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  • Introduccion A La Ciencia de Los Materiales - William D. Callister

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    Introduccion a La Ciencia de Los Materiales - William d. Callister

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    Ciencia e Ingenieria rele CeoM Ny Eel ect ate fn) WILLIAM DB. CALLISTER, Jr. EDITORIAL REWERTE, S.A. Introduccion a la Ciencia e Ingenieria de los Materiales WILLIAM D. CALLISTER, Jr. Department of Materials Science and Engineering The University of Utah EDITORIAL REVERTE, S.A. Barcelona * Bogo!é * Buenos Aires * Caracas * México INDICE ANALITICO ISTADESIMBOLOS XV INTRODUCCION 1 LL Perspectiva historiea 2 12 Ciencia ingenicria de tos materiales 2 13. Clasficacion de los materiales 4 14 Necesidad de materiales modernos 5 Bbliograia 6 ESTRUCTURA ATOMICA Y ENLACES INTERATOMICOS 7 21__Introduccién 8 STRUCTURA ATOMICA 8 22 Conceptos fundamentales 8 23° Los electrones en los stomos 9 24 Latabla periddica 15 NLACES ATOMICOS EN LOSSOLIDOS 17 25 Fuerzas y energias de entace 17 {Enlaces interat6micos primarios 19 7 Enlace secundario o enlace de van der Waals 23 58 Moléeulas 25 umen 25 Lerminas y conceptos importantes Bibliogratia 27 Problemas y cuestiones 27 an’ LA ESTRUCTURA DE LOS SOLIDOS CRISTALINOS 31 3A Introduccién 32 STRUCTURA CRISTALINA 32 32, Conceptos fundamentales 32 Celdilla unidad 33 Estructurascristalinas de los metoles 34 Céleulo dela densidad 38 Polimorfismo y alotropia 39 Sistemas cristalinos 39 CIONES Y PLANOS CRISTALOGRAFICOS 40 S Direcvionescristalograticas 40 9 Planoscristalogeéficos 45 20 Densidades atémicas lineal y planar 48 12. Estructuras crstalinas compactas $1 {ATERIALES CRISTALINOS Y NO STALINOS 33 3.42 Monocristales 53 3.13 Materiales policristalinos $3 314 Anisotropia 54 3.15 ifraccidn de rayos X: determinacién de estructuras cristalinas SS 3.16 Solidos nocristalinos 60 Resumen 61 “Téeminos y conceptos importantes Bibliografia 62 Problems ycuestiones 63, ar Capitulo IMPERFECCIONES EN SOLIDOS 71 4.1 Introduccion 72 DEFECTOS DE PUNTO 12 42. Vacantes y autointersticiales 72 43__Impurezas en solidos 74 - IMPERFECCIONES 76 44 Dislocaciones. Defectos lineales 76 45° Defectosinterfaciales 80 46 Defectosde volumen 84 47) Vibraciones atémicas 84 OBSERVACION MICROSCOPICA 84 48 General 84 49 Microscopia 85 4.10 Determinacion del tamano del grano 89 Resumen 89 ‘Términos y conceptos importantes 90 Bibliogratia 91 Problemas y evestiones 91 DIFUSION 95 S.A Introduccién 96 52 Mecanismoside difusidn 97 5.3. Difusidn en estado estacionssie 98 544 Dilusion enestado no estacionario 100 55° Factores dela difusion 104 56 Oteos ipos de difusién 107 57 Difusin y ratamientos de los materiales 107 Resumen 107 ‘Términos y conceptos importantes Bibliogratia 108 Problemas ycuestiones 108 ior xi Capituio 6 PROPIEDADES MECANICAS DE LOS METALES 113, 61 Introduccion 114 62. Conceptos de esfuerzo y deformaciin 114 DEFORMACIONELASTICA \18, 63 Comportamiento bajo cargas uniaxiales 118 64° Anclasticidad 121 65. Propiedades etisticas de los materiales 122 DEFORMACION PLASTICA, 66 Propiedades de traccion 125 6.1 Tensién ydeformacidn reales 132 68 Recuperaci6n elgstica durante la doformacién plastica 135) 69 Deformacisn por compresion, por cizalladura y torsional 135 610 Dureza 136 6.11 Variabiiad de las propiedades de los materiales 142 6.12 Factores de seguridad M44 Resumen 145 Términos y eonceptos importantes Bibliogratia 146 Problemas y cuestionss 246 146 Capitulo 7 DISLOCACIONES ¥ MECANISMOS DE ENDURECIMIENTO 157 71 ntroduccion 158 DISLOCACIONES Y DEFORMACION PLASTICA 158 12 Conceptos bisiens 158 73 Caracteristicas de las dislocaciomes 161 Ta Sistemas de desfizamiento 163 TS Eldeslizamiento en monocrstales 164 76 Deformacion pléstica de materiales policistalinos 168 7.1 Deformacién por maclado 168 MECANISMOS DE ENDURECIMIENTO DF LOS METALES 170 78 Endurecimiemto por redueci6n del tamaito de grano 171 79 Endurecimiento por disolucién sélida 173, 740 Endurecimiento pordeformacion 175 RECUPERACION, RECRISTALIZACION Y CRECIMIENTO DFLGRANO 178 711 Recuperacion 179 242 Recrstalizacion 179 743 Crecimiento del grano 184 Resumen 185 ‘Términos y conceptos importantes Bibliogratia 186 Problemas y cuestiones 187 186 INDICE ANALITICO Capitulo 8 ROTURA 193, B1 Introduccion 194 FRACTURA 194 82 Fundamentos de fractura 194 83° Fractura dict 195 84 Fracturafrigil 198 85. Principios de mecinica de la fractura 199 86 _Ensayos de fractura por impacto 210 FATIOA 215 87 Tensiones ciclicas 216 88 LacunaSN 217 89 Iniciacion y propagacida de la grieta 220 830 Velocidad de propagacién de la greta 223 8.11 Factores que afectan ala vida afatiga 229 8.12 Influencia del medio 231 FLUENCIAEN CALIENTE 232 8.13 Comportamiento bajo fluencio en caliente 233, B15 Tnfluencia dee censidn y de la temperatura 234 8.25 Métodos de extrapolacién de Ios resultados 236 8.16 Aleaciones para utilizacion a temperaturas elevadas 238 Resumen 238 ‘Términos y concepts importantes Bibliogralia 247 Problemas ycuestiones 242 2at © Capitulo 9 DIAGRAMAS DEFASES 251 9.1 Intraduccion 252 DEFINICIONES Y CONCEPTOS FUNDAMENTALES 252 9.2 Limite de solubilidad 252 93° Fases 253 94 Microestructura 254 95 Equilibrio de fases 254 DIAGRAMAS DE FQUILIBRIO DE FASES 255, 96 Sistemas somérficos binarios 256 9.7 Sistemas eutécticos binarios 264 98 Diagramas de equilibrio con fates o compuestos intermedios 27% 8.9 Reacciones eutectoide y peritéctica 277 9.10 ‘Transformaciones de fases congruentes 277 9.1 Cerdmica y diagramas de fases ternarios 279 9.12 La repla de las fases de Gibbs 279 EL SISTEMA HIERRO-CARBONG 281 9.13 Diagrame de fases hierro-carburo de hierro (FeFe,C) 281 9.14 Desarrollo de microestructuras en aleaciones hicrro-carbono 285 9.15 Influencia de otros elementos de aleacién 293 Iuvice awatinico Resumen 293 ‘Términos y conceptos importantes Bibliogratin 295 Problemas y euestiones, 204 295 Capitulo 10 ‘TRANSFORMACIONES DE FASE EN LOS METALES 303 10.1 Introduccion 304 RANSFURMACIONES DE FASES 102 Conceptos fundamentales 304 103. Cinética de reacciones en estado s6lido 10.4 Transformaciones multifase 306 CAMBIOS MICROFSTRUCTURALES ¥ DE PROPIE DADESEN ALEACIONES HIERKO:CARBONO 3 x04 304 105 Diagramas de transformacién isotérmica 307 106 Diagramas de transformaci6n por enfriamiento continuo 320 10.7, Comportainiento mecénico de los aceros a carbone 323, 108 Martensis revenida 326 10.9 Revision de las transformaciones de fase de los aceros 329 Resumen 330 Bibliogratia 330 ‘Términos y conceptos importantes 331, Problemas yvestiones 331 “apitule TRATAMIENTOS TERMICOS DE ALEACIONES METALICAS 337 11.4 Introduccion 338) RECOCIDO 338 11.2. Proceso de recocido 338 113. Eliminacion de tensiones 339 114 Recocido de aleaciones férreas 339 RATAMILENTOS TERMICOS DE LOS ACEROS 115 ‘Templabilidad 341 11.6 Influencia de! medio de temple, tamato y geometria de la muestra 346 ENDURECIMIENTO POR PRECIPITACION 310 30 11,7 ‘Tratamientos térmicos 350 11.8 Mecanismos de endurecimiento 353, 119 Otras consideraciones 355 Resumen 355 . Términos y comceptos importantes 356.“ Bibliogratia 356 Problemas y cuestiones 356 apitulo 12 ALEACIONES METALICAS 359 32. Introduccion 360 CONFORMACION METALICA 360 122 Hechurado 361 123 Moldeo 362 124 Otras téenicas 363 ALEACIONES FERRFAS 125 Aceros 364 126 Fundicion 370 ALFACIONES NO FERRE AS 327 Cobre ysusaleaciones 376 128 Aluminio ysusaleaciones 378 129 Magnesio ysus aleaciones 378 12.10 Titanio y sus aleaciones 380 12.11 Metales refractarios 380 12.12 Superaleaciones 381, 1213 Metales nobles 382 12.14 Otras aleaciones no férreas Resumen 383 ‘Términos y conceptos importantes Bibliogratia 384 Problemas y cuestiones 36+ 315 382 aaa 384 Capitulo 13 ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE LAS CERAMICAS 387 13. Imtroduccién 388 ESTRUCTURAS CERAMICAS 132 Estructuras cristainas 288. 133 Cerdmicas formadas por silicatos 389 134 Carbono 404 135. Imperfecciones de las ceramicas 136 Diagramas de fases cerdmicos 412 PROPIEPADES MECANICAS 416 137 La fractura frdgil de as cerdmicas 416 138 Comportamiento tensién-deformacién 418 13.9 Mecanismos de deformacién plistica 420 13.10 Otras cowsideraciones mecéinicas 422 Resumen 424 ‘Términos y conceptos importantes Bibliogratia 425 Problemas y cuestiones 2388 408 425 426 Capiuulo 14 APLICACIONES Y CONFORMADO DELAS CERAMICAS. 