.551) x 10°9— 35.15: (1.96461) X10 = =3.28-+ 7.08% 10 628.88 10 7,08%10" >, () Jaca 3.200 + — 7-8 108 3 AM = SH, ~328 0 + 3.54% 10° 8 =9662 x 10°" para 0 = 298°K, AH = ~67640 cal/mol AH, = ~67 640 + 985 — 316 + 25.5 66.945 cal/mol. AH = —66.945 —3.286 + 3.54 x 107 — 9,62 « 10-6" si @ = 350°K BH = ~66.945 ~ 1150 + 40 ~ 415 =67 696.5 cal/mol AH = ~67.6965 keal/mol. Problema 6.5(+) Una maquina térmica ideal opera segin el ciclo de Carnot, con la particularidad de que el 75% del calor recibido de la fuente caliente lo cede a la fuente fria. La cantidad de calor que recibe de la fuente caliente es igual a 1.5 keal. Hallense a) La eficiencia del cielo 4) El trabajo que realiza en un ciclo completo, Respuestas (a) = 259% () W = 375 cal, 32 ciclo de Carnot realiza un ylade Problema 6.6(*) ‘Una miquina térmica ideal que funciona abajo igual a 7.5 | 875 x 104 Tios La temperatura de la fuente caliente ex de 4! Ia fuente frfa, de 0°C. I Wn a) La eficiencia de la. miqui 4) La cantidad de calor que la miqui Ja fuente caliente. ¢) La eantidad de calor que cede a la fuente fy Respuestas (a) 7 = 266%% (b) Qs = 282 000 julios. (e) Q, = 207 000 juts, 373° K 278K Kaas Fig. 7 Problema 6.7(*) Una méquina frigoriiea ideal opera segin el «do de Caenot, realizando un trabajo igual a 4 X 10 juli durante su funcionaniento toma calor de una fuene cuya temperatura es de —10°G y 10 cede a otra fire te que tiene una temperatura igual a 15°, Hills 4) El coeficiente de rendimiento. 2) La eantidad de calor que se toma de la fuent fia, en calorias. 6) La cantidad de calor que se cede an fuente» Tiente, en caloras Respuestas: (a) €=1052 (b) Q, = 10.05 x 10* cal (6) Q: = 11.0053 x 10* cal.Problema 6.8(*) ‘Una miquina térmica ideal que funciona segin el ciclo de Carnot recibe de una fuente caliente 600 cal {a temperatura de Ia fuente caliente es de 400°K y la dela fuente fria de 300°K. Hillese el trabajo que rea Jia la miquina y Ia cantidad de calor que se cede a Ja fuente fa Respuesta: W = 150 cal Q = 450 cal. Problema 6.9(*) Una miquina térmica ideal funciona segin el ciclo de Carnot. Determinese la eficiencia del ciclo de esta ‘maquina, sabiendo que el trabajo que se realiza durante 1s igual a 3.000 julios y el calor que se cede a la fuente fra, igual a 3.2 keal. Respuesta: ee 7 = 18.39%. Problema 6.101) ‘Un mol de gas ideal, Cy" = 3/2, describe el ciclo ABCA sefialado en la figura donde BC es una expans sién adiabitica reversible. Si V; — 3Vs, calcular la efi- ciencia del ciclo y compararla con la de una méquina de Carnot operande entre las temperaturas méxima y ‘minima que ocurren en dicho ciclo. Soluions bs Te pe 9% 3645; 9 = 96.45 % 1 “me 33 Problema 6.11(*) Un gas ideal con C, + = 3/2 @se lleva por el ciclo abea indicado en la figura, Calcular la eficiencia del ciclo para v moles de gas. Natese que be es una expansiGn Respuesta: 9 = 25.266 Problema 6.12(*) El volumen de una cierta cantidad de aire (tomado como gas ideal y = 11) a 300°K se disminaye adiabi- ticamente en un 2596. ¢Cusl es el aumento en la tempe~ ratura? Respuesta a0 = 205°K. Problema 6.13(*) 1 mol de niteogeno que se encuentra en condiciones normales se expande adiabiticamente desde el volumen Vy hasta el Vz = 50. Hallense: a) La variaciin de la energia interna del gas. 8) EL abajo realizado al expandise. Respuesta: Wa =-119V, aU = -1197; Problema 6.14 Un gas se expande adiabiticamente de forma que ss presin disminuye de 2 hasta 1 atm. Después, este gas se calienta a volumen constante hasta la tempera- tura iniial, con lo cual su presién aumenta 1.22 atm.Cal 4) Determinese Ia relacion GulGr ee a G, = 464 + 0.0558 8 cal/mol °K, ) rye el ingrama de sta ta 8) iti Respuest espa: oe nes diatémico) (a) ~~ 180 keal a 800°K syn 1 (ol gas en esi Co op wat SK Problema 6.150) snes | Problema 6.17(*) 4) Agari de fos calres esis como Fane , de en eal/mel dados pot ierta eantidad de nitr§geno ocupa et yoy pees aka temperatura Ty = 25°C y ay yt Ny: 6, = 652 + 125 x10%8 ' pom Baim. En un serundo estado este gas ‘erin we Cra age ago x 0d