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Generalites Sur La Cristallisation
Generalites Sur La Cristallisation
1) Définitions :
La cristallisation, au sens large, est le changement d’état qui donne lieu dans un solide, un
liquide ou une vapeur, à la formation d’une phase solide cristallisée.
Dans la pratique industrielle, elle est considérée comme la formation de cristaux d’un ou
Plusieurs solutés à partir de leur solution dans un liquide, le solvant.
Les cristaux sont ensuite retirés de la solution restante, appelée eau-mère ou liqueur-mère,
par des opérations de séparation solide-liquide, telles que la filtration et la centrifugation.
Dans ce cas la cristallisation peut être envisagée approximativement comme l’inverse de la
dissolution.
La cristallisation est un moyen de récupération de substances dissoutes dans un solvant ainsi
que de purification de certains composés.
Elle trouve son emploi dans l’industrie minérale et organique élaborant des corps solides dont
le point de fusion n’est pas trop bas.
2) Application :
Formation d’un solide à partir du même composé liquide (glace à partir de l’eau).
Précipitation de cristaux d’un ou de plusieurs constituants dissous dans un solvant
(cristallisation du sel de l’eau de mer).
Apparition d’une phase cristallisée dans un solide ou un liquide (structures cristallines
des composés minéraux et des polymères organiques).
La cristallisation et une opération de purification, parmi les plus efficaces utilisées dans
l’industrie chimique.
Peut être utilisé pour obtenir des solides ayant une belle apparence, pour lesquels le
transport est facile et économique.
3) Types de cristallisation :
a) En phase gazeuse :
D’une importance industrielle relativement restreinte en dehors de quelques produits tels la
mélamine, l’anhydride phtalique ou encore les chlorures d’aluminium et de zirconium.
b) En bain fondu:
Permet la préparation d’agrégats cristallins ou de monocristaux particuliers (métaux, alliages,
pierres précieuses, etc.)
c) En solution :
Si la substance de départ est obtenue dans d’autres processus, la cristallisation permet
l’obtention d’un soluté sous forme de cristal bien formé et souvent la séparation des
composants de la solution.
4) Notions de base :
Dissolution:
Phénomène suivant lequel un ou plusieurs corps, mis en contact, donnent sans
réaction chimique, un mélange solide, liquide ou gaz homogène.
Solubilité :
Propriété d’une substance de se dissoudre dans une autre.
La sursaturation :
La sursaturation est l’état et la propriété d’une solution dont la teneur en soluté est
supérieure à la saturation. La sursaturation est nécessaire pour la cristallisation, mais
elle n’est pas suffisante.
Si C est la concentration de la solution avant que la cristallisation n’ait lieu, ou qui se
maintient tout au long de la cristallisation, et si Cs est la concentration à saturation
c’est-à-dire la solubilité, alors la force motrice de la cristallisation, par molécule, est la
différence des potentiels chimiques μ d’une molécule du cristal dans les phases mères
sursaturée et saturée respectivement :
On peut utiliser aussi comme définition de la sursaturation une autre grandeur sans
dimension :
Lorsque la sursaturation n’est pas trop grande, on remplace d’ailleurs souvent par
sa valeur approchée :
Mais cette approximation est de plus en plus mauvaise à mesure que la sursaturation
dépasse 15 %.
Par ailleurs, la définition de la sursaturation la plus communément utilisée dans
l’industrie est la différence :
5) Mécanisme de formation de cristaux :
Cristallisation - produite à partir d’un produit surfondu ou d’une solution sursaturée par
deux processus simultanés :
Nucléation (germination)
Croissance (nourrissement) des germes en cristaux.
a) Nucléation :
Mais de nouveaux cristaux peuvent aussi être formés dans une suspension
contenant des cristaux au sein d'une solution sursaturée, même si les
conditions de sursaturation ne permettent pas une production spontanée de
nuclei.
Ce processus de formation de cristaux est appelé nucléation secondaire.
Ainsi, on est amené à distinguer deux types de nucléation selon que les cristaux
sont directement issus de la solution mère (la nucléation primaire) ou qu'ils
proviennent des cristaux déjà existant (la nucléation secondaire).
(Équation Gibbs-Thomson)
Si l’on considère ce qui se passe dans le plan concentration-température, les agrégats se forment dans
la zone métastable et se transforment en nuclei lorsque la sursaturation atteint sa valeur limite (Clim)
c’est-à-dire quand le refroidissement atteint un sousrefroidissement limite (Tlim).
La nucléation secondaire de contact résulte des chocs des cristaux entre eux ou avec
les parties solides du cristallisoir.
b) Croissance :
Lorsque le germe a dépassé la taille critique, il se met à croître et cette croissance durera
tant que le milieu restera sursaturé.
Dislocation vis :