432 “1 14.1 Introduccion VIDRIOS 432 142 Propiedades de los vidrios 432 143 Conformado del vidrio 436 144. Vidrios tratados térmicameate 145 Corimicas vitreas 430 PRODUCTOS DE ARCILLA 440 146 Caracteristicas Se lwarcilla 440 147 Composiciones de los productos de arcilla 4838 4a xv 148 Teencas de fabrcacion 441 149 Seeado yeocido 443 REFRACTARIOS 44a ‘M10 Refractaros de aril 446 14.11 Refractarios de stice 446 1412 Refracarios bisicos 447 M3 Refratarios especiales 47 OTRAS APLICACIONES ¥ METODOS DE PROCESADO M7 1418 Abrasivos 447 14.15 Premsado de polvo 449 14.16 Cementos 450 14.17 Cerdmicas avanzadas 452 Resumen #55 “Términos yconceptos importantes 456. Bibliogratia 456 Cucstionesy problemas 457 indice ANALIFICO Apendice A SISTEMA INTERNACIONAL DE UNIDADES ($1) 4-1 Apéndice 8 CONFIGURACIONES ELECTRONICAS Dé LOS ELEMENTOS A-3 Apéndlce C PROPIEDADES DE MATERIALES PARA INGENIERIA SELECCIONADOS 7 RESPUESTAS ALOS PROBLEMAS —R+1 INDICE Atrasérico 1 LISTA DE SiIMBOLOS Entre paréntesis se indica el numero de la seccién donde se introduce un simbolo rea nidad angstrom ‘peso atémico del elemento i (2.2) uctilidad, en porcentaje de reduccin de srea (6.6) = pardmetro dered: longitu den aria dele dela celia uniged ‘a= longitud de una grieta supesticial (8.5) % at = porcentaje atémico (4.3) lensidad de flujo magnético (induccién) (21.2) B B, = temanencia magnética (21.7) BCC = estructura cristalina eibica centrada en el cuerpo (3.4) b= parmetrode red: tongiud dea art dee des cella unidad 37 jector de Burgers sapacidad (19.17) -oncentraci6n del componente i pacidad calorifica a volumen constante , capacidad caloritica a resin constante (20.2) VPC = velocidad de penetracién de la corrosién (18.3) CVN = ensayo Charpy con entalla en forma de V (8.6) % CW = porcentaje de trabajo en frio (7.10) Cup = parémetro de red: longitud de la arista del ejez de la celdilla unidad (3.7) elocidad de la radiacién electromagnética en ef vacio (22.2) D = coeficiente de difusién (5.3) D = desplazamiento dieléctrico (19.18) d= didmetro émetro medio de grano (7.8) dyu.= distancia interplanar entre planos de indices de Miller h, ky (3.15) = energfa (2.5) E=modulo de elasticidad o médulo de Young (6.3) intensidad del campo elécttico (19.3) snergia de Fermi (19.5) intervalo de enengia prohibida (19.6) méduilo de relajacién (16.6) %EL = ductilidad, en porcentaje de elongaci6n (6.6) = carga eléctrica del electrén (19.7) ectt6n (182) % en peso = porcentaje en peso (3.4) exp =e, la base de los logaritmos naturales juerza interatomica o mecénica (2.5, 6.2) = constante de Faraday (18.2) FCC=estructura cristalina cibica centradaen lasearas Ga) FBA = factor de empaquetamiento atémico (3.4) fer = funcién de error gausiano (5.4) G = médulo de cizallamiento (63) H = campo magnético (21.2) oercitividad magnética (21.7) HBB = dureza Brinell (6.10) HC = estructura eristalina hexagonal compacta (3.4) HK = dureza Knoop (6.10) HRR, HRC, HRF = dureza Rockwell: escalas B, Cy F (6.10), HRISN, HR30T, HR4SW = dureza superficial Rockwell: escalas 15N,30T y 45W (6.10) HV = dureza Vickers (6.10) f= constante de Planck (22.2) ki) nes de Miller de un plano cristalogrético G9 J = corriente eléctrica (19.2) tensidad de radiacion electromagaética (22.3) = densidad de corriente (18.3) jensidad de corriente de corrosign (18.4) lujo de difusién (5:3) jensidad de corriente elsetrica (19.3) K = factor ds intensidad de tensiones (8.5) ienacidad de fractura (8.5) tenacidad de fractura en deformacién plana para el modo T de desplazamiento superficial de grieta (8.5) ‘k= constante de Boltznann (4.2) = conductividad térmica (20.4) 1 longitud {= longitud de fibra ertica (17.4) In = logaritmo natural logaritmo base 10 ‘M = magnetizacién (21.2) M,,= peso molecular medio numérico de un polimero (15.5) ‘M,,= peso molecular medio msico de un polimero (15.5) %mol = porcentaje de moles N= ntimero de ciclos de fatiga (88) Nq = ntimero de Avogadro (3.5) Nj vida ala fatiga (88) ‘n= niimero cudntico principal (23) n= mimero de étomos por celdilla unidad (3.5) n= exponente de endurecimiento por deformacién (6.7) vimero deelectronesen una reacci6n electroquimica (18.2) \imero de electronesde conduccién pormetro.cibico (19.7) indice de refracci6n (22.5) en cerdimicas, mimero de unidades-formuila por metro cibi- 0 (13.2) ‘nq = grado de polimerizacién medio numérico (15.5) grado de polimerizacién medio mésico (15.5) P= polarizacion de un dieléctrico (19.18) relacidn (P-B) = relacién de Pilling. Bedworth (18.10) = nsimero de hiuecos por metro euibico (19.10) Q = energia de activacion Q = magnitud de carga almacenada (19.17) radio atornico (3.4) R= constante de los gases distancia interatémica (2.5) velocidad de reaccién (10.3, 18:3) ‘ray o= radios iGnicos del anin y del cati6n (13.2) ‘S'= amplitud del esfuerzo ée fatiga (8.8) SEM = microscopia 0 microscopio electr T= temperatura femperatura de Curie (21.6) temperatura critica de un superconductor (23.11) temperatura de transicién vitrea (14.2) jemperatura de fusion ‘TEM = snicroscopia o microscopio electrénico de transicién TS = resistencia a la tracciGn (6.6) t= tiempo 1,= tiempo a la ruptura (8.13) U, = médulo de resilencia (6.6) indices de las direcciones cristalograticas (3.8) Ke ISTA DE SMBOL ico de barrido xunt TISTADESINBOLOS % vol @, B, y= designaciones de fase V = diferencia de potencial eléctrico (voltaje) (18.2) Ve = volumen de la celdilla unidad (3.4) Vc potencial de corrosién (18.4) ¥iq= voltaje Hall (19.13) V,= fraccién volumétrica de la fase i (9.7) v= velocidad soreentaje de volumen W,= fraccién masica de la fase i (9.7) longitud 4 = evordenada del espacio -parémeoadimensona en lsexpresions detenacidad de recurs y= coordenada del espacio z= coordenada del espacio a= pardmetro de red: dngulo de fos ejes y-z de la celdilla unidad (3.7) ay = coeficiente de dilataci6n lineal (203) f= pardmetro de red: Angulo de los ejes.x-z de la celdilla unidad (3.7) ‘7=pardmetro de red: dngulo de los ejes.x-y de la celdilla unidad (3.7) ‘y= deformacién por cizalladura (6.2) A= cambios finitos en los pardmetros a cuyos simbolos precede jeformaciéa nominal (6.2) ermitividad dieléctrica (19.17) «, = constante dieléctrica o permitividad relativa (19.17) elocidad de fluencia estacionaria (8.13) y= deformacién real (6.7) igcosidad (13.9) = sobrevoltaje (184) ingulo de difraccién de Bragg (3.15) cemperatura de Debye (20.2) ongitud de onda de radiacién electromagnética (3.15) 11= permeabilidad magnética (21.2) ‘My = magnetén de Bohr (21.2) , = permeabilidad magntica relativa (21.2) 2, = movilidad electrénica (19.7) y= movilidad de huecos (19.10) lacién de Poisson (6.5) v= frecuencia de radiacién electromagnética (22.2) p= densidad (35) p= resistividad eléctrica (29.2) p= radi de curvature del frente de Ia grieta (8.5) = esfuerzo 6 tensi6n nominal en traccién o en compresi6n (6.2) ‘onductividad eléctrica (19.3) ‘ensi6n critica para la propagacién de una grieta (8.5) Gm = esfuerzo méximo (8.5) y= tensi6n media (8.7) ny = médvlo de rotura (13.8) or = esfuerzo 0 tensisn real (6.7) G., = esfuerzo de seguridad o de trabajo (6.12) 4G, = limite eléstico (6.6) T= esfuerzo de cizalladura (6.2) t= resistencia del enlace fibra-matriz (17.4) tensibn o esfuerzo de cizalladura resuelto critico (7.5) susceptibilidad magnética (21.2) Ser Xn supinpicrs = material compuesto f= final J=arotura f= Sibra = instanténeo m= matriz 1m, méx, = méximo sin, = minimo enel vacio xix TTBTA DE SIMBOLOS INTRODUCCION 2 INTRODUCTION 1.1 PERSPECTIVA HISTORICA Probablemente, la importancia de los materiales en nuestra cultura es mayor que lo que habitualmente se cree. Précticamente cada segmento de nuestra vida cotidiana esté influido en mayor o menor grado por los materiales, como por ejemplo transporte, vivienda, vestimenta, comunicacién, recrea- cidn y alimentacién. Hist6ricamente, el desarrollo y la evolucién de las so- ciedades han estado intimamente vinculados a Ia capacidad de sus miembros, para producir y conformar los materiales necesarios para satisfacer sus nece- sidades. En efecto, las primeras civilizaciones se conocen con el nombre del material que alcanz6 mayor grado de desarrollo (p.j., Edad de Piedra, Edad de Bronce), EI hombre primitivo s6lo tuvo acceso a un niimero muy limitado de ma teriales, que encontré en la naturaleza: piedras, madera, arcilla, cuero y po- os mas. Con el transcurso del tiempo, el hombre descubrié téenicas para producir materiales con propiedades superiores a las de los naturales, entre estos nuevos materiales se encontraban la cerdmica y algunos metales. Ade- més, se descubri6 que las propiedades de un material se podian modificar por tratamiento térmico o por adicién de otras substancias. En este aspecto, Ja utilizacién de los materiales era totalmente un proceso de seleccién; esto ¢s, de un conjunto limitado de materiales se decidia cusl era, en virtud de sus, caracteristicas, el més idéneo para una aplicacién particular. Hace relativa- mente poco tiempo que los cientificos llegaron a comprender la relacién en- tre elementos estructurales de los materiales y sus propiedades. Este conocimiento, adquirido en los tltimos 50 aftos aproximadamente, los ha ca- pacitado, en alto grado, para modificar 0 adaptar las caracteristicas de los, materiales, Se han desarrollado decenas de miles de materiales distintos con caracteristicas muy especiales para satisfacer las necesidades de nuestra mo- derna y compleja sociedad; se trata de metales, plasticos, vidrios y fibras. El progreso de muchas tecnologfas, que aumentan la confortabilidad de ‘nuestra existencia, va asociado a la disponibilidad de materiales adecuados. El avance en la comprensién de un tipo de material suele ser el precursor del, progreso de una tecnologia. Por ejemplo, la fabricacién de automéviles fue posible por Ia aparicién de un acero idéneo y barato 0 de algin sustituto comparable. Actualmente los adelantos electrénicos més sofisticados se ba- san en componentes denominados materiales semiconductores. 