ABT IOP | aries Vom $30 BO Gatm. Hillense. NH Cy = 804 + 7.00 x 1026 + 5.1% ioe" 4a) La cantidad de calor recibida por et gas shea | 0) Bltabaj lad po el a xpadie en fse scr, obténgase una expresion para AH coe 2) La variaciin de la enengia interna del ga fancign de la temperatura, para 1a reacciOM Ns (g) + 3Hs (g) > 2NHs (8) i ‘AHaneex = 11.000 cal/mol. A pp—— f 4) Cleese Af para # = 350,500,750 y 1 000° y eraficar AH vs @. Respuesta: (e) aff = ~164162 + 937 6-0.875 x 10° 0 ~ 2.92 x 104 eae ai 1 D Ca Problema 6.16(*) plese ese cA ve i Fig. 10 de los datos para Cy dados en los problemas anteriores 7 sabia ae ee Resuélvase este problema para los casos siguientes: Je Fits i) cuando el paso del gas desde el primer al p= 125 +23 1090-4 288 x 1058 segundo estado se produce siguiendo el cal/mol °K sino ABD; cH, ii) cuando esta transicién se realiza siguiendo ¢ camino ACD. = 942 + 17.85. 10° 0-41.65 x 107 9 ‘al/imol °K, Exprésense los resultados en cal/mol (1 cal = 00413 ca stmt). 1.375 + 0.0419 9- 138.3 x 107 6 Respuesta: cal/mol®K | Proceso ABD Proceso ACD es Q= 407.127 al : 1276 cal = Q. = 481.15 A+ - 19 241 + 0.0572 0175.3 X 10 # W = 217.91 cal W = — 290.55 al cal fmol cK’ AU = 189.21 cal. AU = 190.6 cal 34Problema 6.18(**) Demostrar que si Cy = a+ 67, en una transforma: cién adiabitica reversible de un gas ideal se verifica ) ’ or = tan (~b donde K es una constante y Solucién: En la representacién p,V', por la ecuacién 6-20) del texto Ca, 4Q- aps Say Q- ape ya que es una transformacién adiabitica, Entonces, enlp na Gratiot ante Cy a |p Sapte ae ava petty tig Cy Cy = WR." Cy d(pV) = 0 b (a-v) np + any + pv = by (o-vR) np + ala V + BT = ky donde ky = const Inper ve — pave Ink, = ~6T tenemos que ex mis lara) (la segunda. Problema 6.19(##) Una mot de un gas ideal originalmente a presién uy Vo se llevan por un ciclo definide por los siguientes Drocesos reversibles. 4) Proceso isométrico hasta una presin igual ) Un proceso isobitico hasta un volumen 2V €) Un proceso isométrico hasta una presign py ¥ Un ‘limo proceso isobirico regresando al estado cial. 2p Dibijese el ciclo en un diagrama pu, ealeil ficiencia del cielo y compirese ésta con la de un ciclo de Carnot operando entre dos fuentes térmicas a tem peraturas iguales a la maxima y minima respectiva- 3 ‘mente, del cielo anterior. C2 = = rage Solucién: EE dingrama del proceso ex ’ Fig. 11 Por la simplicidad geométrica del ciclo, Wess firea del rectingulo abed = fy Entonces ae amar 35Las tem y el calor absorbido es Qs = Qu + Qe Bl calor Qa se absorbe a volumen constante, n tonces 3 = tee) = = PVo DV) = 5 Pl yeel calor Que se absorbe a presién constante Q& ee vee Be 2 oss give sears La temperatura mésima es la de ¢, mientras que la ‘minima e5 la de a. Entonces, la eficiencia de una. mi- quina de Camot que funcione entre esas tempera- tras es bee 3 pela =2 =o. % ar ero ne = 75.0%. Problema 6.20(+#) ‘Una méquina térmica opera con un gas ideal de acuerdo con la figura siguiente, Suponiendo C, y C, constantes, encuéntrese la eficiencia de la miquina, Fig. 12 (m y 1 0m dos némeros positives mayore gue un) aPueden ser m yn arbitrarios? @Podria esta miquina operar con efiiencia 9 = Solucién: La eficiencia de la maquina se define como w rea del ciclo abe 17 9,7 “alorsbsorbido de una Taste aT ‘rea del ciclo = f pd — J pv sia en " ~ Sy eet — of ar ‘Usando la ecuacién 6.25 del texto, Area = — —— (pm¥—npV) — p(V-mV) = }v [Fe--e] En el proceso ab, Quy = 0, en be el sistema cede cx Jor, pero en ca el sistema absorbe calor de una fuent ete; por ejemplo, Wha = 0 pero Us—Uc = Qu * Ie) >O Y PV = RO, np = ROy eenPor consiguiente, (man) +(I=y) (1m) @ ne, Ry aan R mar ~ cal = (a) Puesto que 7 >0 y ¥>1 necesariamente weoh i Tae tide. . o(m=1) < (n=) pus n> 1, n-1>4(m=1) -1 1S a mee ye mal luego m yn no pueden ser arbitrarios, (2) Para que wal, W= Que xo es ee G1) ” cnt Problema 6.21(+*) Demostrar que para un sistema magné Por las variables Sil y Al la forma dif intercambio de ealor en un proceso a=) cat - z cud Y que la ecuacién calérica en su forma diferencial es du = ~ pond (a On + I) dit Solucién: donde: dQ= dU — HAM au (2) aa (%) as re (G-s} (n> Ga), )-@), Ga).