1.2. CIENCIA E INGENIERIA DE LOS MATERIALES Ladiselipina ciencia de las materiales implica investigar la relaciGn entre la estruc tura y las propiedades de los materiales, Por el contrario, la ingenieria de las mate- riales se fundamenta en las relaciones propiedades-estructura y disefia 0 proyecta J estructura de un material para conseguir un conjunto predeterminado de pro- piedades. En este texto se hace hincapié en las relaciones existentes entre las pro- piedades de los materiales y sus elementos estructurales “Estructura” es un término confuso que necesita alguna explicacién. Normalmente la estructura de un material se relaciona con la disposicién de sus componentes internos. La estructura subat6mica implica alos electrones dentro de los étomos individuales y a las interacciones con su niicleo. A nivel atémico, la estructura se refiere a ia organizacién de étomos o moléculas en- tre si. El proximo gran dominio estructural, que contiene grandes grupos de ‘Atomos enlazados entre si, se denomina "microscépico" y significa quie se puede observar utilizando agin tipo de microscopio. Finalmente, los ele- ‘mentos estructurales susceptibles de apreciarse a simple vista se denominan “macrascépicos”. La nocién de "propiedad" necesita cierta elaboracién. Un material en servicio estd expuesto a estimulos externos que provocan algin tipo de res- puesta. Por ejemplo, una muestra sometida a esfuerzos experimenta defor- ‘maci6n; o un metal pulido refleja Ia luz. Las propiedades de un material se expresan en términos del tipo y magnitud de la tespuesta a un estimulo es- pecifico impuesto. Las definiciones de las propiedades suelen ser indepen- dientes de la forma y del tamafo del material. ‘Todas las propiedades importantes de los materiales s6lidos se agrupan cn seis categorias: mecénicas, eléctricas, térmicas, magnéticas, Spticas y q micas, Para cada categoria existé Un tipo caracteristico de estimulos capaz de provocar respuestas diferentes: Las propiedades mecénicas relacionan la de- formacién con la carga o fuerza aplicada; ejemplos de ellas son el médulo eldstico y la resistencia, En las propiedades eléctricas, tales como conducti- vidad eléctrica y constante dieléctrica, el estimulo es un campo eléctrico. El comportamiento térmico de los solidos se representa en funciGn de la capa- cidad caloritica y de la conductividad térmica. Las propiedades magnéticas se refieren a la respuesta de un material frente a la influencia de un campo magnético. Para las propiedades 6pticas, el estimulo es a radiacién electro- magaética o luminica;¢l indice de refraccién y la reflectividad son propieda- des épticas representativas. Finalmente, las propiedades quimicas indican la reactividad quimica de un material. En los siguientes capitulos sé tratardn las propiedades incluidas en cada una de estas seis clasificaciones @Por qué se estudian los materiales? Muchos cientficos téenicos 0 inge- nieros, sean mecsnicos, civiles, quimicos o eléctricos, en alguna ocasién se eneontrardn con un problema de disefio en el cual intervengan materiales. El engranaje de una transmisién, la superestructura de un edificio, el com- ponente de una refinerfa de petroleo oel “chip de un circuito integrado son algunos ejemplos. Por descontado, el ingeniero y el ciemtifico de materiales son especialisas totalmente involucrados en la investigacién y en el diseito de materiales. ‘A menudo el problema que se presenta es la eleccin del material més idéneo de entre los muchos miles de materiales disponibles. Existen varios criterios en los cuales e basa normalmente fa decisin final. En primer lugar, deben caracterizarse las condiciones en que et material prestaré servicio, y se anotaran las propiedades requeridas por el material para dicho servicio. En raras ocasiones un material reine una combinacién ideal de propiedades, por lo que, muchas veces, habré que reducir una en heneficio de otra. El ejemplo clésico lo constituyen Ia resistencia y la ductilidad; generalmente, un material con alta resistencia tiene ductilidad limitada. Ea estas circuns- tancias habré que establecer un compromiso razonable entre dos o més pro- piedades. La segunda consideraciGn se refiere a la degradacién que el material ex- perimenta en servicio. Por ejemplo, las elevadas temperaturas y los ambien- tes corrosivos disminuyen considerablemente la resistencia mecénica Finalmente, la consideracién més convincente es probablemente la eco- némica. {Cual es el coste de! producto acabado? Un material puede que retina un conjunto idéneo de propiedades pero resulte caro, De nuevo se es- TE -GENCIAE INGENIERIA DETOS MATERIALES INTRODUCCION tablece un inevitable compromiso. El coste de la pieza acabada también in- cluye los gastos de los procedimientos de conformacién para conseguir la forma final. Cuanto mds famitiarizados estén los ingenieros 0 los cientificos con las di- ferentes caracteristicas y relaciones propiedad-estructura de los materiales, as{como con las téenicas de su procesado, mayor seré su habilidad y confian- za para hacer elecciones sensatas basadas en estos criterios, 1.3. CLASIFICACION DE LOS MATERIALES Los materiales sélidos se clasifican en tres grupos: metales, cerémicas y po- limeros. Este esquema se basa en la composicién quimica y en la estructura at6mica. Por lo general, la mayorfa de los materiales encajan en un grupo otro, aunque hay materiales intermedios. Ademds, existen otros dos grupos de importantes materiales técnicos: materiales compuestos (composite) y semiconductores. Los materiales compuestos constan de combinaciones de dos 0 més materiales diferentes, mientras que los semiconductores se ut zn por sus extraordinarias caracteristicas eléetricas. A continuacién se dé criben brevemente los tipos de materiales y sus caracterfsticas més representativas. En los capitulos siguientes se estudian con algdin detalle los elementos estructurales y las propiedades de cada uno. 13.1 Metales Normalmente los materiales metélicos son combinaciones de elementos metalicos. Tienen gran mimero de electrones deslocalizados, que no perte- necen a ningtin étomo en conereto. La mayoria de las propiedades de los etales se atribuyen a estos electrones. Los metales conducen perfecta- mente el calor y la electricidad y son opacos a la luz visible; la superficie metlica pulida tiene apariencia lustrosa. Ademés, los metales son resis- tentes, aunque deformables, lo que contribuye asu utilizaciOn en aplicacio- nes estructurales Ceramicas Los compuestos quitmicos constituidos por metales y no metales (6xidos, ni- truros y carburos) pertenecen al grupo de las cerdmicas, que incluye mine- rales de arcilla, cemento y vidrio. Por lo general se trata de materiales que son aislantes eléctricos y térmicos y que a elevada temperatura y en ambien- tes agresivos son més resistentes que los metales y los polimeros. Desde el punto de vista mecénico, las cerdmicas son duras y muy frégiles. 13.3 Polimeros Los polimeros comprenden materiales que van desde los familiares plésticos al caucho. Se trata de compuestos organicos, basados en el carbono, hidr6- geno y otros elementos no metélicos, caracterizados por la gran longitud de Jas estructuras moleculares. Los polimeros poseen densidades bajas y ex- traordinaria flexibilidad. 1.3.4 Materiales compuestos Se han diseftado materiales compuestos formados por més de un tipo de ma: terial. La fibra de vidrio, que es vidrio en forma filamentosa embebido den tro de un material polimérico, es un ejemplo familiar. Los materiales compuestos estén diseftados para aleanzar la mejor combinacién de las ca- racteristicas de cada componente. La fibra de vidrio es mecanicamente re- sistente debido al vidrio, y flexible debido al polimero. La mayoria de los materiales desarrollados iltimamente son materiales compuestos. 1.3.5 Semiconductores Los semiconductores tienen propiedades eléctricas intermedias entre los conductores y los aslantes elécisicos. Las caracteristicas eléctricas de los se- ‘iconduetores son extremadamente sensibles a la presencia de diminutas concentraciones de 4tomos de impurezas. Estas concentraciones se deben controlar en regiones espaciales muy pequeias. Los semiconductores posi- bilitan la fabricacién de los circuitos integrados que han revolucionado, en Jas dltimas décadas, las industrias electrénica y de ordenadores. 