-°- [G@),-#]@), (2) -() ont a Por la relacién ciclica, Gs dada por pare on ats‘También, | owas agi 1g < bond - 5 4S 72-5, Problema 6.22(**) san de Ia eficiencia termi= dad calorifica constamte conocido Deamustrese que Ta expres cca de un gas ideal con capaci Gque sigue el proceso indicado en 1 Fgura, como ciclo Diese, 6 Fig. 13 El ciclo Diesel consist de una etapa a presién cons- tante, otra a volumen constante y dos etapas adia- biticas. Sotucién Del a2 Qu = 0, Wa = —Cy(Ts-Ti) = - BU; de2a3, Was = palVa-Vs) = palVs—V2) Wa = G(T—Ts) Os = Was +AU n= wWVs-Ve) + C(T.—T2); deat, Qu 20 Way = -AUy = G(T .=7, etal, Wan Qu = AU a = CTT). La eficiencia térmica del ciclo es: W ciclo 7” Qquesele suministra =GT.—T) Va) = a PalVaH Va) + Ga(Ts Pero paps pas = RTs y paVs = RT, =Gu(Tx-T) #RUTS—T) ) " R(Ts-Ts) FC(T=Ts) entonces, pero en Ia transiciin de 1.a.2 y 3.a 4 son reversibly proceso, adiabiticos por lo que: TW = TW pV = pe fe (BY - ey NYS v7) peroY Ty _ tVs Tr ops iy A Ts Gy- lee Problema 6.23(**) 4a) Encuéntrense las ecuaciones de la energia para tuna euerda clistica ideal en las representaciones (1.6) y (xL). >) Eseribanse las correspondientes formas diferen- ciales que dan el calor trasferido por el sistema con Jos alrededores en un proceso cuasiestitico infinitesimal. ¢) Galeilense las ecuaciones de fas adiabiticas, si: re kO (LL) k= const Solucin: dQ = du - db U = U() por ser ideal y Les independiente: AU ¢Q- @). do — dl. ‘a'Q’ aU com (SP), Ga). ? €Q = Cd0- ed du = C,d0 a @ En la representacién 1, L U= UL) (eC 39 20-[(%), -Jars a (ar)=«-[@2,- Ta. El coeficiente de dilatacién a se define como --7(), CGE) w-[Low]ae(2)ae 0 dQ=—Grdb+ @. a) (e) En este caso, en la representacién (L, 9) 0 = C,d0 ~ kL ~ Le) dL. MEH ct. cot = mG Cuno = + const k(L = iy) 2c, 2 6= cem[ cs In ecvacibn de una aiabitien on la. repre sentacion (L, 8) Para obtener Ia cousin de las adiabiticas podria uno, en principio, partir de Ia ecuseién Uiferencial coreespondiente. En efecto, @).-w=a? @).- luego sustituyendo en (4) y haciendo d'Q = 0 L-k aap + WERE) Gs]G;, tendremos que y Mamando ye= const i i ye = const. Como pero silo podemos integrar si ye fate no es el caso de acuerdo con el problema 18 del capitulo 8, tenemos que proceder aqui fa eliminar @ de (3) en funcién de x. Ast: Pa RG(L — Leones que son la familia de adiabiticas en Ia repre- sentacién. Problema 6.24(*#) Un kilogramo mol de un gas ideal (C," = 5 8/2) se calienta isométricamente desde 0°C hasta 50°C; Iue~ 80, isobaricamente hasta 100°C; en una expansin redu- ce su temperatura hasta 75°C; finalmente, se le enfria lsobéticamente hasta su estado original. El ciclo com- pleto significa una absorcién de Q= 745 kcal, por parte del sistema, Determinense, Q, W”, AU en cada una de las etapas y en todo el ciclo. Especifiquese qué clase de proceso es la tercera etapa, Primera etapa: Wa=0 Aa = Co (00) 5 = Seis - m3) =faxs0 = 15 40 Qs = Ve ‘R= 1,987 cal/g mol°K = 1.987 x 19 €al/hg = 1.987 keal/kg mol?K 6 ma, = 125 1.987 = 248.4 keal AU ay = 2484 eal Q = 248.4 keal Segunda etopa: h 54 5 MWe = CAB = 5 (7B ~ 928) = 3 x 59 he = 04 ea Wre = — f pdV = pav = a(pV) = Rae Wy. = — RX 50 = — 99.4 keal Que = AU — Woy = 347.7 keal cen ain = G2 a8~ 6507-9) = - Se = 372.6 keal Wa, = —pAV =~ AlpV) =~ Rae = Rx 15 1490 keal. Qu = AU — W = 8216 heal Ciclo completo: Q==W = 745 heal Qea = 74.5 ~ Quy ~ Qre ~ Qe = 745 — 248.4 — 347.7 + 521.6 =0 La tercera etapa debe ser un proceso adiabiica Entonces, Wea W = Wao — Wax = 745 + 99 — 149.0 =~ 122 Wea =~ 124.2 keal aU, 5 Gr a0 = 3 asta ~ 978) = — 38x AU ~1044 kel Problema 6.25(**) ‘Dos gases distintos, uno de los cuales es monat coy el otro diatémico, se encuentran a igualae ea en een ne om ic emeereptetig orp pop adprah pa emt Respuesta: 0." = 1-208 esto es, el gas monatémico aleanza mayor tem- peratura. Problema 6.26(**) 1a energia interna de un gas esti dada por la cecuacin U = a8 + bp