14 NECESIDAD DE MATERIALES MODERNOS A pesar de los espectaculares progresos en el conocimiento y en el desarrollo de los materiales en los dltimos afios, el permanente desaffo tecnol6gico re- quiere materiales cada vez mas sofisticados y especializados. Desde la pers- pectiva de los materiales se pueden comentar algunos extremos, La energia constituye una preocupacién constante. Se reconoce la nece- sidad de nuevas y econdmicas fuentes de energia y el uso mas racional de las actuales fuentes. Los materiales desempefian un papel preponderante en esta cuestién, Por ejemplo, se ha demostrado Ia conversién directa de la energia solar en energia eléctrica, pero las células solares emplean algunos de los materiales mas complejos y caros. La viabilidad tecnolégica de esta conversiGn se aseguraria si se desarrollaran materiales baratos y de alta efi- ciencia para este proceso. La energfa nuclear tiene futuro, pero la solucién a tos muchos problemas ‘que quedan por resolver est relacionada con los materiales: desde el com- bustible ala estructura de los recipientes para controlar los residuos radiac- tivos. La calidad medioambiental depende de nuestra habilidad para controlar Ja contaminacién del aire y del agua. Las técnicas de control de la contami nacién emplean diversos materiales. Ademés, los procedimientos de fabrica- cidn de los materiales deben producir minima degradacién ambiental, esto es, minima contaminacién y minima destruccién del paisaje en aquellos I gares de donde se extraen las materias primas Los transportes consumen cantidades significativas de energia. La dismi- nhucién del peso de los vehfculos de transporte (automéviles, aviones, trenes, etc.) y el aumento de la temperatura de funcionamiento de los motores me- joran el rendimiento del combustible. Es necesario desarrollar nuevos ma- teriales con elevada resistencia y baja densidad, asf como materiales capaces de soportar elevadas temperaturas, para fabricar componentes de motores. NECESIDAD 5 MATERIATES MODERNOS. INTRODUCTION La mayoria de los materiales que utilizamos proceden de fuentes no re- novables; es decir, no son capaces de regenerarse, Entre ellos se encuentran los polimeros, cuya principal fuente es el petr6leo, y algunos metales. Estas fuentes no renovables se empobrecen paulatinamente, por lo que es necesa- rio descubrir nuevas reservas 0 desarrollar nuevos materiales con propieda- des comparables y con menos impacto medioambiental. Esta ultima alternativa constituye el mayor reco para los ingenieros y cientificos de ma- teriates. BIBLIOGRAFIA El miimero de Octubre de 1986 de a revista Sciemific American, Vol. 255, N°4 est dedicado enteramente a varios materiales técnicamente avanzados y a sus uso. Las restantes referencias bibliogrificas del Capitulo 1 son libros de texto que tratan los conceptos fundamentales de laciencia ingenieria de los materiales. ASKELAND, D.R., The Seience and Engineering of Materials, nd edition, PWS-Kent Publishing Co. Boston, 1989, Fun, R, A. and P. K. TROIAN, Engineering Materials and Their Applications, 4th edition, Houghton Miffin Co., Boston 1990, SHACKELDFORD, J.F., Iniroduction to Materats Science for Engineers, 3rd edition, Macmillan Publishing Company, New York, 1992, ‘SMITH, C.O., The Science of Engineering Materials, ed edition, Prentice-Hall, nc., Englewood Cliffs, NI, 1986 ‘Suri, W. E,, Foundations of Materials Science and Engineering, 2nd edition, “McGaw-Hill Book Co,, New York, 1993. THORTON, P. A. and V. J. COLANGELO, Fundamentals of Engineering Materials, Prentice-Hall, Inc, Englewood Ciffs, NJ, 1985. VAN VLACK, L. H., Elements of Materials Science and Engineering, Addison-Wesley Publishing Co,, Reading, MA, 1989. 2 aT Ue eL 7. ATOMICA Y ENLACES INTERATOMICOS 8 ESTRUCTURA ATOMICRV ENLACES — INTERATOMICOS 2.1 INTRODUCCION Algunas de las propiedades mas importantes de los materiales s6tidos de- penden de la disposicidn geométrica de los étomos y de las interacciones que existen entre los étomos y las moléculas constituyentes. A fin de preparar al lector para temas posteriores, en este capitulo se considerarén conceptos fundamentales tales como estructura atémica, configuracién electronica en tomos, tabla periddica, y varios tipos de enlaces primarios y secundarios ‘que mantienen unidos a los étomos que forman los sélidos. Estos temas se tratardn con brevedad, ya que los lectores los suelezt conocer. ESTRUCTURA ATOMICA 2.2. CONCEPTOS FUNDAMENTALES Los dtomos constan de nticleos muy pequeiios que, a su ver, estin compues- tos de protones y neutrones, Fste conjunto esi rodeado de electrones en movimiento, Tanto los electrones como los protones estén eléctricamente cargados. El valor de esta carga es del orden de 1,60% 10" C, de signo ne- gativo para el caso de los electrones y positive para los protones. Los neu- trones son eléctricamente neutros. Las masas de estas. particulas subatémicas son infinitamente pequefas; protones y neutrones tienen aproximadamente Ia misma masa, 1,67x 10” kg, que es significativamente mayor que la de un electr6n, 9,11 10° kg Cada elemento quimico se caracteriza por el nimero de protones del ni- leo 0 mimero atémico (Z).! Para un dtomo eléctricamente neutro, el ndme- +0 at6mico coincide con el niimero de electrones. Los valores del niimero at6mico, para los elementos que se encuentran en {a naturaleza, van desde 1 para el hidrégeno a 94 para el plutonio, La masa atémica (A) de un atomo especifico se puede expresar como la suuma de las masas de los protones y los neutrones del nucleo. Aunque el ni mero de protones es igual en todos los étomos de un mismo elemento, el ni: mero de neutrones puede variar. Asi, los étomos de un mismo elemento que tienen dos 0 mas masas atémicas se denominan istétopos. El peso atsmico corresponde al peso ponderado de las masas atémicas de los isotopos, de acuerdo a la abundancia relativa de cada isotopo en la naturaleza. Para cal- cular el peso aiémico se utiliza el concepto de unidad de masa at6mica (ama), Se ha establecido una escala, donde ! uma se define como 12 de la ‘masa atmica del isotopo mas corriente y abundante del carbono, el carbo- no 12 ( 2C) (A= 12,00000). De acuerdo con esta escala las masas del proton yy del rieutz6u son algo mayores que la unidad, y AzZ+N Qa) El peso atémico de un elemento o el peso molecular de un compuesto se puede expresar en uma por étomo (moléeula) 0 en masa por mol de mate- ria, En un mol de una substancia hay 6,023 x 10° (numero de Avogadro) ftomos 0 moléculas. Estas dos formas de expresar fos pesos axémicos estén relacionadas segin la siguiente ecua J umafitomo (0 molécula) = 1 g/mol "Las palabras escrts en negrta Se definenen el Glosario, que sigue al Apéndice C Eectda orbital (Ee Por ejemplo, el peso atémico del hierro es $5.85 umalétomo, o $8.85 g/mol A veces se utiliza uma por dtomo 0 molécula; en otras ocasiones se prefiere 8 (0 kg)/mol. La ultima es la empleada en este libro, 2.3 LOS ELECTRONES EN LOS ATOMOS 2.3.1 Modelo atémico de Bohr A finales det siglo XIX se constaté que muchos fenémenos que implicaban electrones en los s6lidos no se podisn explicar en términos de la: mecsinica clasica, Por este motivo, para explicar el comportamiento de entictades at6- micas y subatomicas, se estableci6 un conjunto de principios y leyes conoci- do como mecéniea eusntica. La comprension del comportamiento de los electranes en étomos y sotidos cristalinos implica necesariamente In discu- siGn de conceptos de la mecénica cudntica, Sin embargo, In explicacidn deta- llada de estos principios se escapa del propésito de este libro, donde se da un tratamiento superficial y simplificado, ‘Una primera consecuencia de la mecénica cuéntica fue €l modelo atdmi- €0 de Bohr simplificado, donde se supone que los electrones giran alrededor del niicleo atomico en orbitales discretos, y la posicién de un electrn patti: cularse define, con mayor 0 menor precisiinen términos de su orbital. Este modelo atémico esta representado en la Figura 2.1 iro importante principio de la mecénica cuaintica estipula que las ener fas de los electrones estan cuantizadas; es decir, los electrones slo pueden tener valores especiticos de energia. Un electrén puede cambiar de energia, pero al hacerlo deberd realizar un salto cudntico a valores de energia perm: tidos, bien superiores (con absorcion de energia), bien inferiores (con emi- sin de energia). Suele ser conveniente pensar que estas energias permitidas al elects6n estan asociadas con niveles 0 estados energéticos. Estos estados no varian continuamente con la energia, sino que los estados contiguos estén separados por valoses finitos de energia. Por ejeniplo, los estados de entergia permitidos para el tomo de hidrogeno te Bohr estin representados en la Fi- Ea LOS ELECTRONES EN LOS ‘ATOMS Figura2.1 Representacion esquems- ica de atomo de Bohr 10 ESTRUCTURA ATOMIC INTERATOMICOS Figura 22 4a) Lostres primoros esta dos enerseticos de los electrones seein ‘el modelo de fase parn cl atoma de fidrdgeno. (bh Los Wes primers niveles enerpéicas dle ls electrones seg el modelo mecsnico-ondulatoio para el ‘tomo de hierogeno. icoptads de Wi . Moflat, G.W. Pestsall y J. Wull, The Siructoe and Properties of Mate ‘als, Vol. Stricture, p. 10. Copyright 1964 John Wiley and Sons, te) gura 2.24, Estas energias son negativas ya que el cero de referencia corres- ponde af electrén libre. Desde luego, el tinico electron asociads con el dtomo de hidrégeno sé llenaré uno de estes estados, Asi, el modelo de Bohr representa el primer intento para describir los efectrones de un étomo en términos de posicién (orbitales electrnicos) y de cenergia (niveles de energia cuantizados).. 