donde @ y b son constantes. Si B= 1/6; «= L/p calcular Gy y Gy en funcién de a, b, py 6. Respuesta: Ca at oR Problema 6.27(*#) Un gas ideal (C," = 3/28) se lleva por un cielo, Aefinido por los siguientes procesos: 2) Una compresién isométrica reversible de (ps, Vi) a (Po Vs)» ) Una expansion adiabatica reversible de (ps, Vs) 8 (ps, Va). J ¢) Una compresin isobirica reversible de (ps, Vs) & (Px Vs). i) Dibujar el ciclo en un diagrama p-V. fi) suponiendo 1 mol de gas y Vs = 61, caled- lese el calor eedido y el calor recibido por el gas, asi como la eficiencia del ciclo. Exprésese el resultado en funcién de pi, Vi yR ‘Complrese esta eficiencia con Ja de un cix clo de Carnot operando entre Ins tempera- turas maxima y minima que ocurren en este ciclo. iit) Respuestas: (i) Q (Hi) 96 = 9595 1< ne Ey — Thai n= 559% 4 Problema 6.28(**) Caledlese el trabajo realizado por un kilogramo mol de un gas ideal a 2.72 atm y 373°K al experimentar luna expansién isotérmica irreversible contra una pre- sign constante de 1 atm, Determinese también el calor transferido y los cambios de energia interna y entalpia Maganse cileulos anslogos para el correspondiente pro- ceso reversible, Respuesta: Para el proceso reversible: W=Q= 146 cal. Q es absorbido de una fuente a 373°K. Para el proceso irreversible d'W 7 pdV; luego, no posible caleularlo con los métodos habituales de la termodinamica, aunque® W = Q. Problema 6.29(**) Cuatro moles de un gas ideal estén confinadas en un cilindo térmicamente aislado a 6 atm y 27°C. Se suelta el pistén repentinamente, permitiendo una expansién del gas contra la presién atmosférica (1 atm), tripli- cando asi su volumen, Determinense la temperatura final y los cambios de energia interna y entalpia, el ca- lor transferido y el trabajo realizado, si Ce = 3R/2. Respues 6, = 146.50°K AU = ~ 1830.21 cal 4g =0 W = ~ 1830.21 eal 4H = ~3050,352 cal Problema 6.30(**) Un kilogramo mol de un gas ideal (C," = 3/2) inicialmente a 300°K, se calienta isobéricamente hase ta que su volumen llega a ser el doble del que tenia 4 Si el proceso es suficientemente ripido para que no intercambie calor con sus alrededores, Q= 0." W=0,cenfriamiento. iso mediante ul! iniciahmente. Lego, mediante ad Finalmente se realiza. ‘al gas a su estado OF rica, que vuelve lense Q, W, aU y tapas y para el proc lidad en todas elas ina compre iginal AH para cada una de I ‘eso completo, suponiendo Fever Respuesta: PROCESO ac 3 Wee = 5 R00 2 5 Mae = 5 0 PROCESO cb Wo =O au=Q PROCESO ba: au=0 42 We = 0.69 20 Qs. = 0.6920 aH = Proceso completo: Q,= 0.31 RO. aH =0 au=0 Wp = 0.31 RO Problema 6.31(**) Una sal paramagnética obedece la ecuacién estado de Curie, SI = 0-49 donde Jl es el cam cao il ia tnagnetizacion, # la temperatura 5", fe una constante. Demuéstrese que: f a) Si U sdlo es funcién de ta temperatura om (@).- Go), 1) Si definimos Ia entalpia magnética Hy como sunt = a iain epic 17 om(G),- Ge) 6) Calelese Ja ecuacién de Ia ene sentacién @, Sy con ello d’Q. Respuesta: () dQ = Cras -# ast Problema 6.32(**) 4) Si definimos Ia entalpia de un sélido esto unidimensional como H=U-+(L-L) donde + es Ia tensién y Lo y la longitud norm! (a r= 0), demostrar que Cr es una funcia de + y 8 si obedece a la ecuacién de estado += ko (L~Le) donde k= const. Calcular explicitamente la [°* mma para Cr.Suponer u= U0) 1 un sélidoparamagnético b) Repitase (a) pa de Curie, ideal que obedece a la ecuaci C= const recordando que la tica se define como centalpia.