2.3.2 Modelo atémico de la mecanica ondulatoria EI modelo at6mico de Bohr presentaba algunas limitaciones significativas a ‘causa de su incapacidad para explicar varios fenémenos relacionados con los electrones. La solucién a estas deticiencias aparecié con el desarrollo de la mecénica ondulatoria (una subdivision de la mecanica cudntica) y un mode- lo mas adecuado del tomo. En el modelo de la mecanica ondulatoria, se considera que el electron presenta la dualidad onda-corptiscuto, y el movi- miento de un electron se describe mediate fos principios matematicos que rigen el movimiento de las ondas. Una consecuencia importante de la mecénica ondulatoria es que los elec trones no son iratados como particulas que se mueven en orbitales diseretos, sino que la posicin de un electrOn se considera como la probabilidad de en- contrarlo en una zona alrededor del nicleo. En otras palabras. la posicién se describe como una distribucién de probabilidades 0 nube electronica, La Fi- gura 2.3 compara el modelo de Bohr con el de la meciinica ondulatoria re- ferido al atomo de hidrogeno. Ambos modelos se utilizan a lo largo de este libro; a eleccion depende del modelo que simplilique mas la explicacion, g ces i E = distancia al nscleo Bectén oral 2.3.3 Ndimeros cudnticos Empleando la mecénica ondulatoria, cada electron de un atomo se caracte- riza por cuatro pardmetros, llamados mimeros eusinticos, El tamaiio, la for- ma y la orientacin espacial de la densidad de probabilidades de un electrn stn determinados por tres de estos ntimeros cudnticos. Ademas, los niime- ros cudmticos separan tos niveles enetgéticos de Bohr en subniveles e indican el nlimero de estados de cada submivel. Los niveles estén determinados por el mimero cudntico principal n, que toma valores enteros empezando por la Unidad. A veces, los niveles se designan cen las letras K, L, M,N, O,et..que corresponden, respectivamente, a = 1,2,3,4,5,etc, tal como indica la Ta bla 2.1, Cabe sefalar que este mimero cudatico, y s6lo ste, también esté as0- ciado al étomo de Bohr. El segundo mimero cuantico, J significa el subnivel y se designa med te una letra mindscula:, p, d, 0f- El nimero de estos siibniveles estd rest gido por el valor de n. Los subniveles permitidos para varios valores de también figuran en la Tabla 2.1, El niimero de estados energéticos para cada subnivel esté determinado por el tercer niimero cusntico, m, Para un subni- vel s s6lo existe un estado energetico, mientras que para los subniveles p, d y fexisten, respectivamente, tes, cinco y siete estados (Tabla 2.1). En ausen- cia de una campo magnético exterior, los estados dentro de cada subnivel n [05 FLECTRONES EN LOS ‘AvOMOS Figura 23 Comparacién de tos modelos atomicos segin Bohr (al y sequr la mecdnica ondulatoia ¢b) en funcidn de b distrbucien electronica ladapiado de Z. D. Jastzebski, The Nature and Propedties af Engineering Materials, 3 edicion, pt. Copyright 1987 John Wiley and Sons, Nueva York, Autorizada la reproduction por Jolin Wiley and Soas, in.) 2 ESTRUCTURA ATOMICA V ENIACES INTERATOMICOS, Figura2.4—Reyresentaciin esque: mitica de fas enemas reatvas de los flectrones para varios nivees y sb eles. (De KM. Fall. TH. Courtney y Fo wl, inrodvicnon fos Science and Fagingenng.b- 22. 1976 Jon Wiley and Sons, Nueva York Autorzada” I rprodaccién por Joan ‘Wiley an Sons, tne) ‘iimero de elecirones Mtimerocuinticy | Designacion Nimero de [Por principaln | det nivel | Subnivet | estatos | subnivel | Por nivel T K : v z z s ‘ 2 2 L > 5 é 8 | 5 l 2 3 M Pp 3 6 18 a 5 0 s 1 2 D 3 6 2 4 x a 5 10 s f 7 rm son idénticos. Sin embargo, al aplicar un campo magnético los estados de es- tos subniveles adquieren valores energeticos algo diferentes, Cada electron tiene asociado un momento de espin, que puede estar orientado hacia arriba o hacia abajo. El cuarto niimero cuantico mr, esté relacionado con este momento de espin y tiene dos valores posibles 'y 1), uno para cada orientacién del espin. De este modo, e! modelo de Bohr se perfeccioné mediante a mecénica ‘ondulatoria, Ja cual, al introducir tres nuevos niimeros cusinticos, da lugar a subniveles dentro de cada nivel, En las Figuras 2.2 y 2.2 se comparan es- 10S dos modelos para cl stomo de hidrogeno, Ep la Figura 24 se muestra un dingrama de niveles de energia completo para varios niveles y subniveles segiin el modelo de la mecinica ondulatoria. Conviene destacar varios aspectos de este diagrama: en primer lugar, el ni- TT toa a a \ ? —p— I f= 2 ome a ss 87 mera euseico prin, ‘meto cuéntico menor corresponde al nivel energético mas bajo; la energia de un estado 1s es menor que la de un estado 2s y ésta, a su vez, €8 menor que la de un estado 3s. En segundo lugar, en cada nivel, la energia de un sub- nivel se incrementa con el valor del ntimero cuéntico Por ejemplo, la ener- sia de un estado 3d es mayor que la del 3p, que, a su vez, es mayor que la del 3s. Finalmente, los valores de energia correspondientes a un estado de tn ni- vel pueden superponerse a los valores correspondientes a estados de 10s ni- veles adyacentes; esto se da especialmente en los estados d yf. Asi, por ejemplo, la energta del estado de 3d es mayor que la del 4. 23.4 Configuraciones electrénicas En la discusidn precedente hemos hablado basicamente de los estados elec- trdnicos. los valores de energia permitidos para los electrones. Para deter- minar cOmo se Nenan estos estados con electrones se utiliza el principio de exclusin de Pauli, oto conespto mecénico-cusmico, Este principio estable- ce que cada estado electrénico sélo puede estar ocupado por dos electrones que deben tener espines opuestos. Asi, los subniveless, p, dy fpueden aco- modar un total de 2, 6, 10 y 14 electrones, respectivamente. La Tabla 2.1 in dica el niimero méximo de electrones que puede ocupar cada urio de los cuatro primeros niveles. No obstante, no todos los estados posibles de un stomo estan llenos de electrones. En la mayoria de los dtomos lo electzones llenan los estados de menor energta de los niveles y subniveles electrénicos: dos electrones con espines opuestos por estado. La estructura energética del étomo de sodio esta esquematizada en la Figura 2.5. Cuando todos los electrones ocupan las energias mas bajas de todas las posibles y de acuerdo con las anteriores restriceiones, se dice que el stomo se encuentra en su estado fundamental Sin embargo, como se discute en los capitulos 19 y 22, son posibles las tran- siciones del electrOn a estados energéticos superiores. La configuracién leetrénica o estructura de un tomo representa el modo como se Van ocu~ pando estos estados. En la notacién convencional, el nimero de electrones 4e cada subnivel se indica mediante un superindice después det nivel osub- nivel designado. Por ejemplo, las configuraciones electrnicas de los étomos — — —% { — Bee ee tee 5 o2s sees a ~~" TOS ELECTRONES EN TOs ‘ATOMOS Figura 2.5. ésqoema de Jos estados encrgéticos Hens para un dtomo de 4 ESTRUCTURA ATOMICA VE IINTERATOMICOS +| Siticio de hidrdgeno, helio y sodio son 1s! 15% y 1s? 2s 2p23s', respectivamente. En la Tabla 2.2 se dan las configuraciones electrénicas de algunos de los ele- rmentos més corrientes. Ea el apéndice B aparecen tabulados todos los ele- mentos. ‘Conviene hacer algunas consideraciones sobre las configuraciones elec- trénicas. Primero, los electrones de valencia ocupan los niveles més exter- nos. Estos electrones son extraordinariamente importantes, puesto que participan en el enlace entre étomos de los agregados atémicos y molecula- res, Ademés, muchas de las propiedades fisicas y quimicas de los solidos tie~ nen su explicacién én los electrones de valencia ‘Algunos tomas que tienen la denominada “configuracidn electrénica cestable" presentan los estados de los niveles mds externos o de los electrones Tabla 2.2 Eee Niimero atémico Elemento Simbolo Configuracion eleciranica Hidregeno Helio Litio Berilio Boro Carbono Nitrozeno JOxigeno Fluor Neon Sodio Magnesio ‘Aluminio Fosforo Anufre ‘Cloro Argon Potasio Calcio Escandio Titanio Vanadio Cromo Manganeso Hierro Cobalto Niguel Cobre 2 |12e2p%s2aphaahar? as [trea %eiptncs! 25 |itatapSaPsptadac 26 | 12622phe2ap Sadia? 27 | 122opSeapsse? 28 | 1aeontaeiptaatic? 29. | 2rs22pSasPiphaltas Zine 50 | 1222pSasPiphalQace Galio 3h 152252p83s7353al4s%4p! Germanio Ge | 32 | itataphastshal%4cap? Asénico As | 3 |12e2pSacssSul04s2ap? Selenio se | 34 | tP22ophataesaiOacapt Bromo Br | 35 1P0PaptartetsatO4Zaps Cripton Kr 36 seasPapSaePisdlOs2apS de valencia completamente llenos. Normalmente, esto corresponde a la ocu- ‘pacin de los estados sy p de los niveles més externos por ocho electrones, como en el ne6n, argén y cript6n: el helio es una excepeidn ya que s6lo con- tiene dos electrones ( 1s). Estos elementos (Ne, Ar, Kr y He) son gases iner- tes 0 nobles, potencialmente no reactivos. Algtinos stomos de los elementos que tienen niveles de valencia no llenos adquieren la configuracién electré- nica estable ionizéndose, ganando 0 perdiendo electrones o compartiendo electrones con otros stomos. Este es el fundamento de algunas reacciones {quimicas y del enlace atémico de los s6lidos, como se explica en la Seccién 26. "EF UA TABIA PERIODICA 2.4 LATABLA PERIODICA, Todos los elementes han sido clasificados en la tabla periédica (Figura 2.6) {de acuerdo con la configuracion electtdnica, En dicha tabla, los elementos se sidan, segdin una disposicién de nlimeros atomicos erecientes, en siete hile- ras horizontales denominadas periodos. La disposicién es tal que todas los elementos que coinciden en una columna o grupo tienen estructuras elect. nicas de valencia similares, asi como propiedades fsicas quimicas tambign [ttt eon eed T By] Nemero ado “crm mA A vA MIN va | us Gu. |Sintote 4 ha su | Mom mimic | 7] 3] 8 w| 6 | Be ae] & Ne ono | yo sna | 20 ats 7) 2] ie vB vB vip vUB vit mow a ha | Me ALS At yyy | a2 =—_ sine 2998 wo] = pa Ble S Tes) = >=], s=ypaye 3% x | ce | Se VG ts | Fe | eo | 8 | Ga | 2a | Ga | ke [poe | ac | abo suse | sin stb | sain] stes | sere | ele [ wr | oo2 | aio Be The) a]#)s)s}e>ey>a]a>»]s ae | se | ¥ we | so | te |e | ae | me | ag | Ge in| ge xe ssa | tan | sto zor | sae |e | rat | mb: | soma | wd |e | she | ses 8130 S| w [ia | a | op) ee) we |e ew | ba fino | th | ta | Wo) Re yaw {te | | Pp ay ot | sn ersay | sha | SAS | Ra? wssim | 9697 | ato | aota7 [a oo w ] ® [aa Fe | oy | “aoe 5 | 2) Landnidos [>] 2) @) a >a le ays >a] @ 7 th | ce | ee | Na | bm | Sm | ta) Gu Lt | oy | ite be sewn | tamiz [anor | 1482s | sy | nts | astoe | 8T25 | askin | ae | 188 abr re 1 eth | he) | Np mem | cm fom | ce | be chy [zm | any | ass0s am | ety | 28 | em | em | 2 | esy | 2s eh Figura2.6 La tabla perdiica de los elementos. Los mers ene paréntesisindican el peso atomico del f6top0 Mis estable ESTRUCTURA ATOMICAYENIACES INERATOM.COS similares. Estas propiedades varian gradual y sistematicamente, desptazin dose longitudinalmente a través de cada periodo. Los elementos colocados en ef Grupo 0, el grupo mas a la derecha, son los gases inertes, que tienen los nivefes llenos de electrones y por lo tanto po- seen una configuracién electronica estable. A los elementos del Grupo VILA, ¥y Vlales fatan uno y dos electrones en a capa de valencia, respectivamente, para tener estructuras electrénicas estables. Los elementos del Grupo VILA (F,Cl, Br, Ly At) se denominan halogenos. Los metales alcalinos y atvalino- térreos (Li, Na, K, Be, Mg, Ca, etc.) estan clasificados como Grupo 1A y IA. y tienen, respectivamente, uno y dos electrones en exceso, respecto de las es” ‘rueturas estables. Los elementos de los tres periodos largos, Grupos IIIB IIB, se denominan metales de transicién y tienen los estados electrénicos d parcialmente llenos y, en algunos casos, uno o dos electrones en el nivel energético superior. Los Grupos IIA, IVA y VA (B. Si, Ge, As, ete) pre- sentan, en virtud de Ia estructura de electrones de valencia, caraeteristicas intermedias entre metales y no metales. ‘Alobservar la tabla periddica se aprecia que la mayoria de los elementos se clasifican como metales. Estos elementos se denominan electropositivos, porque pueden perder electrones y cargarse positivamente, ionizndose. Los elementos situados a la derecha de la tabla son electronegativos, ya que pueden aceptar facilmente electrones y cargarse negativamente, ionizindo- se, 0, 8 veces, pueden compartir electrones con otros ftomos. La Figura 2.7 ‘muestra los valores de electronegatividades asignadas a tos elementos orde~ nados en la tabla periddica. Generalmente fa clectronegatividad aumenta de izquierda a derecha y de abajo a arriba, rq MA WA VA MIA va [> hj uw He Ta Tea ey a ti | Be afe}alolryx wp] me we va vie vie vn wow aa ae ae oe Sa | Me wv] si |e} | a | a wi») a) eS] ap ays a Kia) s || 8 | Go| Me Gl fe) ) ce | a |e | be xe de fh SR ft] te " is | Se | 8 |B | ok ayete» Pe ate >e>a se «>a ap ae Te re fse | ¥ | a | xe | ef te | ee ok om | A | Sosy | te | | ke teh pa] pe fa |B | mR BL a | as Spe teny apa pa ps] ee cr) Ge fins festa tie |e | ow fore | os pf ay | tie | pm po | ke | ae ms fis fia) we a pas | mf | a | | th | oh | we [eae Tr | Ra |" Ae Figura 27 valores de electronegatvidd de los chrmentos.(Adaplode de L. Pauling, The Nanwe af the Chom? Bond. 3 een Copyright 1959 y 1940. Copyright 1960 Cornell University. Con auoriaa i ve Corel University Pes ENLACES ATOMICOS EN LOS SOLIDOS 2.5 FUERZAS Y ENERGIAS DE ENLACE La comprensién de muchas propiedades fisicas de los materiales se basa en el conocimiiento de las fuerzas interatémicas que enlazan los étomos. Los principios del enlace atémico se pueden ilustrar mejor considerando la inte- racciGn entre dos dtomos aislados que se van aproximando desde una distan- cia de separacidn infinita. A grandes distancias, las interacciones son despreciables, pero al aproximarse, cada étomo ejerce fuerzas sobre el otto. Estas fuerzas son de dos tipos, atractives y repulsivas; la magnitud de cada una de estas fuerzas varia en funcidn de la separaci6n o distancia interat6mi- ca, El origen de la fuerza atractiva F, depende del tipo de enlace particular que existe entre los dos étomos. Esta magnitud, como se esquematiza en la Figura 2.84, varia con la distancia interatomica, Finalmente, los niveles més externos de los dtomos empiezan a solaparse y aparece una fuerza repulsiva Fa elevada. La fuerza resultante Fy entre los dos étomos es la suma de los componentes repulsivo y atractiv Fy = FytF, Q2 ‘que también es una funcién de fa separacién interatémica, como se repre- senta en la Figura 2.84. Cuando los componentes de ambas fuerzas son igta- les, la resultante es mula : FptFy=0 3) Entonces se alcanza el equilibrio. Los centros de los dos tomas permanece- rn separados por la distancia de equilibrio rp, como indica la Figura 2.8 Para muchos étomos, 7p es aproximadamente 0,3 nm (3 A). Una vez que al- ccanzan esta posicién, los étomos contrarrestardn cualquier intento de alejarse © aproximarse mediante fuerzas de atracci6n o repulsin,respectivamente ‘A veces es mas conveniente trabajar con las energias potenciales entre dos dtomos en vez de hacerlo con fuerzas. Matematicamente, la energia (E) yi fuerza (F se telacionan de la siguiente forma es En sistemas at6micos [ Fy de 5) fPairs [ofa ae 26) E,+Eg en donde Ey, Ey Ex son las energias resultante, atractiva y repulsiva para dos ‘étomos vecinos aislados, 25, FUERZAS VENEROIAS © FSTRUCTURA ATOMICA V ENLACES INTERATOMICOS, Figura 2.8 (a) Dependency de los eras repusiva, activa y resutante om la distor intratnnea cate dos 3550°C (640N°F), pero también pueden ser muy débiles, como es elcaso de Tos enlaces del bismuto, que funde a 270°C (518°F). Fn la Tabla 2.3e dan las energfas de enlace y las temperaturas de fusién de algunos ma- teriales que poscen enlaces covalentes, Este tipo de enlace es caracteristico de los materiales poliméricos, en los cuales la estructura molecular funda~ mental es una larga cadena de atomos de carbono enlazados covalentemen- te entre si mediante dos de los cuatro enlaces disponibles por étomo. Los dos enlaces restantes normaimente participan en la unién covalente con otros tomos. Las estructuras moleculares de los polimerosse discuten con detalle cen el Capitulo 15, En realidad, muy pocos compuestos tienen enlaces iénicos 0 covalentes puros, sino que tienen enlaces interatémicos parcialmente ifnicos y parcial- mente covalentes. En un compuesto, el gracto de participacion de cada uno de estos dos tipos de enlace depende de las posiciones relativas que ocupen ls stomos constituyentes en la tabla periédica (Figura 2.6). El mayor grado de carscter iénico lo poseen losenlaces entre aitomos de la parte superior de- recha de la tabla periddica con étomos de la parte inferior izquierda. El ma- yor grado de cardcter covalente lo presentiin los étomos no metslicos unidos entre si 2.6.3 Enlace metélico Los metales y aleaciones presentan enlace metilico, Se ha propuesto un mo- delo muy sencillo que se aproxima bastante al esquema de este enlace. Los ‘materiales metalicos tienen uno, dos 0, a lo sumo, tres electrones de valencia. En este modelo, los electrones de valencia del sélido no pertenecen a ningin ‘Atomo en particular y son mas o menos libres de circalar a través de todo el metal, Se puede interpretar que pertenecen al metal, formando un “mar de electrones" o una. nube de electrones*. EI nicleo y los electrones que no son de valencia forman cationes, que poseen tina carga positiva igual al total de electrones de valencia por étomo. La Figura 2.11 es una ilustraci6n esque- mética del enlace metélico, Los electrones libres contrarrestan las fuerzas repulsivas generadas entre cationes (cargados positivamente). En conse- cuencia el enlace metalico tiene cardcter no direccional. Los eleetrones li- bres actan como efemento de unidn de los iones cargados positivamente. La Tabla 2.3 muestra las energias de enlace y temperaturas de fusiGn de va- rios metales. El enlace generado puede ser fuerte 0 débil: los valores de energia van desde 68 ki/mol (0,7 eViétomo) para el mercurio a 850 ki/mol (88 eViétomo) para el tungsteno, Las temperaturas de fusién son —39 y S410°C (-38 y 6170°F), respectivamente, Este tipo de enlace es caracteristico de los metates de fos grupos 1A y IIA del sistema peridstico y de todos los elementos metalicos. Estos materiales, ‘Mar de electvones de valencia debido « los electrones libres, son buenos conductores de Ia electricidad y del calor. 