- magné Hy U ~ I. Respuesta Lidl (®) coat a a est Ce eee 10 we Nora: Si en ambos casos se supone que U = C9 + const (0 Cm en el caso magnético), entonces r= Cy y Or Cy son respectivamente iguales a /k6? y ¢IE Py no constantes como se sospecharia por tratarse de sistemas ideales. Esto, a su vez, implica que la correspondiente razin entre calores especificos (llamada y en el caso del gas ideal) tampoco es una constante, Compérese con el proplema 18 del capi tule 8. Problema 6.33(*#) Caleilese la eficiencia de un ciclo de Carnot para tun slide paramagnético que obedece 1a ecuacién de Cave On = «donde Mes In magnetacin, campo magnético y ¢ una constante y cuya energia interna esta dada por la siguiente ecuacion U = cn + const siendo ¢q el calor especifico a magnetizacién cons- ante, Sugerencia: Empléese Ia ecuacién para las adiabiticas, calcula- da directamente de la ecuacién para d’Q en Ia repre sentacién 9710. Respuesta I= const Heme» a 43 Fig. 16 Problema 6.34(##) Un mol de un gas ideal realiza un ciclo compuesto de dos isocoras y dos isobaras. Al ocurtir esto, e1 volu- ‘men éel gas varia desde Vy = 3.0 m* hasta V2 = 6.0 m? y la presién desde p, = 1 atm hasta p= 2 atm, eCudntas veces seri menor el trabajo realizado con tate ciclo que el que se obtiene con el ciclo de Carnot, ceuyas igotermas corresponden a las temperaturas snéxi ima y minima del ciclo que examinamos, si durante la ‘expansién isotérmica el volumen del gas aumenta dos ip—; a | | | 30 60 Fig. 17 Respuesta: 20 veces menor. Problema 6.35(**) Un ciclo de Otto (fig. 6) consiste de dos etapas 4 volumen constante, conectadas por dos adiabiticas.a eficiencia térmica de una méquing 1 de capacidad in gas ideal Muéstrese que | que oper calorifiea constante, ¢ oe" a en este ciclo, con UF Vs Fig. 18 en donde 72 Cyr te ValM Problema 6.36(*) ciona segiin el ciclo Una méquina térmica que fun‘ de Otto, cuya sustancia operante es Os, inicia el cle clo a la presion de 1 atm y a la temperatura de 298°K, segin se ilustra en la figura. La relacién de compre- sign es re = Vo/Va = 4y €l ciclo absorbe una cantidad de calor Qz = 1 800 julios de la fuente caliente, Calei- lense: ‘a) La presién y la temperatura al final de cada proceso; 1) su eficiencia. Solucion: (@) p= tam 0, = 298°K. ps = 1.29 atm 0, = 984.6°K. (po = 0.186 atm 4, = 2209°K po 0.144 aun (b) 9 = 42.696. Problema 6.370**) Bl cielo de Joule (ilustrado en la figura) conse fen dos etapas a presién constante unidas por dos adi Diticas, Muestre que Ia eficiencia de una méquina que opera siguiendo este ciclo, con un gas ideal con ¢, constante ¢s: f qeln ny ‘en donde y= Colors ty Pals Problema 6.38(**) Un ciclo de Diese! cuya sustancia operante ¢s tiene una relacién de compresion r= Vs/Vs = 12 y absorbe una cantidad de calor Qs = 2000 julos; a! empezar el proceso de compresién, la presién es de | 0. = 171.2°K atm y la temperatura es de 298°K, Caletlense a4) La presign y Ia temperatura en cada punto del ilo. >) Su eficiencia, Fig. 21 Solucién: (0) p= 1 atm 0, = 298°K be = 32.42 atm 105.2°K, fs = 32.42 atin 9, = 873.90°K 12 atm, 334.18 (6) ym 62% Problema 6,39(***) Una cuerda elistica ideal, U = U(#) obedece a la ecuacién de estado r= k@(L— Le) donde k es ‘una constante y Ly es la longitud a tensién cero. 4) Dibijese y descrfbase Ia eficiencia de un ciclo e Carnot operando con dicho sistema, en un diagrama +, L. 4) Caletlese la eficiencia de ese ciclo. Solucion: Por el problema 6.23, la ecuacién de las adiabaticas S puede escribir como seme (= 1) exp[ 4c 2] Nétese que para L = Lo, r= 0 y la constante de integracién caracterizan a la familia de adiabiticos. Nétese también que cuando L es muy grande, + tien- de a ce exponencialmente. También, G i) > Oluego a. ciclo de Carnot, tiene Ia forma a 1Los cuatro procesos del ciclo son: i) Blongacién isotérmica a 0, ‘el sistema recibe trabaj yy cede calor de una fuente. ii) Blongacién adiabstica hasta calentar al sistema a 6, (be) Bstrechamiento isotérmico hasta el punto d tal, que en este proceso el sistema absorbe calor. iv) Estrechamiento adiabitico final que nos eve const, en el cual a los alrededores al punto inical @ ww 6) rata uy 7" We Wey = —Wa pues ambos son procesos adiabiticos entre dos mismas isotermas y Woy aelt Way = [rat = 48, Fez ta) at = a (ecb wey 7 Zffanaae fees anni by (Lan ta)? (be 0: [(Ly — Lo)* — (La = Le)” 2 [eae Por estar sobre las mismas adiabiticas, ¢ y b obe decen la igualdad a og eRtetaneee = const = ope Mentaiace = const \do miembro a miembro tenemos que yd exp (—K(Ea ~ La)*/2Gx + b(n ~ L0)?