2.7 ENLACE SECLINDARIO O ENLACE DE VAN DER WAALS Los enlaces secundarios, de Van der Waals, o fisicos son débiles en compa- racién con los primarios 0 quimicos. Las energias de enlace catacteristicas son del orden de 10 k3/mol (0,1 eV/étomo). En realidad, existen enlaces 5e- cundarios entre todos los étomos de las moléculas, pero su presencia puede pasar desapercibida si concurre alguno de los tres tipos de enlaces primarios. Este tipo de enlace, el secundario o fisico, es evidente en los gases inertes, que tienen configuracién electrénica estable, y. ademds, entre moléculas cu- yos étomos estén unidos covalentemente. Las fuerzas de enlace secundario surgen de los dipolos atsmicos o mote- culares. En esencia, un dipolo aparece si hay alguna separacién entre las re giones positiva y negativa de un étomo 0 molécula, El enlace es el resultado de Ia atraccién entre el extremo positivo de un dipolo y la regién negativa del vecino, como indica la Figura 2.12. interacciones dipolares ocurren entre dipolos inducidos y dipolos permanentes (que poseen las moléculas pola- res), El enlace por puentes de hidrégeno, un tipo especial de enlace secun- datio, aparece entre moléculas que tienen stomos de hidrégeno en su constitucién. Seguidamente se discuten los mecanismos de estos enlaces. @-@-0-8 Spates manos Tea 2 “7 ENLACE SECUNDARIO'O ENLACE DE VAN DER WAALS Figura 2.11 lustacion exquemstics del enlace metsio, Figura 2.12 tlustacién edquemitica del enlace de tipo Van der Waals entre dos dipalos 24 ~ ESTRUCTURA ATOMICAVENIACES— S™ INTERATOMICOS e @ Nuceosmico >) Ne de Dates Figura2.13. Represertcin esque: matica de: (a) tomo elécricamen $ Simetrco (dps monica ide o—e do 2.7.1 Enlace dipoto inducido fluctuante En una molécula que normalmente es simétriea eléetricamente se puede crear un dipolo inducido por la distribucién espacial de los electrones res pecto a los nicleos cargados positivamente, como se muestra en la Figura 2.134, Todos fos étomos estin vibrando constantemente y pueden causar distorsiones instantineas en la simetria eléctrica de los stomos y moléculas, creando pequefios dipolos eléctricos, como se muestra en la Figura 2.13. A su vez, 10s dipolos suelen desplazar la distribucidn electronica de stomos o moléculas préximas y generar otro dipolo que luego se enlaza débilmente al primero: este es un enlace de tipo Van der Waals. Estas fuerzas atractivas ue se originan entre gran niimero de étomos moléculas son temporales y su magnitud fyetia con el tiempo. Este tipo de enlace ese? responsable de la condensacion y,a veces, de la solidificacidn de los gases inertes y de otras moléculas eléctricamente neu- tras y simétricas, tales como Hy y Cly. En aquellos materiales en los cuales predominan enlaces debidos a dipolos inducidos, las vemperaturas de fusion y ebullicién son extremadamente bajas; son los enlaces intermoleculares mds débites. Las energfas de enlace y las temperaturas de fusi6n del argén y de! cloro también estan anotadas en la Tabla 23. 2.7.2 Enlace dipolo inducido-molécuta polar En algunas moléculas existen dipolos permanentes como consecuencia de la distribucion asimétrica de regiones cargadas positiva y negativamente, son Jas denominadas moléculas polares, La Figura 2.14 es la representacion es- quematica de una molécula de cloruro de hidrégeno, en Ia cual ef momento dipolar permanente se origina a partir de las cargas positiva y negativa aso- ciada @ los extremos det hidr6geno y del cloro en la molécula de HC Las moléculas polares también pueden inducir dipolos en las moigcutas apolares proximas, y el enlace es la resuitante de las fuerzas de atraccign en- tre dos moigculas. Ademés, la magnitud de este enlace aymenta con los di- polos inducidos fluctuantes. 27.3 Enlace con dipolos permanentes ‘También existen fuerzas de Van der Waals entre moléculas polares adyacen- tes, Las energias de enlace asociadas son significativamente mayores que las, de los enlaces entre dipolos inducidos. El tipo de enlace secundario mas fuerte, el enlace por puente de hidrge- no, es un caso particular del enlace de molécula polar. Tiene lugar entre mo- léculas con el hidrégeno unido covalentemente al fldor (como en el HF), al ‘oxigeno (como en el HO) y al nitrdgeno (como en el NHL). Para cada enlace H-F,H-O oN-H, el electrén solitario del hidrégeno es compartido con otro tomo. De este modo, el extremo hidrégeno del enlace es esencialmente un simple protén cargado positivamente, sin electrones que lo apantallen. Este extremo de la molécula cargado més positivamente es capaz de generar una elevada fuerza de atraccién con el extremo negativo de una molécula adya- cente, como se muestra en la Figura 2.15 para el HF. En esencia, este simple protéa forma un puente entre dos atomos cargados negativamente. La mag- nitud del enlace por puente de hidrégeno es generalmente mayor que la aso- ciada a otros tipos de enlaces secundarios y puede llegar hasta 51 kJ/mol (0,52 eVimolécula), como se indica en la Tabla 2.3. A consecuencia del en- lace por puente de hidrégeno, las temperatura de fusin y ebullicién del fluoruro de hidrégeno (HF) y del agua HO son normalmente altas, compa- radas con sus pesos moleculares. 2.8 MOLECULAS Para terminar este capitulo trataremos brevemente el concepto de molécula ‘en términos de los materiales solidos. Una molécula puede definirse como 28 MOLEGULAS Figura 2.14 Representacion esque. matica de una molécula polar de clo- rura de hidrgeno (HC, Figura 2.15 Representaci6n esque matca del enlace de hidrogeno en el fluoro de hidrogeno (HE. ESTRUCTURA ATOMICA V ENLACES INTERATOMICOS, tun grupo de étomos unidos entre si por fuertes enlaces primarios. En este contexto, las probetas s6lidas con sélo enlaces iGaicos y metélicos se pueden considerar como una molécula simple, Sin embargo, este concepto no es va- lido para las substancias en las cuales predomina el enlace covalente, como moléculas elementales diatémicas (F;, Op, Hp, ete.) y un sin niimero de com- puestos (H;0, CO>, HNOs, CyHy, CH, ete.) En los estados sélido y liquid condensado, los enlaces entre molécxias son secundarios débiles. Por consi- uiente, los materiales moleculares tienen temperaturas de fusidn y de ebu- llicién relativamente bajas. Muchos de ellos, los que estén constituidos por pequefias moléculas de pocos étomos, son gases a temperatura y presiOn am- biental. Por otro lado, muchos de los modernos polimeros, materiales mole culares compuestos de moléculas extremadamente grandes, existen como sOlidos: algunas de sus propiedades dependen fuertemente de la presencia de enlaces secundaries de Van der Waals y enlaces por puente de hidrogeno. RESUMEN Este capitulo comienza con un repaso de los fundamentos de la estructura atGmica y con una exposicién de los modelos electrénicos de los étomos de Bohr y de la Mecénica Ondulatoria. Mientras que en el modelo de Bohr se considera que los electrones son particulas 0 corplisculos que giran en drbi- tas discretas alrededor de los nicleos, la mecénica ondulatoria los considera como onda y su posici6n se describe en términos de una distribucion de pro- babilidades, Los estados energéticos del electrdn se especifican mediante nimeros cudinticos que indican la colocacién de los electrones en niveles y subniveles. La configuracién electrénica de un étomo correspond a Ia manera de Hle- narse los niveles y subniveles cumpliendo el principio de exclusion de Pav La tabla periddica de los elementos, se forma ordenando los distintos ele- rmentos de acuerdo con su configuracién electrénica de valencia En los solidos, el enlace atémico puede considerarse en términos de las, fuerzas y energias atractivas y repulsivas. En los sdlidos, los tres tipos de en- lace primario son e! iénico, el covalente y el metélico. Para los enlaces at6- ‘micos, los iones se cargan eléctricamente por la transferencia de electrones de valencia de un tipo de étomo a otro; as fuerzas son culémbicas. En el en- Jace covalente existe comparticién de electrones de valencia entre étomos contiguos. En el enlace metélico, los electrones de valencia forman un “mar de electrones” uniformemente distribuidos en torno a los iones metalicos y actian de cemento de unin entre eltos Los enlaces de Van der Waals y por puente de hidrégeno, denominados ambos enlaces secundarios, son débiles comparados con los primarios. Estos enlaces se originan por las fuerzas de atraccién entre dipolos electrSnicos, que pueden ser inducidos o permanentes. En el enlace por puente de hidrd- geno se forman moléculas altamente potares al unirse covalentemente al hi- drégeno o elementos no metélicos tales como el flior. TERMINOS Y CONCEPTOS IMPORTANTES! mecca Configuracién eléctréniea Enlace primario Mo. Dipoio (elécirico) Enlace secundario ‘ondulatorio Blectréndevalencia ——-Ennlace de Van der Waals Mal Electronegative Estado eleetrénico Moléeula potar Electropositivo tado fundamental Numero cusintico Energia de enlace Fuerzade Couomb, Peso atémico Enlace covalente s6t0p0 Principio exclusién Pauli Enlace de hidrigeno _- Mecinica eudntiza Tabla perisdica Enlace i6nico + Modelo alémico de Bohr Unidad Je masa atSmica Enlace metatico (umay BIBLIOGRAFIA ‘La mayoria de Tos conceptos de este capitulo figura en los libros de texto de quimica annivel universitario. A continuacién se hace referencia a dos libros Kotrz, J. C. and K. F. PURCELL, Chemistry and Chemical Reactivity, nd edition, ‘Saunders College Publishing, Philadelphia, 199. MastenToN, W. L. and CN. HURLEY, Chemisey, Principles and Reactions, ‘Saunders College Publishing, Philadelphia, 1989 PROBLEMAS Y CUESTIONES 2.1 {@) {Qué es un isétopo? (h) {Por que los pesos at6micos de fos elementos no son ntimeros enteros? Citar dos razones. 2.2. Diferencia entre masa atémica y peso atomico. 2.3 (@) {Custos gramos hay en 1 uma de un materia? (b) El mol, en esie libro, se foma en unidades de mol-gramo. En este contexto, jcusintos étomos hay ‘en un mol-peso de una sustancia? 2.4 (a) Citar dos importantes conceptos mecénico-cuénticos relacionados con et modelo atémico de Bohr. (b) Citar dos importantes perfeccionamientos introducidos por el modelo atémico de la meciinica ondulatoria 25 Significado de cada uno de los cuatro nGimeros cugmticos referente a los electrones y a los estados electrénicos. 