/2C1) = exp (—H(Le ~ Lo)*/2G, + (La ~ La)*/2C) yy por consiguiente, (Le = La) (La La)? (La ~ Le)? (Le = La)? Os foie x a Nora: Compérese este problema con el del s6lido paramagnético ideal como sustancia operante de una miquina de CamotSegunda ley de la termodindmica Problema 7.1(4) ‘Una masa de 1k de agua a una temperatura de 28°C se meacla adiabitica e isobiricamente con una rasa de 3 k de agua a 75°C, Caleiese el cambio de Entropia del agua y del universe. Témese j= 1 cal/ °K para el agua Selucién Q.= meylT ~ Ts) Qu = meq = Ts) Q+Q-0 myey(T ~ Ty) = mace(T — Ta) mT. + mT> mi * me T = 335.65 T- ar ase Soe 1188 eal/°K Ae Asp = midS, + mds, = 8.78 cal/°K Problema 7.2(*) ‘Una masa de 1g de agua a una temperatura de 15°C se mezela adiabitica e isobiricamente con una masa igual de agua a 30°C. Caleular el cambio de entropia del agua y del universo. Témese para ol agua, p igual a 1 cal/g°K. Respuesta (As) = 0 5 (AX) one Problema 7.3(*) Un trozo de hierro con una masa de 500 g a una temperatura de 300°C se arroja a una masa de 200 g de agua a 17°C. Si sélo ocurre transferencia de calor entre el agua y el hierro, caledlese el cambio de entro- pia del hierro, del agua y del sistema hierro ++ agua después de aleanzado el equilibrio. La capacidad calo- rifica del hierro es 0.107 cal/g°K. Respuestas: (85) stro = ~265 cal/°K (AS) agen = 37.45 cal/°K (BS) neq = 10.98 cal/°K Problema 7.4(*) Ja misma temperatura T y presién p se comprimen hastaa mitad, en un caso isoté que su volumen se reduce a 1a mitad, rmicamente y en el otro adiabaticamente, fa) En cuil muestra Ja presién final es mayor? ')Suponiendo que los procesos son reversbles cafe far el cambio de entropia del gas y de los alte dedores, gSe satisface As > 0? Calctilense estos ‘cambios para 1 mol de gas Sotucién: (a) En ef caso de un proceso isotérmico nv = pls ; by ae v, pero Vr = 4 entonces 14/1 n= 2p En el easo ce un proceso adiabstico pV? = pr bo vs\r nae cas > heise Tr Por consiguiente, la muestra que sufri6 el pro- tiene la mayor presién al Hegar =2p, (b) En todo proceso adiabitico, se tiene as=0 para un proceso isotérmico reversible AU = 0, entonces AQ = AW, luego a= [2- 2 r= nantt a Rind ASwwor = — 2 Rln2 1 =n Ring = para 1 mol de gas: AS = —@in2 = ~1.987 X Ind AS = -1.3773 cal. En el segundo caso el calor cedido por el gas a una fuente térmica a T constante, cambia Ia entropia de la fuente precisamente por (4s); = Ring de aque en ambos casos (As) = 0, silos procescs gon 508 800 ro, sibles. Me Problema 7.5(*) CConsidérense dos got 1 y 2 de mass m, y sc cn canmet ni afiecsen Cah Para esta presion, los ealores espectticos por gran, oy en respectivarente 4 «) ales tempera fa on ey brio suponiendo que la dependencia de cy con reg” wi tcoperntra cr dspreiable racy ib) Caledlese el cambio de entropia, Respuesta Dy + metyTs Th he * Maen, tT 7 mmicg ee + mech im ae TT: Problema 7.6(*) 10 moles de un gas monatémico ideal se compe. men isotérmica y reversiblemente a 300°K de una pr. sién inicial de una atmésfera, hasta una presin final de 10 atm. Caleilese el cambio de entropia del gas y de universe. Respuesta: {AS) ee = 45.75 cal/geK (4S) univ = 0. Problema 7.7(*) 10 moles de un gas ideal se expanden ibremerte hasta oeupar un volumen 3 veces mayor que su volume inicial. 42) Caletilese el cambio de entropia del gas y é! b) Repitase (a) para un proceso isotérmico reve- sible Respuestas (a) Expansién libre: (AS) eww = (AS) xe = 10R In 3{uy Proceso itotémico reversible: (35x = 1OR INS (a8) = 0 problema 7.8(*) ‘Un sistema se leva por el cielo ABCD mostrado en vo iLa temperatura en grados Celsius esta in 1 Fem cade esquina del ciclo. Las capacidades cato- Seas det sistem. Son: = 84 julios/°K G.