26 Leos valores asignados a los numeros cudnticos son los siguientes: n=1,2.3, 120,1,2.3..00..n-1 a! Ge los téemines que se indian en “Términos y conceptos Importanies" & definen en el Glosario que sigue al Apéndice C. Los trminos que no apirocen en ol Glosario om lo sufcientemente importants como para ser tatados en una Seccidn entera del exo, por lo que pueden buscarse mediante el indice analitco 0 indice allabético, a PROBLEMAS ¥ CUESTIONES 26 ESTRUCTURA ATOMICA V ENLACES INTERATOMICOS 27 28 29 aa az 213 2a4 Las relaciones entre my las designaciones de nivel estén anotadas en fa Tabla 21, En relacon alos subniveles, 1 =O cortesponde a un subnivel» | corresponde a uz subaivelp 1 =2ortesponde aun subnivel 1 3correaponde 4 un subnivelf En el nivel K, los cuatro numeros cusnticos para cada uno de fos dos jones en el estado Is, en ef orden nmin, son 100) !) y 100(- 5). cribir los cuatso aiimeros cudnticos para todos los electrones de los niveles Ly Me indicar euslescorresponden a os subniveles, py Escribir la contiguracién electrénica para los siguientes tones: P*, PY, Sat, Se? Ty NE. El bxidocaleico (CaO) presenta predominantemente enlace idnico.;Cules son los dos gases inertes que tienen idéntcas configuraciones electrdnicas a los tones Ca2* yO Con respect la gonfiguracion electrnica,zque tienen en comin todos los elementos del gapo 1A de la abla periodica? Sin consulta fa Figura 26 ni la Tabla 22, indica si las configuraciones electrdnicas siguientes cortesponden a un gas inte, un hallgeno, a un ‘meta atcalino, a un metal fesinotérreo oun metal de tanscidn Justfenr Ta respuesta (a) 182222p%25p% (b) 1s°2s?2p%as?3ph3l74s2 (e)1s°2s72p%3s3p%3d asap, (eh 15°2y°2ph3s?3phas!. ve) 1232298 23p "sd Oaap he (0 1522622ph392 (a) En la tabla periica de los elementos, ;gué subsivel electronica se ‘empieza a Hlenar en la serie de las ticrras raras? (b) {Qué subnivel electrénico © empieza lenar en la sete de bs etnidos? Caloular la fuerza de atracci6n entre un ion Ca? y un ion O2-, cuyos centeos. «estén separados una distancia de 1,0 nm, La cnergiapotencel entre dosionescontiguos, Ey, se puede considerarcomo resullante dela suma de las ecuaciones 2.8 y 29: 2.10) Caleular ta energia de enlace, Eq, en funcién de los parimetros A, By utilizando el siguiente procedimiento: 1. Diferenciar Ey con respecto a r,¢ igualar la expresidn a cero, ya que la rica de Ey en funcion de r tiene un minima en Eo 2. Hallar el valor de ren funcién de A, B, yn, cuando la distancia interidnica 3. Hallar una expresion para Eg sustituyendo rg en la ecuaciin 2.10. Para el par iGnigo Na" y Cl las energlas atractiva y repulsiva Ex y Ep, respectivamente, dependen dela distancia entre tones r, segun las siguientes relaciones 136 216 2a 249 221 222 223 Pars estas expresiones, las enerpias eset dadas en electronvotis para el par Na* -CF yrres la distancia en nandmetros. La energia resultante Eyes la sma de las dos aneriores. (@) Fn un mismo grfico epresentar Ex, Eq y Eq, en func de a ,0 nm, (Eneste grtico representa: (i) x distancia de equilibrio ry entre los iones Na* y CF y (ii) a magnitud de la enerpia de enlace Ep entce ambos iones. (© Determinar matematicamente los valores de ry. Ep utilizando as soluciones del Problem 213 y comparsios con los de parte (b). Laenergia potencial Eyentee dos iones contiguos a veces se representa por laexpeesion +Dewo(-f) eat) donde r es la separacién interiGnica y C, D y p son constantes cuyo valor depende del material especifico, (a) Deducir una expresin para ta energia de enlace Fy en funcion de la separacion interiénica y de las constantes D y p utilizando el siguiente procedimiento: 1. Dilerenciar Ey com respecto a re igualar la expresisn a cere. 2, Hallar el valor de C en funcién de D, py ro. 3.Hallar un a expresion para Ey substituyendo C en la Eevacién 2.11, (b) Deducir otra expresin para Ey en funcién de ro, Cy p utiizando un procedimiento andlogo al empleado en la parte a {a) Citar brevemente las principales diferencias entre 10s enlaces iénico, ccovalente y metilico. (b) Establecer el principio de exclusion de Pauli Explicar por qué los materiales enlazados covalentemente generalmente son ‘menos densos que los unidos nica © metaticamente El porcentaje de cardcter iGnico de un enlace entre los elementos A y B (Siendo A el mas electronegstive) se puede expresar aproximadamente mediante la siguiente expresién: Sekt ey ay e12) donde X4 y Xy som las electronegatividades relativas de los dos elementos. Determinar el porcentaje de cardcter i6nieo en los enlaces interatmicos de Jos siguientes compuestos: MgO, GaP, CsF, CaS y FeO, Representar graficamente la energfa de enlace en funcién de las tem- peraturas de fusién de los materiales de la Tabla 23. Utilizar este gratico para calcutar la enerpia de enlace aproximada del molibdeno, sabiendo que la temperatura de (usi6n es de 2617°C. Utilzando la Tabla 2.2, éeterminas el aumero de enlaces covalentes posibles ‘en los étomos de ls siguientes dementos: germanio,fdsforo, selenio y loro. {,Qué tipos de entace cabe esperar en cada uno de los siguientes materiales: Xendn s6lido, fuorura edlcico (CaF), bronee, teluro de cadmio (Cae). .goma y tungsteno? Explicar por qué el fluoruro de hidrogeno (HF), que tienen un peso ‘molecular inferior al cloruro de hidrdgeno (HCI), presenta tempersturas de ebullicién superiores (19,4 frente a -85°C). Explicar, mediante el enlace de hidrogeno, el anémalo comportamiento del agua al helarse. Por qué aumenta cl volumen después de solificas? » PROBLEMAS ¥ CUESTIONES Pw. 0 lea AU You Pa hed SOLIDOS CRISTALINOS 32 TAESTRUCTURA DE LOS SOUIDOS— CGRISTALINOS, 3.1. INTRODUCCION En el Capitulo 2 se haan descrito los enlaces atémicos determinados por la configuracién electrénica de los étomos individuals. Ahora se discute el ni- vel siguiente de la estructura de los materiales: la disposicion adoptada por los dtomas en el estado sélido. En este contexto se introducen los conceptos decristalinidad y no cristalinidad. En los slidos cristalinos se presenta la no- cin de estructura cristalina en términos de la celdilla unidad. Se detallan las, tres estructuras eristalinas més frecuentes en los metales en Tuncién de pla- ‘nos y direcciones eristalograticas. Se consideran los materiales como mono- cristalinos, policristalinos y no cristalinos. ESTRUCTURA CRISTALINA 3.2 CONCEPTOS FUNDAMENTALES Los materiales sdlidos se pueden closificar segtin la regularidad con que se sitian, unos respecto de otros, ls étomos o ones. En un material eristalino, Jos étomos se sittian en una disposicién repetitiva 0 periddica a lo largo de ‘muchas distancias atémicas; es decir, existe un orden de largo aleance tal que, al solidficar el material, los étomos se sitan segin un patrén tridimen- sional repetitivo, en el cual cada atomo esta enlazado con su vecino més prdximo, Los metales, muchas cerémicas y ciertos polimeros adquieren es- ‘ructuras cristalinas en condiciones normales de solidificacién. El orden de largo alcance no existe en los materiales que no cristalizan, Estos materiales denominados no cristalinos 0 amorfos, se discuten brevemente al final de este capitulo. Allgunas propiedades de los sélidos cristalinos dependen de la estructura cristalina del material; es decir, de la ordenacién espacial de étomos, iones ¥ ‘moléculas. Hay un niimero muy grande de estructuras cristalinas diferentes que tienen, todas ella, orden at6mico de largo aleance. Estas estructuras va- rian desde las rlativamente simples de los metales a las excesivamente com- plejas de los materiales cerdmicos y poliméricos. La presente discusién abarca varias de las estructuras cristalinas de los metales mas corrientes. Los Capitulos 13 y 15 se dedican a la estructura cristalina de las cerdmicas y los polimeros. A describrir la estructura cristalina se consideran los étomos (0 iones) como esferas sdlidas con didmetros muy bien definidos. Es el denominado ‘modelo atémico de esferas rigidas, en ef cual las esferas representan étomos macizos en contacto, La Figura 3.1c muestra un ejemplo de la disposicién atémica de alguno de los metales elementales més corrientes mediante el modelo de las esferas rigidas. En este caso, todos los étomos son idénticos. En el contexto de las estructuras eristalinas a menudo se utiliza la palabra red; en este sentido red significa disposicién tridimensional de puntos coin- cidentes con las posiciones de los dtomos (0 centros de las esferas), 33. CELDILLA UNIDAD. Elorden atémico de los s6lidos cristalinos indica que grupos de pocos éto- ‘mos forman Un patron. que se repite en el espacio. Al describir I estructura ristalina conviene dividirla en las pequefias entidades, que se repiten, lla- madas celdillas unidad. La celdilla unidad de la mayoria de las estructuras cristalinas Son paralelepipedos o prismas con tres conjuntos de caras parale- fas, En la Figura 3.1, y dentro del agregado de esferas, se ha dibujado una cel- dilla, que en este caso es un cubo. La celdilla unidad se elige para representar la simetria de la estructura cristalina, de'modo que las posiciones de los 4to- ‘mos en el cristal se puedan representar desplazando a distancias discretas la

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