= 5.05 julios/°K A (aim) 326.85°C a Fy 1326.85° D cl aC 626.85°C. 20 Fig. 23 42) Caloilese el valor de J'd’Qrey para cada porcién del ciclo, De acuerdo con la I* ley, geual es el sido de § 40,2 +) Cake el valor de \F para cada porcién del ciclo; interpretar \F de acuerdo con la segunda ley. ©) Sila conversién de °C 2 °K fuese hecha agee- gando otra constante diferente de 273.15, que pasaria con el valor de la integral IF (Uiilicense ta segunda ley y 1a definiién de escala termodinémica) Solucién (@) @Q- du + pav dle aqui y conforme a la ecuacién 6.182 del texto se tiene: 4Q = Cat —*(C,-Cdp Entoncs, etapa AB; p= const [af Qun = C,(Ts—Ts) = 8.4 (1800-600) = 10.080 jos. etapa oo i dQ = Cy di = car + Say V = const Gar Jze- four Qee = Co(Te—T») = 5.05 (900-1 800) ae = = 4545 julie etapa cop Qeo = C,(To-Te) = 84 (300-900) Qea = ~ 5040 julios, etapa D>A Qoa = Co(Ta=Ts) = 5:05 (600-300) Qoa = 1515 julios. Nétese entonces que Jee depende de la trayectoria y que Q, = 2010 julios.#Q_2,,% paval Po cong 3.50 julios/°K. 1.6 feo $ e j te T para un proces sevenble no depende de la trayectoria a gfe T Problema 7.9(*) Supinguse que hemos elegido las variables Ty + para repreentareletado de un satema en lugar de p y V. 2Qué forma toma el ciclo de Carnot en un diagrama T=22 Calilese la eficiencia de dicho cel Solucion: geométricamente en el espacio T+ Q, = fren del reetingulo sobs, Qy = rea del reetangullo sideses, W = fea del reetingulo abed Tia Ti)(o-) Tila=H) Problema 7.10(*) Demuéstrese que dos adiabiticas reversibles np 5 Pe. den intersecarse. (Supéngase que se intersecan, y cy.” plétese el ciclo con una isoterma; pruébese que mm, ciclo viola 1a segunda ley.) Problema 7.11(*) Qué forma geométrica toman los ciclos de Joule Diesel y Otto en la representacién T—s? Q Problema 7.12(+) Un sistema o opera entre tres recipientes térmico como se indiea en la figura. Supéngase que éte bio, bbe 1.200 julios de la fuente a!T’, y cede 900 julios ala fuente a7. Fig. 25 4) Qué cantidad de calor debe ceder a la fuene de 400°K. para que su ciclo sea reversible? 4) aGual es el minimo valor que pueden tener Q; Para que la operacién de o sea factble? {Qul ccurre si [Qs] < |Qulma.? 4) 2Qué cantidad de trabajo debe recibir ¢ por operar bajo las condiciones de inciso (2)? 4@) Caleilese ct cambio de entropia de las fuente ¥ dee para el inciso (a). 2Cudl es el cambio de entropia del universo?Respuestas: (2) — 1200 julios (b)si 12s] < [Qalatn. 3 vila Ta 2 tey (c) W = 900 julios (a) a8. = 6 julios °K a8. = —3 julios °K AS, = —3 julios °K (as)o=0 (a5) omy = 04 Problema 7.13(**) 1 moles de un gas ideal monatémico a la tempera tura T estin en un compartimiento de volumen Y de un recipiente aislado. En otro compartimiento adjunto, separado por una pared aislante, hay nz moles de oto gas ideal monatémico a la temperatura T que ocupan un volumen V. Se retira la pared, de manera que cl volumen disponible para ambos gases es 2V 42) Caleilese el cambio de entropfa cuando los gases son idénticos y se encuentran a la misma presién, 5b) Caleilese el cambio de entropia cuando los gases son diferentes. Solucién: : soticoy 2 (6) Sion gases son idénicos £Y eee meee. enioncs Ia entropia del gas en cada compariniento ex aT = cont aan +nein(2) Juego, la entropia total antes de separar la pared, es 2 = Brass +20 In (~) cuando se separa Ia pated, se tenen 2n moles de gas en un velumen 27, eto es 20) os) or consiguiente, la separacién de la pared, da ans + 20 In ( 0 Air = 5p 54 no hay cambio de entropia cuando lon gases ton idén- ta pia cuando los gases som idén (b) Si msm la entropia del gas en cada com- Partimiento es 2) Mate, + main(2) sem ny +m Bn luego, la entropia total antes de separar la pared es +a sin(Z) + cuando se separa la pared, se tienen: Ee my, + vaentun(l 2) en tte 22) + or tanto, arm @in(@) + 2,00 (2) - ~nan(2)-n.0m(2) =m Rin(2) + nz Rin(2) = (my + m2) Rin 2 As = (m+ m2) Rin2. Problema 7.14(*#) a) Un k de agua a 0°C se pone en contacto con ‘una fuente de 100°C. Cuando el agua en fase vapor ha aleanzado esa temperatura, zeudl ha sido In variacién de la entropia del agua, la fuente y el wniverto? b) Si el agua se hubiera ealentado de 0°C a 100°C ponigndola primero en contacto con una fuente a 50°C cual habria sido (4s) univ? ) Explicar cémo podria calentarse el agua de 0°C a 100°C de manera que (As) univ = 0. Datos: op = 418 X 10° kK 1 = 3.44 X10 julios/ke 2s calor Iatente de evaporaci 51Solucién: (a) (AS)agee = mepin = 418 x 10In 73.15 3.34 X 10" 23.15 373.15 = 4.18 x 10°In 1.366 + 0.895 x 10° = 1.30 X 10" + 0.895 x 10" = 2.20 X 10° julios °K r (aStume= — B= ~ SE» -e (373.15-273.15) 375.15 4.18 x 10° x 108 eee X 10° julios/°! 373.15, 112 10" julios/°K ae 3.94 x 10" hy 5.15 = = 0,895 X 10° julios/°K (AS) ante = (BS)agnn + (AS) ence + (as) frsnetormacise = (2.20-1.12-0.985) X 10° 01185 X 10° julios/°K esto os (aS) agua = 2.20. x 10° julios/°K (aS)fuente = 1.12 x 10* julios/°K (a8) rans = 0.895 X 10° julios/°K (aS) univ = 0,185 10 julios/°K. (6) (323.15-273.15) 323.15 (373.15-323.15) 323,15 (45) taate = —mep L saat wa. = = 0.647 x 10° — 0.560 x 10° + 0.895 x 10° = 0.512 X 10" julios/°K (4S) ate = =0.312 10° julios/°K (c)Para que (AS) iv = 0, hay que poner el agua en contacto térmico con una sucesién de fuentes entre Oy 100°C de manera que el proceso sea reversible y (AS) any = 0. Problema 7.15(**) Mudsres que i variacn ttl dt I etoplapary Paar el problems 23 del anil M5 de Caoot pra a banda a sh cmd ated Jos procesos seftalad corresponde a un cic tica ideal que obedece ra kT(L~ La) Solucién: La variacién total de entropia de la banda en un ciclo completo es AS = Sag + Seat ‘entonces para el ciclo au=0 y W=@ it ee — [Pett = Uta bay? amb) a [we SB Uta) (Leb) S.5 = dts-to*— (Le Le) 5 eat 5 (La =Ls)? (Leb F cont (Lg Ls)*~ (LaLa)? = (LaLa) *= (Le La)? As: = 0, Problema 7.16(**) 1n, moles de un gas ideal a la temperatura T, ocupan ‘un compartimiento de volumen Vi de wn recipiente ais lado. En otro compartimiento adjunto, separado por un pared aislante, hay nz moles de otro gas ideal a la tem- peratura T ocupando un volumen Vs. Si se retira Ja pared, caletlese el cambio de entropia, Respuesta: as=a[nin(1 +lema 7.1718) La diferencia entre los volimenes molares del aly ticle 0 = ~163 Cima 2 OC y 1 atm ag Yee a vaviacion de Ja energia interna y de la Gani rae cambio de estado de un vl de hilo (Ip = 1436 keal/mol.) 1) La diferencia entre el volumen molar del vapor jg ure y del agua a 100°C es Ay = 3895 x 107 Sal a | at Caletlese Ia variaciin de Ta enegia ea y de la entropia del sistema (lo = 9.72 kal/mel) fo, = HOeal/gmol °K). Respuestas (e) aU = 1.436 ‘AS = 5.257 (b) AU = 8.885 ‘a9 = 20.78 keal/mol cal/mol °K, keal/mot cal/mot °K, Problema 7.18(**) Dos cuerpos idénticos, cada uno caracterizado por una capacidad calorifica a presién constante <, inde- endinte de T, se utilizan como fuentes de calor para tuna méquina térmica. Los euerpos permanecen a pre- sién eonstante, y no sufren ningun cambio de fase. Al principio, sus temperaturas son T; y Ts respectivamente; al final, como resultado de operacién de la miquina, los cuespos aleanzan una temperatura comin Ty. 4) Cuil es Ia cantidad de trabajo realizada por Ja miquina? Exprésese el resultado en funcién de éy Ty, To Tr 4) Usando argumentos basados en co sobre la entropia, dedizease una desigualdad re- lacionando 7, con Ti y Ts ) Para Ty y Ts fijas, demostrar que el trabajo miximo.producido por la maquina es igual a & (VTi ~ VTS) 53 Respuestas (@) W = (Ty + Ts = 27) () 12 VTT Problema 7.19(*4) Un fisico experimental pone a operar una méqui térmica 1 y una reversible entre dos fuentes a Ts ¥ Ts, Tz>Ty, de manera que Ins cantidades de calor que ambas ceden a 7 sean iguales. ¢Es factible la opera cidn en base al teorema de Carnot? Problema 7.20(¢4) Probar que la variacign total de la entropia para los procesos sefslados en el problema 33 del capitulo 6, que corresponde a un ciclo de Carnot para un sélido paramagnético y que obedece a la ecuacién de Curie. a cs igual a cero, Problema 7.21(**) Un cuerpo de masa finita esté originalmente a una temperatura T; més alta que la de una fuente a tuna temperatura T;. Supéngase que una méquina opera fen un cielo entro el cuerpo y la fuente hasta que la temperatura del cuerpo disminuye a Ty y se ha extraido tuna eantidad de calor Q del cuerpo. Si Wi €5 el trabajo maximo producide por la maquina, caleiese la disminucién en la entropia det cuerpo. Respuesta 1 BS = (Wass. Q)